CN101678649A - 包含具有特定折射率的二氧化硅的层压玻璃制品用夹层膜 - Google Patents

包含具有特定折射率的二氧化硅的层压玻璃制品用夹层膜 Download PDF

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Abstract

本发明涉及可用于层压玻璃制品的夹层膜，包含聚乙烯醇缩醛(A)，至少一种增塑剂(B)，火成二氧化硅(C)和至少一种碱性化合物(D)，特征在于在火成二氧化硅(C)和增塑聚乙烯醇缩醛(A+B)之间的折射率差是0.015或更低。

Description

包含具有特定折射率的二氧化硅的层压玻璃制品用夹层膜
描述
本发明涉及包含具有特定折射率的二氧化硅的夹层膜以提供在低浊度下具有改进的机械性质的这种膜。
技术领域
层压玻璃制品用夹层膜在本领域中很久已来就是已知的并且主要通过挤出工艺从增塑聚乙烯醇缩丁醛生产。用于车辆或飞行器的几乎所有的挡风玻璃都由层压玻璃制品生产；另外，层压玻璃制品织通常被用作建筑学用途的安全玻璃制品。
为了控制夹层膜在层压玻璃制品内的粘附，已经进行了许多研究。除了使用特殊的增塑剂或粘附控制剂之外，还推荐添加填充剂材料诸如无机化合物，特别是二氧化硅。
现有技术
US 2,467,342描述了在聚乙烯醇缩醛树脂中加入胶态氧化硅进行膜流延。在该公报中公开的胶态氧化硅必须是溶胶形式，目的是生产无浊度的澄清膜。流延过程不适合用于聚乙烯醇缩醛膜的工业生产。
EP 0 227 633公开了在夹层膜中使用二氧化硅作为成核剂用于耐火层压玻璃制品。该夹层膜包含增塑剂、作为炭形成组分的有机磷酸盐和作为成核剂的二氧化硅。为了防止由于加入二氧化硅所导致的夹层膜发生不理想的混浊，只可以使用具有折射率在增塑制剂折射率的±0.03范围内的二氧化硅。增塑制剂的折射率在很大程度上根据包含有机磷酸盐的增塑剂组合物的不同而异。因此，在该公报中只有二氧化硅和增塑剂混合物的一些组合可被使用和被公开。有机磷酸盐由于环境顾虑不再被用作增塑剂。
在20℃，火成二氧化硅如所公开的Cab-O-Sil M5显示nD为1.460的折射率，而使用标准量的普通非芳族增塑剂的PVB膜显示nD接近1.482的nD。为了避免不可接受的浊度值，EP 0227633教导了只使用少量的二氧化硅(是膜重量的至多2.5％)和使用具有的折射率与PVB的折射率差较小的二氧化硅。夹层膜的机械性质几乎不受这样低量的二氧化硅的加入的影响。根据EP 0 227 633的教导，加入大量的二氧化硅将由于折射率差而导致不可接受的浊度值。
另外，夹层膜的折射率随着温度而变化，例如，在10℃-50℃之间，可以测量到折射率nD为1.486到1.470。层压玻璃制品在较宽的温度范围内应该是透明的。所公开的二氧化硅和增塑剂的组合不适用于经受温度的改变的应用如车辆或建筑物，因为低于20℃时，在二氧化硅和夹层膜之间的折射率差甚至增加。因此，重要的是在中等温度如20℃使火成二氧化硅的折射率与夹层膜的折射率尽可能好地匹配，以便使得在更高和更低温度下的浊度增加得以平衡。
EP 1 042 121公开了在聚乙烯醇缩丁醛膜中使用少量的火成二氧化硅以增强夹层膜和玻璃之间的粘附。为了保持夹层膜的浊度在可接受的范围内，只向增塑聚乙烯醇缩丁醛中加入0.001-0.25重量％的二氧化硅。通过加入这种少量的二氧化硅，不能检测到对夹层膜的机械性质诸如拉伸强度具有影响。
JP 11-060290公开了向聚乙烯醇缩醛中加入与含5-25个碳原子的羧酸的金属盐组合的二氧化硅和其它金属氧化物。在该公报中，推荐二氧化硅的上限是0.5重量％，目的是增加夹层膜对玻璃的粘附以及同时保持可接受的浊度值。如果二氧化硅以所公开的量被使用，则二氧化硅实际上对夹层膜的机械性质没有影响。
大部分公开的文献通过向增塑聚乙烯醇缩醛中加入二氧化硅来克服所述问题，得到的夹层膜将获得对于光学用应用而言是不可接受的浊度值。该不希望有的浊度值是由于二氧化硅粒子自身所导致的还是由于较高的对湿气的灵敏度所导致的，仍然是未知的。
迄今为止，如果同时必须避免夹层膜的不透明外观的话，一直只使用少量的二氧化硅来增加在玻璃和夹层膜之间的粘附。另外，如果二氧化硅的用量高于上述公报中所述的量，则不仅产生不可接受的浊度值，而且由于二氧化硅的酸性质可能导致膜变色。酸性条件将导致对酸敏感的PVB-聚合物在用于PVB膜挤出的高温下发生部分降解。
本发明的一个目的是通过加入二氧化硅来改善基于聚乙烯醇缩醛的夹层膜的机械性质诸如拉伸强度，而不引起不可接受的浊度值。
发明内容
本发明的目的通过提供可用于层压玻璃的夹层膜来实现，所述夹层膜包含聚乙烯醇缩醛(A)，至少一种增塑剂(B)，火成二氧化硅(C)和至少一种碱性化合物(D)，特征在于在火成二氧化硅(C)和增塑聚乙烯醇缩醛(A+B)之间的折射率差是0.015或更低，并且C/(A+B)的重量比是2.7/100到60/100。
如果使用非芳族增塑剂，则增塑聚乙烯醇缩醛(A+B)的折射率在20℃通常为1.470到1.490。为了实现良好的透明度，使用与增塑聚乙烯醇缩醛(A+B)的折射率的折射率差为0.015或更低，优选为0.0001到0.015的火成二氧化硅(C)。更优选地，折射率差的上限是0.01，折射率差的下限是0.001。
在本发明中所用的聚乙烯醇缩醛(A)通过使聚乙烯醇与至少一种醛反应被生产。用于该反应的优选的醛是甲醛、乙醛、丙醛和丁醛。
最优选地，聚乙烯醇缩丁醛(PVB)被用作聚乙烯醇缩醛。聚乙烯醇缩丁醛是乙酸酯单元、羟基单元和缩醛单元的三元共聚物。优选地，在本发明中所用的聚乙烯醇缩丁醛包含0-2重量％的乙酸酯单元，15-25重量％的羟基单元和85-76重量％的缩丁醛单元。
另外，根据DE 10 143 109或WO 02/40578 A1，可以使用通过聚乙烯醇与至少一种醛和至少一种二醛和/或含羧基的醛的混合物反应可获得的部分交联的PVB。
作为碱性化合物(D)，含1-15个碳原子的有机羧酸的金属盐是优选的。特别可使用乙酸的碱金属盐或碱土金属盐，诸如乙酸钠、乙酸镁或乙酸钾。还可能加入无机化合物如氢氧化钠或氢氧化钾，但是因为过量的这些强碱可能导致聚乙烯醇缩醛或增塑剂的化学降解，因此较不优选使用无机化合物。碱性化合物(D)通常以混合物(A+B)的0.005-2重量％、优选0.05-1重量％的量使用。
用于PVB膜生产的市售的PVB树脂通常使用少量的碱诸如氢氧化钠或氢氧化钾进行稳定处理以克服酸降解。从这些树脂挤出的PVB膜因此具有一定的碱度，可作为碱滴定度被测量。火成二氧化硅的加入将中和树脂中所含的一定量的碱，其可导致碱滴定度低于3，或甚至为酸滴定度。然而，通过常见的滴定法，酸滴定度将导致被测量的碱滴定度为“0”，因为负值不被包括在碱滴定法的范围内。为了防止膜发生不希望有的着色，本发明的夹层膜显示优选高于3、优选高于10、更优选高于20或30的碱滴定度。碱滴定度值的上限不具有特别的重要性，但是不应该超过100。
火成二氧化硅(C)的使用量相对于每100重量份的混合物(A+B)可为2.7到60重量份，优选3.0到40或3.5到40重量份，更优选为10到25重量份，最优选为7.5到15重量份。火成二氧化硅可另外掺杂有一种或多种选自Al2O3、TiO2、ZrO2和MgO的化合物并且可包含0.1到20重量％(基于二氧化硅计算)的这些金属氧化物中的至少一种。这些化合物可购自Degussa GmbH，Germany。
在本发明中所用的二氧化硅进一步的特征可在于其表面性质和粒度。在本发明中所用的优选的火成二氧化硅具有50到300m2/g的BET表面积和/或7到30毫米的初级粒度。
本发明的增塑膜的浊度值应处于市售的夹层膜的浊度值的范围内。本发明的夹层膜显示的浊度值优选为2.0％或更低(0到2.0％)，优选1.2％或更低(0到1.2％)，最优选0.01到1.0％。这些值根据ASTM D1003或JIS K7105在厚度为0.76毫米的夹层膜上测得。如果夹层膜较薄或较厚，则浊度值必须经过计算以与0.76毫米的膜厚度匹配。
除了所述的浊度值之外，本发明的夹层膜显示的黄色Δb指数优选为5或更低(0到5)，优选0.01-3，更优选0.01-1，最优选为0.01到0.5。黄色Δb指数根据实施例所述在厚度为0.76毫米的夹层膜上测得。如果夹层膜较薄或较厚，则黄色Δb指数必需经过计算以与0.76毫米的膜厚度匹配。
本发明的夹层膜相对于每100份的聚乙烯醇缩醛可包含20到100份、优选30到80份的增塑剂(B)。一般被用来从聚乙烯醇缩醛生产夹层膜的任何增塑剂都可用于本发明。特别有用的是三乙二醇-二-2-乙基丁酸酯(3GH)，三乙二醇-庚酸酯(3G7)或三乙二醇-二-2-乙基己酸酯(3G8)以及相应的四乙二醇和低聚乙二醇衍生物和与含8-12个碳原子的羧酸成的酯。另外，可以使用己二酸二己酯(DHA)、己二酸二辛酯(DOP)、癸二酸二丁酯(DBS)和邻苯二甲酸二烷基酯。所有的增塑剂可单独或以其混合物形式被使用。
也可能使用“标准”增塑剂如上述化合物与“辅增塑剂”的增塑剂混合物。这些混合物公开在DE 102004043907 A1中并包含至少一种上述的“标准”增塑剂和1-99重量％、优选1-50重量％、更优选1-10重量％(基于增塑剂混合物计算)的至少一种具有以下化学式I或II的辅增塑剂：
R1-O(-R2-O)n-CO-R5    I
R1-O(-R2-O)n-CO-R3-CO-(O-R4-)m-O-R6    II
其中R1、R5、R6：独立地是H，含1-12个碳原子的脂族或芳族残基，
R3：直接键，含1-12个碳原子的二价的脂族或芳族残基，
R2、R4：独立地为H、含1-12个碳原子的脂族或芳族残基，
n、m：独立地为1-10、优选1-5的整数。
R2和R4可表示亚乙基、亚丙基或亚丁基基团的单元，即，该化合物可包含得自环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷和/或其低聚物的基团。
R1、R5和R6优选甲基、乙基、丙基、丁基或己基。
式I的酯的羧酸一般是含1-18个碳原子的羧酸，特别是苯甲酸、环己烷羧酸、乙酸或丙酸。作为式II的酯的羧酸，优选以下的二羧酸：草酸、丙二酸、戊二酸、琥珀酸、己二酸、pimelin酸、壬二酸、癸二酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸和环己烷二羧酸的所有的立体异构体。
即，二-(2-丁氧基乙基)-己二酸酯(DBEA)，二-(2-丁氧基乙基)-癸二酸酯(DBES)，二-(2-丁氧基乙基)-acelate，二-(2-丁氧基-乙基)-戊二酸酯，二-(2-丁氧基乙氧基乙基)-己二酸酯(DBEEA)，二-(2-丁氧基乙氧基乙基)-癸二酸酯(DBEES)，二-(2-丁氧基乙氧基乙基)-acelate，二-(2-丁氧基乙氧基乙基)-戊二酸酯，二-(2-己氧基乙基)-己二酸酯，二-(2-己氧基乙基)-癸二酸酯，二-(2-己氧基乙基)-acelate，二-(2-己氧基乙基)-戊二酸酯，二-(2-己氧基乙氧基乙基)-己二酸酯，二-(2-己氧基乙氧基乙基)-癸二酸酯，二-(2-己氧基乙氧基乙基)-acelate，二-(2-己氧基乙氧基乙基)-戊二酸酯，二-(2-丁氧基乙基)-邻苯二甲酸酯和/或二-(2-丁氧基乙氧基乙基)-邻苯二甲酸酯可被用作辅增塑剂。
还可使用纯形式(100％)的式I或II的增塑剂作为单一增塑剂，没有任何另外的增塑剂。
用于本发明的夹层膜的组合物可另外包含本领域技术人员已知的常见的添加剂，诸如少量的水、UV吸收化合物(例如苯并三唑类，诸如Tinuvin 328、326、P、327)、抗氧化剂诸如酚类、粘附控制剂(ACA)、荧光增白剂、稳定剂诸如HALS、染料和/或颜料。
本发明的夹层膜的机械性质与具有相同组成但不含二氧化硅的夹层膜相比被增强。关于“在100％伸长率下的拉伸应力”和/或“在50％伸长率下的拉伸应力”，本发明的夹层膜的拉伸应力可以是具有相同组成但不含火成二氧化硅(C)的夹层膜的至少1.2倍，优选1.2到30.0倍，更优选1.2到20.0倍，最优选1.2到10.0倍。
基于聚乙烯醇缩醛的夹层膜的机械性质随着温度而改变并且通常通过针对常用环境条件选择化学组成以及树脂和增塑剂的量来进行调整。因此，夹层膜的玻璃化转变温度Tg具有特别的重要性。
在本发明的夹层膜的玻璃化转变温度Tga和具有相同组成但不含火成二氧化硅(C)的夹层膜的玻璃化转变温度Tgb之间的差应在3℃以内(|Tga-TgB|＜＝3)。
特别优选以下的层压玻璃用夹层膜，其中：
(a)所述夹层膜在50％和/或100％伸长率下的拉伸应力是不含火成二氧化硅(C)的夹层膜的至少1.20倍，和
(b)所述夹层膜的玻璃化转变温度Tga和具有相同组成但不含火成二氧化硅(C)的夹层膜的玻璃化转变温度Tgb之间的差在3℃以内(|Tga-Tgb|＜＝3)。
本发明的夹层膜的制备可通过将火成二氧化硅和聚乙烯醇缩醛二者同时、加有添加剂的增塑剂、以及碱性化合物分别进料到挤出机中，以形成从缝模挤出的增塑熔融物。还有可能首先将聚合物和增塑剂混合并向该混合物中加入二氧化硅和碱性化合物。也可借助于与挤出机连接的侧式进料器将火成二氧化硅加入到包含碱性化合物的熔融混合物中。挤出过程自身是本领域公知的并且例如公开在EP 0 185 863 B1、WO 03/097347 A1或WO 01/43963 A1中。
在本发明的夹层膜中使用的二氧化硅影响了在夹层膜和玻璃表面之间的粘附。夹层膜的粘附-不考虑应用-经过仔细调节以使抗针入性与对玻璃板的粘附二者折中。二氧化硅的影响可通过调节粘附控制剂的量进行平衡。作为粘附控制剂，可使用与碱性化合物(D)相同的化合物，即，优选含1-15个碳原子的有机羧酸的碱金属和/或碱土金属盐。特别有用的是乙酸钠、乙酸镁或乙酸钾。粘附控制剂基于总混合物可以0.0001-0.01重量％被使用。
调节夹层膜与玻璃的粘附的不同的方法将避免在包含二氧化硅的膜和玻璃之间在膜的至少一侧上接触。
本发明的另一个目的是由至少一个包含聚乙烯醇缩醛(A′)和至少一种增塑剂(B′)的层或膜以及至少一个包含聚乙烯醇缩醛(A)、至少一种增塑剂(B)、火成二氧化硅(C)和至少一种碱性化合物(D)的层或膜组成的多层膜，特征在于在火成二氧化硅(C)和增塑聚乙烯醇缩醛(A+B)之间的折射率差是0.015或更低并且C/(A+B)的重量比是2.7/100到60/100。
关于包含二氧化硅的膜作为单层已经讨论的所有特征可适用于在多层膜中的包含二氧化硅的层或膜。
聚乙烯醇缩醛(A′)和(A)以及增塑剂(B′)和(B)在使用量或化学组成方面可相同或不同。优选使用相同量的相同材料。
包含聚乙烯醇缩醛(A′)和至少一种增塑剂(B′)的层或膜可包含本领域技术人员已知的常见的添加剂，诸如少量的水、UV吸收化合物(例如苯并三唑类，诸如Tinuvin 328、326、P、327)、抗氧化剂诸如酚类、粘附控制剂(ACA)、荧光增白剂、稳定剂诸如HALS、染料和/或颜料。
多层膜可由一个包含二氧化硅的层或膜以及一个不含二氧化硅的层或膜组成。在本发明的另一实施方案中，至少一个(优选：一个)包含二氧化硅的层或膜被夹在至少两个(优选：两个)不含二氧化硅的层或膜之间。这种多层膜的表面具有不含二氧化硅的“标准”单层膜的性质，但是整体多层膜的机械性质诸如拉伸强度通过包含二氧化硅的层或膜得以改善。
可以根据已经进行的描述生产多层膜的包含二氧化硅的核芯层或膜。本发明的多层膜可通过膜的机械组合被生产，但是也可通过各层的共挤出被生产。
多层膜可具有的厚度可以是在层压玻璃制品生产中常用的0.38毫米的倍数。因此，包含二氧化硅的层或膜可薄至0.1毫米并厚至需要实现所需机械性质的厚度。
本发明的夹层膜和多层膜可用于生产层压玻璃制品，特别是汽车、巴士和飞行器的挡风玻璃制品，用于建筑物和消音壁中。
实施例
1)测量
碱滴定度
在磁力搅拌过夜的条件下将3-4g的PVB-膜溶于乙醇/THF(80∶20)的100毫升混合物中。加入10毫升的稀盐酸(c＝0.01摩尔/l)。使用电位滴定仪(titroprocessor)(例如通过Metrohm)，相对于空白样品，用四丁基氢氧化铵在2-丙醇中的溶液(TBAH，c＝0.01mol/l)对过量的盐酸进行电位测定滴定。碱滴定度如下进行计算：
ml(0.01mol/l HCl)/100g的样品＝(ml TBAH空白-ml TBAH样品)×100/样品重量(g)。
根据DIN EN ISO 527-1和DIN EN ISO 527-3，使用200毫米/分钟的增加的伸长率，在尺寸为15毫米×120毫米的条状试样上测定拉伸性质。
测定了膜的黄色Δb指数：在光学光度计Hunterlab″Colorquest XE″上，在L，a，b-色系中，相对于参考玻璃对，对在两层2毫米标准浮法玻璃之间的膜的层压体进行测量：b值(层压体)-b值(玻璃对)＝Δb。
膜的浊度根据ASTM 1003，在20℃，在Hunterlab″Colorquest XE″上，在被层压在无浊度的两层2毫米澄清浮法玻璃之间的层压形式下进行测量。
测量火成二氧化硅的折射率的方法
将火成二氧化硅在烘箱中在105℃干燥2小时。将包含2％的干燥火成二氧化硅在适当的非极性溶剂中的悬浮液填充在密封小瓶中，将该密封小瓶在80℃储存4小时。在这一期间，将小瓶偶而摇动以便实现良好的均化。将该悬浮液转移到用于光学测量的比色杯中并记录在550nm的透光度作为样品温度的函数。采用最大光透过(最低浊度)的温度，在数字折射计(诸如Kernchen GmbH的ABBEMAT-WR)上在相同温度下测量的单独的溶剂的折射率被设定等于火成二氧化硅的折射率。适当的溶剂例如苧烯，增塑剂诸如Palatinol 10-P、3G8或其它并根据火成二氧化硅的预期折射率进行选择。
PVB-膜的折射率的测量
在高精确度自动折射计诸如Kernchen GmbH的″ABBEMAT-WR″的样品模具中在20℃测量具有扁平表面的PVB膜的环形样品。玻璃化转变温度Tg
玻璃化转变温度被理解为是通过动力学机械热分析法(DMTA)在膜样品上在1Hz下，采用0.05％的振幅和2K/分钟的加热速率测量的损耗因数(tanδ)曲线的最大值。
2a)夹层膜(单层)的制备
在相同条件下，通过挤出过程，在接近200℃的熔融温度下，迫使熔融混合物通过缝模，制备本发明实施例和比较实施例的PVB膜。PVB聚合物和任选的火成二氧化硅同时被进料到贮槽中，而包含UV吸收剂的增塑剂以溶解形式作为单独的液体组分被加入。经由单独的入口将碱性化合物作为含水溶液装料到挤出机中。在所有的实施例/比较实施例中，膜厚度是0.76毫米。
2b)夹层膜(多层)的制备
通过将厚度为0.38毫米的实施例W5的或比较实施例C10的单(核心)层夹在厚度为0.20毫米的比较实施例C1的两层中制备多层膜。得到的多层膜具有的厚度为0.78毫米并且以与单层膜相同的方式测试其光学性质和机械性质。
3)材料
二氧化硅：使用具有pH值3.8并包含1.1％Al2O3的DEGUSSA的商品级
Figure G2008800111844D00091
MOX 170，制备包含火成二氧化硅的膜。还使用具有pH值4.1且不包含另外的无机氧化物的DEGUSSA的商品级130，具有pH值4.1且不包含另外的无机氧化物的CABOT的商品级CAB-O-
Figure G2008800111844D00093
M5和具有pH值7.0且不包含另外的无机氧化物的TOSO-Silica的商品级
Figure G2008800111844D00094
AY-200用于比较。
表1
  二氧化硅  Aerosil MOX 170   Aerosil 130   CAB-O-SIL M5   Nipgel AY-200
  比表面积(BET))  170   130   200   300
  初级粒度(纳米)  15   16   12   10
  pH值  3.8   4.1   4.1   7.0
  掺杂化合物(重量％)  Al2O3(1.1) - - -
  折射率(RI)  1.471   1.462   1.460   1.460
  二氧化硅和增塑缩醛[PVB+3G8]之间的RI差1)  0.011   0.020   0.022   0.022
  二氧化硅和增塑缩醛[PVB+3G8∶DBEA(1∶1)]之间的RI差2)  0.007   0.016   0.018   0.018
1)增塑缩醛[PVB+3G8]的折射率是1.482
2)增塑缩醛[PVB+3G8∶DEBA(1∶1)]的折射率是1.478
PVB树脂：得自Kuraray Europe GmbH的含20.5重量％PVOH的Mowital B68/2SF：
增塑剂：DBEA(二-(2-丁氧基乙基)-己二酸酯)
        3G8(三乙二醇-二-2-乙基己酸酯)
碱性化合物：乙酸钾和乙酸镁
4)结果
从下表2-表4中可看出，本发明的夹层膜显示了改进的拉伸应力并在浊度和黄色方面具有可接受的值。
表2[单层：单一增塑剂]
表3[单层：两种增塑剂]
表4[三层：两种增塑剂]
Figure G2008800111844D00111
Figure G2008800111844D00121
表4
1)PVB：Mowital B 68/2 SF(Kuraray Europe GmbH)，2)3G8：三乙二醇-二-2-乙基己酸酯，DEBA：二-(2-丁氧基乙基)-己二酸酯，3)MOX：AerosilMOX 170(Degussa)，4)K：乙酸钾，Mg：四水合乙酸镁，5)苯并三唑类Tinuvin 328(Ciba)，6)重量％基于增塑缩醛(A+B)

Claims (11)

1.层压玻璃用夹层膜，包含聚乙烯醇缩醛(A)，至少一种增塑剂(B)，火成二氧化硅(C)和至少一种碱性化合物(D)，其中在火成二氧化硅(C)和增塑聚乙烯醇缩醛(A+B)之间的折射率差是0.015或更低，并且C/(A+B)的重量比是2.7/100到60/100。
2.权利要求1的夹层膜，其中碱性化合物(D)是含1-15个碳原子的有机碳酸的金属盐。
3.权利要求1或2的夹层膜，其中厚度为0.76毫米的膜根据ASTMD 1003具有2.0％或更低的浊度值。
4.权利要求1-3中任一项的夹层膜，其中膜具有高于3的碱滴定度。
5.权利要求1-4中任一项的夹层膜，其中火成二氧化硅(C)掺杂有一种或多种选自Al2O3、TiO2、MgO和ZrO2的成员。
6.权利要求1-5中任一项的夹层膜，其中所述夹层膜在50％和/或100％伸长率下的拉伸应力是具有相同组成但不含火成二氧化硅(C)的夹层膜在50％和/或100％伸长率下的拉伸应力的至少1.2倍。
7.权利要求1-6中任一项的夹层膜，其中所述夹层膜的玻璃化转变温度Tga和具有相同组成但不含火成二氧化硅(C)的夹层膜的玻璃化转变温度Tgb之间的差在3℃以内(|Tga-Tgb|＜＝3)。
8.权利要求1-7中任一项的夹层膜，其中：a)所述夹层膜在50％和/或100％伸长率下的拉伸应力是具有相同组成但不含火成二氧化硅(C)的夹层膜在50％和/或100％伸长率下的拉伸应力的至少1.2倍；和
b)所述夹层膜的玻璃化转变温度Tga和具有相同组成但不含火成二氧化硅(C)的夹层膜的玻璃化转变温度Tgb之间的差在3℃以内(|Tga-Tgb|＜＝3)。
9.层压玻璃用多层膜，由至少一个包含聚乙烯醇缩醛(A′)和至少一种增塑剂(B′)的层或膜与至少一个包含聚乙烯醇缩醛(A)、至少一种增塑剂(B)、火成二氧化硅(C)和至少一种碱性化合物(D)的层或膜组成，其中在火成二氧化硅(C)和增塑聚乙烯醇缩醛(A+B)之间的折射率差是0.015或更低并且C/(A+B)的重量比是2.7/100到60/100。
10.权利要求9的多层膜，其中至少一个包含聚乙烯醇缩醛(A)、至少一种增塑剂(B)、火成二氧化硅(C)和至少一种碱性化合物(D)的层或膜被夹在至少两层包含聚乙烯醇缩醛(A′)和至少一种增塑剂(B′)的膜之间，其中在火成二氧化硅(C)和增塑聚乙烯醇缩醛(A+B)之间的折射率差是0.015或更低并且C/(A+B)的重量比是2.7/100到60/100。
11.权利要求1-8中任一项的夹层膜或权利要求9或10任一项的多层膜在玻璃制品中的应用，特别用于汽车、巴士、飞行器的挡风玻璃、建筑物和用于消音壁中。
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