CN101687400B - 使用嵌入成型用薄膜的树脂成型品 - Google Patents

Abstract

本发明提供使在基材薄膜的至少一面具备硬涂层的嵌入成型用薄膜与成型材料通过成型一体化而得到的树脂成型品。嵌入成型用薄膜的硬涂层由含有多官能寡聚物的电离辐射固化型树脂组合物形成，该多官能寡聚物具有3个以上(甲基)丙烯酸酯官能基且具有树枝状结构。使用该嵌入成型用薄膜形成的树脂成型品具备充分的表面硬度且不发生龟裂。

Description

使用嵌入成型用薄膜的树脂成型品

技术领域

本发明涉及一种家电制品的触摸面板或移动电话、游戏机、声音录放机、笔记型计算机等的机器操作部(键盘部)等各种树脂成型品，尤其涉及一种使树脂成形材料与表面保护用的嵌入成型用薄膜一体化的树脂成型品。 

背景技术

以往，就在由树脂等构成的各种成型品的表面实施花纹，或设有表面保护层的方法而言，有如下方法：使成型品以模具成型时，将在基材上形成印刷层或表面保护层的薄膜配置在树脂与模具之间，通过成型而使印刷层或表面保护层转印在成型品表面，其后，剥离基材的方法；或使树脂与薄膜通过模具一体成型的方法。 

在这些方法所使用的薄膜中，成型后不剥离而与成型品一体化的薄膜是与转印薄膜区别，而被称为嵌入薄膜或嵌入成型用薄膜。就这些嵌入薄膜而言，例如在聚酯薄膜等基材薄膜的一方具备金属蒸镀膜或印刷层，在另一方形成有可成为表面保护层的硬涂层的薄膜已被提出(专利文献1、专利文献2)。 

专利文献1：特开2005-288720号公报 

专利文献2：特开2005-305786号公报 

一般就成型品的表面保护的目的所使用的硬涂层，要求耐擦伤性，例如要求铅笔硬度2H以上，以钢丝绒试验300g载荷以上的硬度。因此，硬涂层包含电子束固化型树脂或紫外线固化型树脂等耐擦伤性出色的固化型树脂。但在将形成有如上所述的硬涂层的薄膜用于嵌入成型时，一般，成型品的表面为曲面，或有角度，故在成型时在硬涂表面易产生龟裂(Crack)。 

对这些问题，也认为在构成嵌入成型用薄膜的硬涂层的固化型树脂中 添加热塑性树脂，并提高柔软性。但此时，通过提高柔软性，硬度会降低，无法承受如上述的钢丝绒试验的载荷。 

另外，在一般的硬涂薄膜的硬涂层中，为防止生成硬涂层时的固化收缩及因其所产生的龟裂或白化的发生，在电离辐射固化型树脂组合物中含有具有树枝状结构的寡聚物已在专利文献3中被提出。 

但是，上述硬涂薄膜不一定用于嵌入成型，对于固化后的固化被膜，进一步赋予加压变形时对固化被膜的影响是无法预测的。另外，即使将在专利文献3所记载的硬涂薄膜直接用于嵌入成型，也未必可防止加压成型时的龟裂的发生。 

专利文献3：特开2005-76005号公报 

发明内容

因此，本发明的目的在于提供一种具备充分的表面硬度且在与嵌入成型用薄膜的一体成型时无龟裂发生且美观优异的树脂成型品。 

为解决上述课题，本发明人等对构成硬涂层的固化型树脂的单体进行了研究，尤其潜心研究了有关对于利用含有具有树枝状结构的多官能寡聚物的电离辐射固化型树脂组合物所形成的硬涂层，施加外部压力时所产生的龟裂与组合物的组成(或硬涂层的厚度)之间的关系。其结果，发现使用具有利用以特定的比率含有具有树枝状结构的多官能寡聚物的电离辐射固化型树脂组合物所形成的硬涂层的嵌入成型用薄膜时，施加加压变形等的力的情况下，具有优异的防龟裂性且可维持优异的硬涂性，以至完成了本发明。 

即，本发明的树脂成型品，其特征在于，使具有硬涂层的嵌入成型用薄膜与成型材料通过成型一体化而成，且在表面具备所述硬涂层，所述硬涂层是由包含具有3个以上(甲基)丙烯酸酯官能基且具有树枝状结构的多官能寡聚物的电离辐射固化型树脂组合物形成的。 

另外，本发明的树脂成型品，其特征在于，相对于除了所述具有树枝状结构的多官能寡聚物之外的所述电离辐射固化型树脂组合物100重量份，含有10～160重量份所述具有树枝状结构的多官能寡聚物。 

另外，本发明的树脂成型品，其特征在于，硬涂层是由电离辐射固化 型树脂组合物形成的，所述电离辐射固化型树脂组合物除了含有所述具有树枝状结构的多官能寡聚物之外，还含有具有含碳、氮、氧及硅中的至少一种元素的环结构的反应性单体。 

另外，本发明的树脂成型品，其特征在于，硬涂层是由电离辐射固化型树脂组合物形成的，所述电离辐射固化型树脂组合物除了含有所述具有树枝状结构的多官能寡聚物之外，还含有光聚合性预聚物及/或光聚合性单体。 

在本发明的树脂成型品中，优选对于所述具有树枝状结构的多官能寡聚物(A)、所述具有环结构的反应性单体(C)和除此之外的光聚合性预聚物及/或光聚合性单体(B)的比率而言，相对于(B)100重量份，(A)和(C)的合计为20～200重量份，相对于(A)和(C)的合计100重量份，(C)为10～90重量份。 

在本发明的树脂成型品中，例如所述成型材料为选自丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂中的一种。 

另外，本发明的树脂成型品，其特征在于，在所述成型材料与所述硬涂层之间，形成有金属蒸镀层、印刷层及粘接层中的至少一层。 

本发明的嵌入成型用薄膜，其特征在于，在基材薄膜的至少一面，具有由电离辐射固化型树脂组合物形成的硬涂层，所述电离辐射固化型树脂组合物含有具有3个以上(甲基)丙烯酸酯官能基且具有树枝状结构的多官能寡聚物。 

另外，本发明的嵌入成型用薄膜，其特征在于，相对于除了所述具有树枝状结构的多官能寡聚物之外的所述电离辐射固化型树脂组合物100重量份，含有10～160重量份所述具有树枝状结构的多官能寡聚物。 

另外，本发明的嵌入成型用薄膜，其特征在于，所述电离辐射固化型树脂组合物除了含有所述具有树枝状结构的多官能寡聚物之外，还含有具有含碳、氮、氧及硅中的至少一种元素的环结构的反应性单体。 

另外，本发明的嵌入成型用薄膜，其特征在于，所述电离辐射固化型树脂组合物除了含有所述具有树枝状结构的多官能寡聚物之外，还含有光聚合性预聚物及/或光聚合性单体。 

在本发明的嵌入成型用薄膜中，优选对于所述具有树枝状结构的多官能寡聚物(A)、所述具有环结构的反应性单体(C)和除此之外的光聚合性预聚物及/或光聚合性单体(B)的比率而言，相对于(B)100重量份，(A)和(C)的合计为20～200重量份，相对于(A)和(C)的合计100重量份，(C)为10～90重量份。 

另外，本发明的嵌入成型用薄膜，其特征在于，在所述基材薄膜的另一面，形成有金属蒸镀层、印刷层及粘接层中的至少一层。 

另外，本发明的电离辐射固化型树脂组合物，其特征在于，含有：具有3个以上(甲基)丙烯酸酯官能基且具有树枝状结构的多官能寡聚物(A)、具有含碳、氮、氧及硅中的至少一种元素的环结构的反应性单体(C)和除此之外的光聚合性预聚物及/或光聚合性单体(B)，对于(A)、(B)及(C)的比率而言，相对于(B)100重量份，(A)和(C)的合计为20～200重量份，相对于(A)和(C)的合计100重量份，(C)为10～90重量份。 

另外，本发明的硬涂膜，其是由所述电离辐射固化型树脂组合物形成的。 

根据本发明，通过构成嵌入成型用薄膜的硬涂层的电离辐射固化型树脂组合物含有具有树枝状结构的多官能寡聚物，在钢丝绒试验可得到300g载荷以上的硬涂性，且可防止成型时龟裂的发生。认为这是因为硬涂层表面具有可承受钢丝绒试验的载荷的硬度的同时，树枝状结构吸收成型时的压力，故可防止龟裂的发生。 

另外，除了具有树枝状结构的多官能寡聚物之外，还含有具有环结构的反应性单体，由此无损于硬涂性，可进一步实现高成型时的龟裂防止性。认为，这是因为环结构在某种程度上吸收成型时的压力的缘故。 

附图说明

图1是表示本发明可适用的嵌入成型用薄膜的结构的例的图。 

图中：10-嵌入成型用薄膜，11-基材薄膜，12-硬涂层，13-金属蒸镀层，14-印刷层，15-粘接层。 

具体实施方式

以下，说明本发明的树脂成型品的实施形态。 

本发明的树脂成型品是使具备硬涂层的嵌入成型用薄膜与成型材料经成型一体化而成的，其在表面具备硬涂层。成型材料只要为可注塑成型的树脂即可，例如可使用丙烯酸系树脂、聚碳酸酯树脂、ABS树脂、AS树脂等热塑性树脂或热固化型树脂。 

作为嵌入成型用薄膜的基本构成，由基材薄膜与硬涂层构成，该硬涂层为经成型形成在本发明的树脂成型品表面的硬涂层。 

基材薄膜宜为透明性、耐热性及机械强度优者，具体可举出例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、三醋酸纤维素、丙烯酸、聚氯乙烯、降冰片烯化合物等。尤其从对热的尺寸稳定性佳的观点出发，优选使用经双轴拉伸的聚酯薄膜。 

为使硬涂层及金属蒸镀层或印刷层或粘接层的粘接性良好，基材薄膜也可被实施易粘接处理等表面处理。 

基材薄膜的厚度是无特别限定，但若考虑处理性或机械强度等，为20μm～200μm，较佳为50μm～150μm左右。 

然后，说明硬涂层。硬涂层由电离辐射固化型树脂形成。一般电离辐射固化型树脂通过对分子中具有丙烯酰基等反应基的光聚合性预聚物及/或光聚合性单体照射电离辐射线(紫外线或电子束)，并交联固化来得到。本发明的硬涂层，作为光聚合性预聚物使用具有树枝状结构且具有3个以上(甲基)丙烯酸酯官能基的多官能寡聚物。 

所谓树枝状结构是单体一边分枝一边聚合，呈放射状展开的形状，具有树枝状结构的多官能寡聚物由通式(1)表示。 

【化1】 

上式中，X为氢、丙烯酰基、或 

具体而言，是具有氨基、羟基、羧基、苯基、环氧乙烷基、乙烯基、环氧丙烷基等官能基且在末端具有(甲基)丙烯酸酯官能基者。其中，从在溶剂的溶解性或处理性及加入其它电离辐射固化型树脂时与其树脂的相溶性等观点出发，优选含有环氧乙烷基且在末端具有(甲基)丙烯酸酯官能基者。 

(甲基)丙烯酸酯官能基的个数及寡聚物的分子量愈大，由电离辐射固化型树脂组合物所形成的被膜(硬涂层)的硬度愈高，成形时不易产生龟裂。但是，若(甲基)丙烯酸酯官能基的个数过多，则成形时的耐龟裂性降低。另外，若寡聚物的分子量过大，则硬涂层的表面硬度降低。因此，(甲基)丙烯酸酯官能基的个数优选为3～10，更优选为5～8。另外，分子量优选为1000～3000，更优选为1500～2000。 

电离辐射固化型树脂除了含有上述的多官能寡聚物之外，还可含有公知的光聚合性预聚物及光聚合性单体。光聚合性预聚物可使用氨基甲酸酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、三聚氰胺丙烯酸酯、聚氟烷基丙烯酸酯、硅酮丙烯酸酯等丙烯酸系预聚物。另外，光聚合性单体可使用2-乙基己基丙烯酸酯、2-羟基乙基丙烯酸酯、2-羟基丙基丙烯酸酯、丁氧基乙基丙烯酸酯等单官能丙烯酸单体、1，6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、羟基三甲基乙酸酯新戊二醇二丙烯酸酯等2官能丙烯酸单体、二季戊四醇六丙烯酸酯、三甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯等多官能丙烯酸单体等的一种或2种以上。 

作为光聚合性单体，可使用具有环结构的反应性单体。环由含有碳、氮、氧、硅的至少一个元素的物质构成，优选为5员环或6员环。另外，由于根据分子量不同而不同，故不能一概而论，从防止成型时的加压造成的边缘部的龟裂且防止硬涂性的降低的观点出发，优选为具有3个以上(甲基)丙烯酸酯官能基者。 

环结构具体可举例如环戊烯、环己烯等环烯烃、四氢呋喃、1，3-二噁 烷、ε-己内酯、ε-己内酰胺、硅杂环戊烯、环癸烷、异冰片基等。作为具有如上所述的环结构的单体，可举例如ε-己内酯改性三-(2-丙烯酰氧乙基)三聚异氰酸酯、ε-己内酯改性三-(2-羟基乙基)三聚异氰酸酯、二羟甲基三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯、异冰片基(甲基)丙烯酸酯、四氢糠基(甲基)丙烯酸酯、2-丙烯酰氧乙基六氢酞酸等。 

上述具有树枝状结构的多官能寡聚物(A)、光聚合性预聚物/光聚合性单体(B)、及具有环结构的反应性单体(C)的比率，要考虑硬涂层的厚度或所要求的硬度或成型品的材料而适当选择。具体地，在成型树脂由(A)及(B)形成时，多官能寡聚物(A)相对于光聚合性预聚物/光聚合性单体(B)100重量份，为160重量份以下，优选为100重量份以下，更优选为70重量份以下。另外，对于光聚合性预聚物/光聚合性单体(B)100重量份，为10重量份以上，优选为20重量份以上，更优选为30重量份以上。通过使多官能寡聚物(A)对(B)100重量份的含量为10重量份以上，可防止成型时被加压之际在边缘部分产生龟裂。另外，通过为160重量份以下，可维持硬涂性。 

另外，成型树脂由(A)、(B)及(C)形成时，多官能寡聚物(A)与具有环结构的反应性单体(C)的合计相对光聚合性预聚物/光聚合性单体(B)100重量份，为20～200重量份，优选为30～160重量份，更优选为40～140重量份。(A)与(C)的比率是根据硬涂层的厚度等而异，故不能一概而论，例如硬涂层的厚度为0.5μm～10μm，更优选为2μm～5μm的范围，相对于(A)与(C)的合计，(C)为10～90重量％，优选为15～60重量％，更优选为20～40重量％。通过使(C)的含量为10重量％以上，成型时被加压之际在边缘部分更不易产生龟裂。另外，通过为90重量％以下，可防止硬涂性降低。 

电离辐射固化型树脂在紫外线固化时，除上述的光聚合性预聚物及光聚合性单体之外，优选使用光聚合引发剂或光聚合促进剂等添加剂。 

光聚合引发剂可举例如乙酰苯、二苯甲酮、米蚩酮、苯偶姻、苄基甲基缩酮、苯甲酰基苯甲酸酯、α-酰基肟酯、噻吨酮类。光聚合促进剂可减轻固化时的空气造成的聚合阻碍，加速固化速度，可举例如对-二甲基氨基安息香酸异戊基酯、对二甲基氨基安息香酸乙酯等。 

进一步，只要是无损本发明的功能的范围，作为粘合剂成分除添加上述电离辐射固化型树脂之外，也可添加热塑性树脂、热固化型树脂等其它树脂。具体地，只要为构成硬涂层的树脂的30重量％以下左右，则可添加丙烯酸树脂、聚酯、聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酸、聚氨酯、醋酸纤维素等树脂。 

另外，硬涂层也可含有用于赋予防眩功能的消光剂、着色剂、抗静电剂或UV吸收剂等添加剂。 

硬涂层的厚度为0.5μm～10μm，优选为1μm～5μm左右。在电离辐射固化型树脂组合物不含有反应性单体(C)，且只含有多官能寡聚物(A)时，通过使厚度为5μm以下，可防止龟裂的发生。电离辐射固化型树脂组合物含有多官能寡聚物(A)及反应性单体(C)时，通过使厚度为10μm以下，可防止龟裂的发生。 

硬涂层通过将使上述的多官能寡聚物、光聚合性预聚物、光聚合性单体(包含反应性单体)及依需要所添加的光聚合引发剂、光聚合促进剂、其它的添加物与稀释溶剂一起混合而调整的涂布液，利用公知的涂布法例如刮涂机、模头涂布机、刮涂器、旋涂器、辊涂器、凹版涂布机、流动涂布机、喷涂器、网版印刷涂布在基材薄膜，照射电子束或紫外线，使电离辐射固化型树脂组合物固化来形成。硬涂层通过电子束或紫外线的照射，成为具有3维网络结构的高硬度且耐龟裂性优异的层。认为，这是在施加来自外部的压力(弯曲力或张力)时，通过分子内的树枝状结构而吸收压力，故防止在层表面产生龟裂。 

嵌入成型用薄膜的基本构成是上述基材薄膜与硬涂层，进一步在基材薄膜的与设有硬涂层的面相反侧的面，也可设有用于加饰成型品的印刷层或金属蒸镀层。图1表示典型的嵌入成型用薄膜的结构的一例。 

图示的嵌入成型用薄膜10具有在基材薄膜11的一面形成有硬涂层12，在另一面依序形成有由金属蒸镀层13或印刷层14所构成的加饰层及粘接层15的结构。加饰层通过例如在基材薄膜11上形成金属蒸镀层13之后，利用蚀刻除去金属蒸镀层13的一部分，对除去金属蒸镀层13的基材薄膜11实施印刷，或，在基材薄膜11上利用公知的印刷方法、丝网印刷法、凹版法、喷墨法等形成所希望的文字或花纹后，在其上形成金属蒸镀 层13等的方法来形成。有时省略印刷层14，在基材薄膜11上直接形成金属蒸镀层13，或也有时只有印刷层14无金属蒸镀层13。设有印刷层14时，在基材薄膜11的设有印刷层14的面，也可设有用于接受印刷油墨的受容层。 

金属蒸镀层13可将铝、镍、金、铂、铬、铁、铜、锡、铟、银、钛、铅、或锌等金属、或这些的合金或化合物以公知的方法例如真空蒸镀法、溅镀法、离子镀法等进行蒸镀来形成。 

粘接层15是用于提高成型品材料与金属蒸镀层13的粘接性而设置的层，依照成型品材料可适宜使用聚氨酯系、聚丙烯酸系、聚酯系、环氧系、聚醋酸乙烯酯系、氯化乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、纤维素系等粘接剂。 

其次，说明使用本发明的嵌入成型用薄膜的树脂成型品的制造方法的一例。 

首先，以形成树脂成型品时硬涂层成为外侧的方式配置上述的嵌入成型用薄膜而进行冲压加工，成型为所希望的形状。然后，使所成型的嵌入成型用薄膜配置在成型模具中，在模具间加热，流入成为流动状态的树脂。使树脂固化同时并与嵌入成型用薄膜一体化，得到本发明的树脂成型品。成型的条件(温度、合模压力、时间)依树脂(成型材料)或成型品的形状等而适当选择。一般，合模压力以成型品投影面积×模内树脂压力算出。作为一例，在注塑成型的树脂为ABS树脂，成型品尺寸(L×W×H)为60×80×2(mm³)时，合模压力60t、模具温度60℃、树脂温度250℃、注塑速度60mm/秒。 

本发明的树脂成型品作为嵌入成型用薄膜使用具备耐龟裂性优异的硬涂层的薄膜，故在嵌入成型用薄膜的冲压加工时及利用模具成型时不产生龟裂，美观，且耐擦伤性优异。 

实施例

以下，依据实施例更详细地说明本发明。另外，在本实施例中“份”、“％”只要未特别表示，为重量基准。 

【实施例1】 

作为基材薄膜在厚度125μm的聚酯薄膜(コスモシヤインA4300：东详纺绩公司)的一面，利用刮涂法涂布下述配方的硬涂层用涂布液，干燥后，以高压水银灯照射紫外线(照射量400mJ/cm²)，形成硬涂层。使硬涂层的厚度相异，制作硬涂层的厚度为3μm及4μm的2种嵌入成型用薄膜。 

<实施例1的硬涂层用涂布液的配方> 

·树枝状结构多官能寡聚物A1            8份 

(固体组分100％)(Miramer SP1114：MIWON公司) 

·光聚合性预聚物/光聚合性单体         12份 

(固体组分100％)(ビ一ムヤツト575：荒川化学工业公司) 

·光聚合引发剂                        0.6份 

(Irgacure 651：汽巴精化公司) 

·丙二醇单甲基醚                      45份 

【实施例2】 

在实施例1的硬涂层用涂布液中，将树枝状结构多官能寡聚物A1变更成树枝状结构多官能寡聚物A2(NK酯A-HBR 5：新中村化学工业公司)，除此之外，与实施例1相同地制作了硬涂层的厚度相异的2种嵌入成型用薄膜。 

【实施例3】 

在实施例1的硬涂层用涂布液中，将树枝状结构多官能寡聚物A1变更成12份，将光聚合性预聚物/光聚合性单体变更成8份，除此之外，与实施例1相同地制作了硬涂层的厚度相异的2种嵌入成型用薄膜。 

【实施例4】 

在实施例1的硬涂层用涂布液中，将树枝状结构多官能寡聚物A1变更成4份，将光聚合性预聚物/光聚合性单体变更成16份，除此之外，与实施例1相同地制作了硬涂层的厚度相异的2种嵌入成型用薄膜。 

【实施例5】 

将实施例1的硬涂层用涂布液变更成下述配方的硬涂层用涂布液，除此之外，与实施例1相同地制作了嵌入成型用薄膜。使硬涂层的厚度相异，制作了硬涂层的厚度为3μm、4μm及5μm的3种嵌入成型用薄膜。 

<实施例5的硬涂层用涂布液的配方> 

·树枝状结构多官能寡聚物A1        7份 

(固体组分100％)(Miramer SP1114：MIWON公司) 

·环结构反应性单体                3份 

(ε-己内酯改性三-(2-羟基乙基)三聚异氰酸酯) 

(固体组分100％)(SR 368：サ一トマ一公司) 

·光聚合性预聚物/光聚合性单体     10份 

(固体组分100％)(ビ一ムヤツト575：荒川化学工业公司) 

·光聚合引发剂                    0.6份 

(Irgacure 651：汽巴精化公司) 

·丙二醇单甲基醚                  45份 

【实施例6】 

在实施例5的硬涂层用涂布液中，将树枝状结构多官能寡聚物A1变更成9份，环结构反应性单体变更成2份，光聚合性预聚物/光聚合性单体变更成9份，除此之外，与实施例5相同地制作了硬涂层的厚度相异的3种嵌入成型用薄膜。 

【实施例7】 

在实施例5的硬涂层用涂布液中，将树枝状结构多官能寡聚物A1变更成2份，环结构反应性单体变更成9份，光聚合性预聚物/光聚合性单体变更成9份，除此之外，与实施例5相同地制作了硬涂层的厚度相异的3种嵌入成型用薄膜。 

【比较例1】 

在实施例1的硬涂层用涂布液中，不添加树枝状结构多官能寡聚物A1，而将光聚合性预聚物/光聚合性单体变更成20份，除此之外，与实施例1相同地制作了硬涂层的厚度相异的2种嵌入成型用薄膜。 

【比较例2】 

将实施例1的硬涂层用涂布液变更成下述配方的硬涂层用涂布液，除此之外，与实施例1相同地制作了硬涂层的厚度相异的2种嵌入成型用薄膜。 

<比较例2的硬涂层用涂布液的配方> 

·热塑性丙烯酸树酯(固体组分40％)    20份 

(アクリデイツクA195：大日本油墨化学工业公司) 

·光聚合性预聚物/光聚合性单体       12份 

(固体组分100％)(ビ一ムセツト575：荒川化学工业公司) 

·光聚合引发剂                      0.4份 

(Irgacure 651：汽巴精化公司) 

·丙二醇单甲基醚                    33份 

将在实施例及比较例中所使用的材料与比率归纳表示在表1中。表中的数值由相对于(B)100重量份的比率(重量份)表示。 

【表1】 

关于在实施例及比较例中所得到的嵌入成型用薄膜，评价有关硬涂性与耐龟裂性。结果表示在表2中。 

(1)硬涂性的评价 

在硬涂层的表面以300g的载荷、用钢丝绒#0000往返擦10次后，以目视评价其表面的伤痕的有无。将评价后没有擦伤的表示为“◎”，几乎没有擦伤的表示为“○”，有明显擦伤的表示为“×”。 

(2)耐龟裂性的评价 

基于耐弯曲性(圆筒型心轴法)(JIS K5600-5-1：1999)，对直径约为5mm的铁棒，以硬涂层成为外侧的方式，分别折叠而卷绕在实施例及比较例中得到的嵌入成型用薄膜，以目视评价是否在其卷绕的部分的硬涂层产生龟裂。将评价后无法确认龟裂的表示为“◎”，几乎不能确认龟裂的表示为“○”，可若干确认龟裂的表示为“△”，可明显确认龟裂的表示为“×”。 

【表2】 

从表2明显可知，使用特定的树枝状结构多官能寡聚物作为构成硬涂层的树脂的单体的实施例1～7的嵌入成型用薄膜，其硬涂性及耐龟裂性均出色。 

在实施例1～4中，使用树枝状结构多官能寡聚物(A)与光聚合性预聚物/单体(B)作为硬涂层的树脂。从该2成分体系可知，相对(B)成分100重量份的(A)的比率在25～150重量份的范围时，可得到良好的硬涂性与耐龟裂性。尤其，在将(A)的比率作为67重量份的实施例1、2的嵌入成型用薄膜中，可得到硬涂性及耐龟裂性均出色的结果。 

在实施例5～7中，使用树枝状结构多官能寡聚物(A)、环结构反应性单体(C)与光聚合性预聚物/单体(B)作为硬涂层的树脂，通过加入环结构反应性单体(C)，可提高耐龟裂性。一般若硬涂层的厚度增加，则硬度增加，易产生龟裂，但在3成分体系中，即使增加厚度，也可得到优异的耐龟裂性。 

在具有实施例5～7的3成分体系的硬涂层的嵌入成型用薄膜中，可知相对于树枝状结构多官能寡聚物(A)与环结构反应性单体(C)的合计的环结构反应性单体(C)的比率在18重量％～82重量％的范围时可得到出色的硬涂层性与耐龟裂性。尤其，环结构反应性单体(C)的比率为30 重量％的实施例5中，厚5μm的嵌入成型用薄膜显示优于同厚度的实施例6(C的比率为18重量％)的耐龟裂性，厚3μm的嵌入成型用薄膜显示优于同厚度的实施例7(C的比率为82重量％)的硬涂性。 

另外，不使用树枝状结构多官能寡聚物的比较例1的嵌入成型用薄膜的硬涂性优良，但耐龟裂性比实施例差。 

不使用树枝状结构多官能寡聚物而使用热塑性树脂的比较例2的嵌入成型用薄膜的耐龟裂性优良，但硬涂层性比实施例差。 

然后，将在实施例1～7及比较例1、2所得到的硬涂层的厚度3μm的嵌入成型用薄膜，以形成树脂成型品时硬涂层成为外侧的方式，组装在注塑成型用模具(行动电话的注塑塑料件用模具、尺寸：约50mm×100mm)中，利用真空成型而成型为三维形状后，使所熔融的丙烯酸树脂填充于模具内，冷却模具，取出与嵌入成型用薄膜一体固化的丙烯酸树脂成型品。有关这些树脂成型品，以目视观察树脂成型品表面的边缘部分(曲面及角部分)。另外，对这些树脂成型品表面的硬涂性进行与上述嵌入成型用薄膜同样的评价。 

使用实施例1～7的嵌入成型用薄膜的树脂成型品，其边缘部分无龟裂的发生或白化，有关硬涂性也可得到与上述的嵌入成型用薄膜同样良好的结果。 

另外，有关使用比较例1的嵌入成型用薄膜的树脂成型品，有关硬涂性可得到良好的结果，但在边缘部分可确认发生龟裂或白化， 

使用比较例2的嵌入成型用薄膜的树脂成型品，虽然边缘部分无龟裂的发生或白化，但有关硬涂性比实施例1～7的树脂成型品差。 

产业上的可利用性 

根据本发明，可提供一种使用嵌入成型用薄膜的成型品，即，在成型时无龟裂或白化，表面的耐擦伤性出色，且即使时间经过成型材料与嵌入成型用薄膜之间也无剥离的成型品。 

Claims (13)

1.一种树脂成型品，其特征在于，

使具有硬涂层的嵌入成型用薄膜与成型材料通过成型一体化而成，且在表面具备所述硬涂层，所述硬涂层是由包含具有3个以上（甲基）丙烯酸酯官能基且具有树枝状结构的多官能寡聚物的电离辐射固化型树脂组合物形成的，

相对于除了所述具有树枝状结构的多官能寡聚物之外的所述电离辐射固化型树脂组合物100重量份，含有10～160重量份所述具有树枝状结构的多官能寡聚物。

2.根据权利要求1所述的树脂成型品，其特征在于，

所述硬涂层是由电离辐射固化型树脂组合物形成的，所述电离辐射固化型树脂组合物除了含有所述具有树枝状结构的多官能寡聚物之外，还含有具有含碳、氮、氧及硅中的至少一种元素的环结构的反应性单体。

3.根据权利要求1或2所述的树脂成型品，其特征在于，

所述硬涂层是由电离辐射固化型树脂组合物形成的，所述电离辐射固化型树脂组合物除了含有所述具有树枝状结构的多官能寡聚物之外，还含有光聚合性预聚物及／或光聚合性单体。

4.根据权利要求3所述的树脂成型品，其特征在于，

对于所述具有树枝状结构的多官能寡聚物A、所述具有环结构的反应性单体C和除此之外的光聚合性预聚物及／或光聚合性单体B的比率而言，相对于B100重量份，A和C的合计为20～200重量份，相对于A和C的合计100重量份，C为10～90重量份。

5.根据权利要求1或2所述的树脂成型品，其特征在于，

所述成型材料为选自丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂中的一种。

6.根据权利要求1或2所述的树脂成型品，其特征在于，

在所述成型材料与所述硬涂层之间，形成有金属蒸镀层、印刷层及粘接层中的至少一层。

7.一种嵌入成型用薄膜，其特征在于，

在基材薄膜的至少一面，具有由电离辐射固化型树脂组合物形成的硬涂层，所述电离辐射固化型树脂组合物含有具有3个以上（甲基）丙烯酸酯官能基且具有树枝状结构的多官能寡聚物，

相对于除了所述具有树枝状结构的多官能寡聚物之外的所述电离辐射固化型树脂组合物100重量份，含有10～160重量份所述具有树枝状结构的多官能寡聚物。

8.根据权利要求7所述的嵌入成型用薄膜，其特征在于，

所述电离辐射固化型树脂组合物除了含有所述具有树枝状结构的多官能寡聚物之外，还含有具有含碳、氮、氧及硅中的至少一种元素的环结构的反应性单体。

9.根据权利要求7或8所述的嵌入成型用薄膜，其特征在于，

所述电离辐射固化型树脂组合物除了含有所述具有树枝状结构的多官能寡聚物之外，还含有光聚合性预聚物及／或光聚合性单体。

10.根据权利要求9所述的嵌入成型用薄膜，其特征在于，

对于所述具有树枝状结构的多官能寡聚物A、所述具有环结构的反应性单体C和除此之外的光聚合性预聚物及／或光聚合性单体B的比率而言，相对于B100重量份，A和C的合计为20～200重量份，相对于A和C的合计100重量份，C为10～90重量份。

11.根据权利要求7或8所述的嵌入成型用薄膜，其特征在于，

在所述基材薄膜的另一面，形成有金属蒸镀层、印刷层及粘接层中的至少一层。

12.一种电离辐射固化型树脂组合物，其特征在于，

含有：具有3个以上（甲基）丙烯酸酯官能基且具有树枝状结构的多官能寡聚物A、具有含碳、氮、氧及硅中的至少一种元素的环结构的反应性单体C和除此之外的光聚合性预聚物及／或光聚合性单体B，

对于A、B及C的比率而言，相对于B100重量份，A和C的合计为20～200重量份，相对于A和C的合计100重量份，C为10～90重量份。

13.一种硬涂膜，其是由权利要求12所述的电离辐射固化型树脂组合物形成的。

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