CN101679802A

CN101679802A - (工业涡轮机和辅助冷却循环的)冷凝器管道的杀生物/疏水性内涂层

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Publication number: CN101679802A
Application number: CN200880011862A
Authority: CN
Inventors: A·索尔纳; H·蔡宁杰
Original assignee: Siemens AG
Current assignee: Siemens AG
Priority date: 2007-04-13
Filing date: 2008-04-10
Publication date: 2010-03-24
Anticipated expiration: 2028-04-10
Also published as: EP2134797A1; KR101497361B1; US20100068457A1; WO2008125585A1; RU2009141836A; EP2134797B1; CN101679802B; KR20100016521A; RU2458095C2; DE102007017518A1

Abstract

本发明涉及由例如金属、玻璃、塑料或陶瓷构成的容器和管道、尤其是冷凝器管道的用以减少或避免生物膜形成的涂层；以及生产这种涂层的方法。

Description

(工业涡轮机和辅助冷却循环的)冷凝器管道的杀生物/疏水性内涂层

本发明涉及由例如金属、玻璃、塑料或陶瓷构成的容器和管道的用以减少或避免生物膜形成的涂层以及生产这种涂层的方法。

由于对于有机物的最佳温度，例如在工业涡轮机和其它热交换器的冷凝器管道内可能形成生物膜、生长藻类，即带来所谓的生物结垢(Biofouling)。

生物膜是微生物(例如细菌、藻类、真菌、原生动物)的持久保护生境。当微生物定殖在界面上时，例如附着于与固相的界面上时，生物膜主要在含水体系中形成。除微生物之外，该生物膜主要还含有水。从微生物分泌的胞外高分子物质(EPS)同水结合形成水凝胶，从而形成黏液状的基质：多糖包被(Glykokalyx)，这为生物膜提供了稳定的形式，而且使得微生物能牢固附着在所有材料和组织上。这种多糖包被由生物高分子构成。所述生物高分子涉及宽范围的多糖、蛋白质、脂类和核苷酸。

该多糖包被保护细菌免受环境影响，如温度变化、流动速率等等。通过该多糖包被的水通道，氧和营养物被供给至细菌。通过它们的吸收特性，多糖包被使营养物质富集，并因此也是生物膜有机物在营养不足的环境中生存策略的一部分。

在与水的边界层处，细胞或者生物膜的整个部分可以一再释放出，并被吸收在流过的水中。该生物膜自身过滤到来的新细胞和细菌，并且决定是否允许这些从外部冲积而来的颗粒留下来或是将其驱逐出去。对于这些由于生物膜的分化(Differenzierung)所需的分子间通讯，也被称为“细胞间发送信号(Cell-to-Cell-Signaling)”，释放出合适的信使物质(Botenstoffe)或者信号分子。

这些信号交换的首要目标是调节基因表达，这才使得有序构造生物膜系统最终成为可能。这些细胞间信息交换基本上基于通过细菌细胞以低浓度连续释放信使物质。这种取决于细胞密度的调节基因表达的原理被称作“密度感应(Quorum sensing)”。这涉及使用信号分子，也即自诱导物，的细胞间和细胞内通讯系统和调节系统。它们允许悬浮体的细胞通过自身诱导来测量种群的细胞密度并对此作出反应。取决于细胞密度，在环境介质中信号分子的浓度增加，并且，当细菌细胞内信号分子的浓度超出临界阈值(Schwellenkonzentration)浓度后，会诱使特定基因产物的转录，这导致了微生物的表型功能的针对性交化。

工业过程水体系或者水处理体系，例如开放或闭合的水循环，水处理系统和备用水系统或冷却水系统，为微生物繁殖提供了合适的条件。该生物膜导致所关注材料的物化性能改变，例如在耐摩擦性、扩散性能或者传热性能方面。此外，分泌出生物膜有机物也加速了其基底的腐蚀，人们称之为“生物腐蚀”。通过美学上受损的变色、分泌出直接或间接腐蚀性的代谢产物直至相关材料的酶促分解，生物腐蚀显著造成材料结构和稳定性的变化。

由于生物结垢和生物腐蚀，可能造成多种损害，例如传热阻力提高，由此带来的冷凝器压力提高，水的水质变差，安全问题，例如由于阀堵塞引起的安全问题，净化耗费提高，停机时间增加，由于清洁过程导致的设备零件负荷增加，使用寿命缩短，冷却效率变差且能量消耗增加，以及杀生物剂以及清洁剂的用量增加和因而废水负荷增加。

已经开发出各种措施来阻止或延缓生物膜的形成或者去除生物膜。其中包括：机械破坏生物膜、用于对水进行消毒和杀菌的措施，以及用于去除生物膜的酶促方法。

为了防止或去除沉积物，使用了管道清洁设备，例如：Taprogge，其中将海绵胶球同冷却水一起通过该设备输送到回路中。这种设备非常昂贵，并且在较小型的冷凝器中，例如工业涡轮机和辅助冷却循环

中很少使用。另外的用于阻止生物结垢的常规方法是例如导致2-3m/s流速的管道设计、双组件的冷凝器设计、双路管道清洁系统、冷凝器反流冲洗系统以及热处理。

细菌性黏液的沉积虽然可以通过杀生物剂得到有效的控制，但是，该生物膜为其微生物提供了一定的保护作用。相应地，为了杀死细菌，需要非常高浓度的杀生物剂，这基于环境考虑是不合意的。另外，微生物特别难以从生物膜中脱除。为了阻止生物膜形成，目前使用杀生物剂，如次氯酸钠和二氧化氯。

金属，如铜、铝和锌和任选的还有银，对细菌来说是有毒的。例如，Cuprion防结垢系统在作为阴极使用的绝缘钢框架内使用了铜和铝阳极。但是，其中可溶性杀生物剂以铜或铝离子的形式排放到冷却水中。

在DE 102 25 324 A1中使用了含有纳米颗粒的抗微生物(丙烯酸类)漆，所述纳米颗粒小于100纳米，它们的表面富集有银离子或铜离子或者它们的元素形式。其杀生物效果可以以例如在Si涂覆的TiO₂颗粒的情形证实。

在DE 103 37 399 A1中描述了用于制备含银胶体的材料以及将其嵌入到漆中的方法。引入了银胺配合物和银二胺配合物与基于环氧基硅烷的组分。所述银胶体颗粒具有5-30nm的直径，由此实现受控的Ag释放。所述漆表现出杀生物或杀菌作用。

银的杀生物作用是已知的，但是其机理仍不完全清楚。银颗粒是生理相容的。但是，银盐，例如硝酸银，在沸石上仅具有低的抗菌效果。此外，在受控释放期间，银颗粒也随着时间流逝而渗出。本发明的研究表明，基于银的系统的抗菌效果在两周后业已下降。

DE 696 23 328涉及含有甘露聚糖酶以防止和/或去除表面上的生物膜的组合物。DE 696 19 665公开了一种表多糖分解酶，其能够分解可拉酸

但是这种酶促方法不是预防性的，而是在已经产生生物膜的情况使用。

本发明的任务在于发现改善的涂层及其制备方法，所述涂层明显减少或者避免生物膜的形成，尤其是在(工业涡轮机的)热交换器(例如冷凝器管道)和旁路冷循环中的生物膜形成。这种涂层应该：

-干扰细菌的沉积机理并由此阻止或者最小化沉积，

-使得能够避免使用可溶性杀生物化学品或者有毒金属，使得例如相关发电站变得环境相容，

-改善或者不限制经涂覆材料的传热性能，

-很好地粘附在所述经涂覆材料上并耐水解，

-与机械清洁方法相比，使得能够大大减少设备的维护费用。

这些任务被根据权利要求1的涂层和具有根据权利要求14的特征的方法而得到解决。本发明的有利实施方案和用途在从属权利要求中给出。

根据本发明，出人意料地，这些任务通过如下方式得以解决，所述涂层具有下列性能组合：

-通过疏水表面阻止水膜的形成，

-通过纳米颗粒降低表面能，

-借助纳米-和/或微米颗粒复合物使导热和导电性能得到提高，

-通过使用具有耐水解的聚合物而具有水解稳定性，

-保护管道免于腐蚀。

根据本发明的涂层的疏水性表面阻止了水膜的形成。已知的是，沉积物的形成可以通过用低能量涂覆材料涂覆相关表面而得到抑制。这里用表面能来描述可润湿性(参见图1)。液滴的接触角或润湿角θ取决于液体的表面能σ_l和基底表面的表面能σ_s，它是在固体与液体之间能量相互作用的量度。在液体与基底表面之间的界面能量是σ_sl。

\cos θ = \frac{σ_{s} - σ_{sl}}{σ_{l}} = \frac{σ_{c}}{σ_{l}}

在表面上持续的水膜有利于细菌附着。本发明的涂层提供了超疏水的表面，其表面能小于20mN/m，这样可以减少或者避免持续的水膜和由此引起的细菌附着。在一种实施方案中，其表面能小于15mN/m，在另一种实施方案中，其表面能小于10mN/m。

本发明的涂层材料适用于热稳定的金属醇盐材料，它们可优选通过溶胶-凝胶法制备。这种溶胶-凝胶混杂聚合物可通过加热和通过UV辐照固化。基于溶胶-凝胶的抗粘涂层具有有机组分和无机组分的网络结构。

在本发明中，原则上使用通式(I)的金属醇盐：

X_n-M-(OR)_m-n (I)

其中

X是支化或直链的C₁至C₁₂-烷基甲硅烷基残基或者是C₁至C₁₂-芳基甲硅烷基残基，其中烷基甲硅烷基残基或芳基甲硅烷基残基另外由一个或者多个C₁至C₁₂-烷氧基和/或C₁至C₁₂-芳氧基团所取代。适合的残基X优选包括：甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、四乙氧基正硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷和苯基三乙氧基硅烷。

M可以是具有多个残基X_n和(OR)_m-n的任意金属或元素。优选M＝Al、Si、Ti或Zr，更优选M＝Si。

R是支链或直链的C₁-C₅烷基残基或者芳基残基，或者是被它们取代的甲硅烷基残基。R优选包括：乙基(钛酸四乙酯)、异丙基或者是三甲基硅氧基(Trimethylsiloxidegruppe)。

m、n或n’的值由金属或元素M的价态得出，并可以相应地选择。通常，m和n是≥1的自然数，且此外n’＝m-n。例如对于M＝Si、Ti、Zr，m＝4；对于M＝Al，m＝3，对于M＝Si、Ti和Zr，n＝1-3和对于M＝Al，n＝1-3。

此外，根据本发明合适的是由常规的耐水解漆组成的涂层。所述漆料体系优选选自由聚氨酯、丙烯酸类和硅酮组成的组。

在硅酮中，硅原子经硅原子连接成分子链和/或网状结构。其中，剩下的游离硅价电子由烃基(例如由甲基)例如以式(A)所示进行饱和。

适合作为硅酮的尤其是交联的聚甲基硅氧烷或聚甲基苯基硅氧烷或者氟硅酮。氟硅酮是其中甲基由氟烷基取代的温度稳定或耐氧化的硅酮。例如使用单组分或双组分硅橡胶，例如Wacker Chemie AG公司的Powersil 567或是ElastosilRT 675。这类硅酮是耐热的、疏水、介电和通常为生理相容的。

根据本发明的涂层可以用本领域技术人员已知的常规方法，例如浸涂、流涂、喷涂或者刮涂施加。本发明的涂层优选具有大于10微米的层厚，优选30-150微米，更优选50-100微米，使得补平原材料的表面粗糙度。由于该疏水涂层的低层厚，在管中的压力损失没有下降。在任何情况下如此选择层厚，使得能够补平原材料的粗糙度。

在一个实施方案中，通过添加微米颗粒和/或纳米颗粒，在表面功能化的同时在涂层中得到了就涂层表面中的凸起和凹陷出现的最大高度差而言限定的随机微观粗糙度，这进一步改善了相对于细菌的抗粘性能。在一个实施方案中，所述涂层具有小于200nm的粗糙度(根据DIN 4762，ISO 4287/1测定)，优选小于150nm，和/或具有小于500nm粗糙度的随机表面状况，优选小于300nm。

在附图中：

-图1示出了液滴的接触角或润湿角θ，作为在固体和液体之间能量相互作用的量度，

-图2示出了对3微米进行放大的根据本发明的涂层表面，其具有由微型颗粒产生的500nm的随机表面状况。所述粗糙度Ra低于500nm，

-图3示出了对3微米进行放大的根据本发明的涂层表面，其具有由微型颗粒产生的500nm的随机表面状况。所述粗糙度Ra低于500nm，

-图4示出了对3微米进行放大的根据本发明的涂层的平滑表面，其不含微型颗粒并具有小于50nm的粗糙度Ra。

根据本发明，可以容纳在该涂层中的合适的微米颗粒或纳米颗粒选自由SiO₂、Al₂O₃、SiC和BN组成的组。所述颗粒具有0.5微米-5.5微米的粒度，优选0.5微米-2.0微米。如果选择更小的粒度，那么所述聚合物体系在10体积％含量情况下已经变粘。

在一个实施方案中，所述颗粒是SiO₂颗粒，具体地是氟官能化的SiO₂颗粒。在另一实施方案中，所述颗粒是BN颗粒。所述涂层含有数量为10-35体积％的根据本发明的颗粒，优选25-32体积％，特别优选30体积％。在直至大约30％的体积含量情况下，所述复合物的导热性几乎与增强相无关。所述颗粒可以完全由塑料层包封。在直至30体积％的填充度情况下，仍然实现了平滑的层。

市售PUR和硅酮漆的所得接触角(相对于水)为95-100°范围。借助氟官能化的SiO₂颗粒或BN颗粒可以将该接触角提高到140°，由此可以将该表面能降低到低于15mN/m的值。

通过将具有抗粘性能的导热颗粒(例如氮化硼颗粒)嵌入到该涂层中，可以将表面能进一步降低到低于15mN/m的值。片状BN颗粒基于氮化硼非常好的导热性引起传热的改善。此外，通过含传导性颗粒的抗静电硅涂层降低了充静电。

在一个实施方案中，在所述涂层中含有BN颗粒。通过嵌入具有上述尺寸的电绝缘性BN颗粒，根据本发明的具有显著提高的接触角的涂层具有提高的导热性。所述导热性取决于嵌入颗粒的尺寸和形态。可能的形态例如为球形、碎片状或者层状结构，优选是片状形态。

在细菌表面通过信使物质在细胞间发送信号通常引起进一步的细菌附着。与此不同，降解蛋白质的细胞间发送信号则导致抑制细菌附着。在一个实施方案中，将长效抑制细胞间发送信号和由此抑制细菌进一步附着的信使物质引入涂层中。合适的信使物质包括例如在革兰氏阴性微生物情况下的高丝氨酸内酯(HSL)；酰基高丝氨酸内酯(AHL)和N-酰基高丝氨酸内酯；在革兰氏阳性微生物情况下的翻译后修饰的肽。信使物质例如记载于Skiner等人，FEMSMicrobiol.Rev.(2005)中并包括化合物例如3-氧代-C6-HSL(费氏弧菌(Vibrio fisheri))、2-庚基-3-羟基-4-喹啉(铜绿假单胞菌(Pseudomonasaeruginosa))、丁内酯(灰色链霉菌(Streptomyces griseus))、环状硫内酯(III型)(金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus))、S-THMF-硼酸盐/酯(哈氏弧菌(V.harveyi))和R-THMF(鼠沙门氏伤寒杆菌(S.typhimurium))。

制造方法

用于制备本发明的涂层的方法包括下列步骤：

准备含通式I的有机改性的金属醇盐的金属醇盐溶胶作为起始物质：

X_n-M-(OR)_m-n(I)，其中

X是支化的或直链的C₁-至C₁₂-烷基甲硅烷基残基或者C₁-至C₁₂-芳基甲硅烷基残基，其中烷基甲硅烷基残基或者芳基甲硅烷基残基另外由一个或多个C₁-至C₁₂-烷氧基和/或C₁-至C₁₂-芳氧基团所取代；

M是金属或者元素；

R是支化的或直链的C₁-至C₅-烷基残基或者芳基残基，或者被它们取代的甲硅烷基残基；

m和n是自然数，其中m和n大于或等于1，且另外n’＝m-n；

或者是选自由聚氨酯、丙烯酸类和硅酮组成的组中的耐水解漆的漆料体系；

通过浸涂、流涂、喷涂或刮涂将溶胶或漆料体系施加到至少一个有待涂覆的表面上；

固化所述金属醇盐溶胶或漆料体系，其中硅酮-、丙烯酸类-和PUR-体系的固化在15-50℃的温度进行而金属醇盐溶胶的固化借助加热或UV辐照通过金属醇盐的水解和缩合进行。

残基X包括在此优选的甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、四乙氧基正硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷和苯基三乙氧基硅烷。另外，优选M＝Al、Si、Ti或Zr，更优选M＝Si。R优选包括：乙基(钛酸四乙酯)，异丙基或者三甲基硅氧基(Trimethylsiloxidgruppe)。

根据本发明的涂层的层厚为10至150微米，优选为50至130微米，特别优选为50至100微米。

在一种实施方案中，至少一个表面是管的内表面。

在另一实施方案中，使用含有10-30体积％的氮化硼颗粒的硅酮作为涂覆材料。

所述有待涂覆的表面可以在施加溶胶或者漆料体系之前用有机溶剂净化或脱脂。此外，所述有待涂覆的表面可以在施加溶胶或漆料体系之前用底漆层和/或粘附助剂(Haftvermittler)涂覆。所述有待涂覆的表面在施加所述溶胶或漆料体系之前还可以用含有硅烷或硅氧烷的分子层涂覆。

如果进行喷涂来涂覆表面，那么可以使用Plastocor方法，其中使用具有喷嘴的可伸缩结构来涂覆具有相对小管直径的长冷却管。

测试了本发明的疏水性涂层在精炼钢和钛基底上的杀生物效果。借助在钛管基底上大约100微米的层厚，实现了相对于水130-145°范围的接触角。

本发明的涂层具有高的耐水解性。所得到的表面能得以保持，即使在水中存放数月情况下也是如此。例如用BN填充的硅酮涂层和载以流动水的情况下，即使在40星期后仍然没有细菌附着在经涂覆的基底上。

在涂层/涂料(Beschichtung)中大约30体积％BN的含量情况下，得到大于3W/mK的导热性。

在冷却回路中使用这种杀生物材料可以避免使用可溶性的杀生物剂。在理想情况下可以完全免去管净化装置。另外的优点是保持了装置效率、更长的装置使用寿命和更低的清洁费用。

下面本发明依据所附的实施例进行详述，但本发明并不受限于此。

实施例1

钢管的内侧首先用来自Wacker Chemie AG公司的市售粘附助剂处理，然后用硅酮漆喷涂。预先向所述硅酮漆混入30体积％的亚微米级的片状BN-颗粒，也即BN CTP05，其来自Saint-Gobain公司。所施加的漆在大约30℃固化。

实施例2

以Plastocor法在脱脂钛管的内侧上施加含有20体积％氟官能化的SiO₂颗粒的聚氨酯漆。所施加的漆在大约20℃固化。

Claims

1.针对容器和管道、尤其是针对冷凝器管道的用于减少或者是避免生物膜形成的涂层，其特征在于，该涂层的表面能小于20mN/m，其中使用热稳定性的金属醇盐材料或者耐水解性的漆料作为涂层材料，其中耐水解性的漆料选自由聚氨酯、丙烯酸类和硅酮组成的组，并且，其中作为热稳定性的金属醇盐材料的起始物质，使用至少一种通式I的有机改性的金属醇盐，

X_n-M-(OR)_m-n，其中

X是支化的或直链的C₁-至C₁₂-烷基甲硅烷基残基或者是C₁-至C₁₂-芳基甲硅烷基残基，其中烷基甲硅烷基残基或者是芳基甲硅烷基残基另外由一个或多个C₁-至C₁₂-烷氧基和/或C₁-至C₁₂-芳氧基基团所取代；

M是金属或者元素；

R是支化的或直链的C₁-至C₅-烷基残基或者芳基残基，或者是被它们取代的甲硅烷基残基；

m和n是自然数，其中m或n≥1并且n’＝m-n。

2.根据权利要求1的涂层，其中X选自由下列组成的组：甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、四乙氧基正硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷和苯基三乙氧基硅烷。

3.根据上述权利要求之一的涂层，其中M选自由Al、Si、Ti和Zr组成的组。

4.根据权利要求3的涂层，其中M＝Si。

5.根据上述权利要求之一的涂层，其中R选自由乙基，异丙基或者三甲基硅氧基组成的组。

6.根据上述权利要求之一的涂层，其中它的层厚为10～150微米，优选为50至130微米，特别优选为50至100微米。

7.根据上述权利要求之一的涂层，其中该涂层含有微米颗粒或纳米颗粒，选自由SiO₂、Al₂O₃、SiC和BN组成的组，粒度为0.5微米至5.5微米，优选0.5微米至2.0微米。

8.根据权利要求7的涂层，其中所述纳米颗粒是SiO₂颗粒、氟官能化的SiO₂颗粒。

9.根据权利要求7的涂层，其中所述纳米颗粒为BN颗粒。

10.根据权利要求7至9之一的涂层，其中该涂层中颗粒含量为10至35体积％，优选为25至32体积％，特别优选为30体积％。

11.根据上述权利要求之一的涂层，其中所述涂层另外含有导电颗粒。

12.根据上述权利要求之一的涂层，其中所述表面能小于15mN/m。

13.根据上述权利要求之一的涂层，其中所述表面能小于10mN/m。

14.根据上述权利要求之一的涂层，其中所述硅酮选自由聚甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷和氟硅酮组成的组。

15.根据上述权利要求之一的涂层，其中所述涂层的粗糙度小于200nm，优选小于150nm。

16.根据权利要求1至14的涂层，其中所述涂层具有粗糙度小于500nm，优选小于300nm的随机表面状况。

17.根据上述权利要求之一的涂层，其中所述涂层另外含有用于抑制细胞间发送信号的显性信使物质。

18.用于制备容器和管道、特别是冷凝器管道的用以减少或避免生物膜形成的涂层的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

-准备含通式I的有机改性的金属醇盐的金属醇盐溶胶作为起始物质：

X_n-M-(OR)_m-n(I)，其中

X是支化的或直链的C₁-至C₁₂-烷基甲硅烷基残基或者C₁-至C₁₂-芳基甲硅烷基残基，其中烷基甲硅烷基残基或者芳基甲硅烷基残基另外由一个或多个C₁-至C₁₂-烷氧基和/或C₁-至C₁₂-芳氧基基团所取代；

M是金属或者元素；

R是支化的或直链的C₁-至C₅-烷基残基或者芳基残基，或者被它们取代的甲硅烷基残基；和

m和n是自然数，其中m和n大于或等于1且n’＝m-n；

或者是选自由聚氨酯、丙烯酸类和硅酮组成的组中的耐水解漆料的漆料体系；

-通过浸涂、流涂、喷涂或刮涂将所述溶胶或所述漆料体系施加到至少一个有待涂覆的表面上；

-固化所述金属醇盐溶胶或漆料体系，其中硅酮-、丙烯酸类-和PUR-体系的固化在15-50℃的温度进行；和其中

金属醇盐溶胶的固化借助加热或UV辐照通过金属醇盐的水解和缩合进行。

19.根据权利要求18的方法，其中X选自由下列组成的组：甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、四乙氧基正硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷和苯基三乙氧基硅烷。

20.根据权利要求18至19之一的方法，其中M选自由Al、Si、Ti和Zr组成的组。

21.根据权利要求20的方法，其中M＝Si。

22.根据权利要求18至21之一的方法，其中R选自由乙基、异丙基和三甲基硅氧基组成的组。

23.根据权利要求18至22之一的方法，其中所述至少一个表面是管的内表面。

24.根据权利要求18至23之一的方法，其中所述硅酮体系含有10至30体积％的氮化硼颗粒。

25.根据权利要求18至24之一的方法，其中在施加所述溶胶或所述漆料体系之前用有机溶剂清洁和脱脂所述至少一个有待涂覆的表面。

26.根据权利要求18至24之一的方法，其中在施加所述溶胶或所述漆料体系之前用底漆层和/或粘附助剂层涂覆所述至少一个有待涂覆的表面。

27.根据权利要求18至24之一的方法，其中在施加所述溶胶或所述漆料体系之前用含硅烷或硅氧烷的分子层涂覆所述至少一个有待涂覆的表面。

28.根据权利要求18至27之一的方法，其中所述涂层的层厚为10至150微米，优选为50至130微米，和特别优选为50至100微米。