CN101669047A - 制备彩色滤光片的方法和使用该方法制备的彩色滤光片 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种制备彩色滤光片的方法以及使用该方法制备的彩色滤光片。更具体而言,本发明涉及一种制备彩色滤光片的方法和使用该方法制备的彩色滤光片,所述方法包括对形成在基板上的黑矩阵(BM)图形进行等离子体处理以增加该黑矩阵图形和像素单元在疏墨水性方面的差异。当使用本发明的制备方法时,可以提供这样一种彩色滤光片,在使用喷墨印刷法的喷墨过程中在像素单元中或像素单元间没有发生颜色混合,没有发生由于未填充而导致的脱色,表面均匀,并且像素单元中或像素单元间没有明显的阶差。
Description
技术领域
[1]本发明涉及一种制备彩色滤光片的方法以及使用该方法制备的彩色滤光片。更具体而言,本发明涉及一种制备彩色滤光片的方法和使用该方法制备的彩色滤光片,所述方法包括对形成在基板上的黑矩阵(BM)图形进行等离子体处理以增加该黑矩阵图形和像素单元在疏墨水性方面的差异。
[2]本申请要求于2007年4月5日在KIPO提交的第10-2007-033671号韩国专利申请的优先权,其公开内容以参考的方式整体引入本文。
背景技术
[3]通常,用在例如半导体电路器件和LCD(液晶显示器)的显示器件中的精细图形是使用光刻胶根据光刻法形成的。对于这一点,将光刻胶涂布在基板上,曝光、显影、冲洗并固化以制备所述精细图形。
[4]虽然光刻法的优点在于可以精确得到所期望的图形,但是缺点在于需要进行许多步骤,使用多种类型的材料以使光刻胶的效果最大化,并且在例如涂布工艺的工艺中使用大量的光刻胶。
[5]最近,为了避免所述光刻法的缺点,已经提出了采用喷墨印刷法来得到精细图形的方法。
[6]就使用喷墨印刷法来生产彩色滤光片而言,采用已知的光刻法来形成作为阻光部分的黑矩阵图形,并将红色、绿色和蓝色(以下,将红色标示为R,绿色标示为G,以及蓝色标示为B)三种类型的墨水喷射到由用作间隔物的黑矩阵图形所限定的像素单元中。
[7]就这一点而言,如果用作间隔物的黑矩阵图形不具有对墨水的疏墨水性,则喷射入由所述黑矩阵图形限定的像素单元中的墨水就会从该像素单元中流过为黑矩阵图形的阻光部分进入相邻的像素单元中,这可能导致相同颜色或者不同颜色的颜色混合。
[8]因此,需要在喷墨印刷过程中用作间隔物的黑矩阵图形具有对墨水的高疏墨水性。另一方面,只有在由所述黑矩阵图形限定的像素单元的基板表面对墨水具有低疏墨水性的时候,所述喷射的墨水才能均匀分布在像素单元中,这防止了由于像素单元的未填充导致的漏光并减少了像素单元中或像素单元间的阶差(step)。
[9]但是,如果所述黑矩阵图形是由具有高疏墨水性的黑矩阵材料制成的,则在后烘烤工艺中在快速挥发黑矩阵材料中的墨水排斥物质的过程中,墨水排斥物质就被吸附在不期望的像素单元上,这使得各个像素单元的表面都被重组,从而使得各个像素单元的表面都具有类似于黑矩阵表面的疏墨水性。
[10]因此,即使将墨水喷出,但是在各个像素单元中墨水的分布不理想,造成未填充和像素单元中或像素单元间的明显阶差。
[11]在等离子体处理之前加入表面活性剂以向黑矩阵图形提供疏墨水性,在表1中给出了取决于表面活性剂类型的黑矩阵图形的表面张力,而在表2中给出了取决于表面活性剂类型的采用喷墨法喷出的彩色墨水的表面张力。图1和表3显示了对其上形成有具有不同表面张力的黑矩阵图形的未进行等离子体处理的基板,具有不同表面张力的不同类型彩色墨水的喷射结果。
[12]当为黑矩阵(BM1、BM4和BM6)时,它们的黑矩阵图形表面具有36~45.4mN/m的高表面张力,只通过喷射5滴具有相对高表面张力(26.4mN/m)的墨水1和具有相对低表面张力(24.3mN/m)的墨水2就可以填充所有的像素单元。但是,在相邻的像素单元之间观察到了溢流。另一方面,当为具有29~30mN/m的中等表面张力的黑矩阵(BM2和BM5)时,当喷射20滴墨水1和墨水2时像素单元被填充,但是发生了溢流。但是,当为具有小于25.3mN/m的表面张力的黑矩阵(BM3和BM7)时,即使喷射了20滴的墨水1和墨水2,像素单元也没有被填充,并且在相邻像素单元之间发生了溢流。
[13]如上所述,当将彩色墨水喷射到黑矩阵基板的像素单元中时,为了防止在相邻像素单元之间发生墨水的溢流,就要求黑矩阵图形具有预定的疏墨水性。与此相关,如果黑矩阵图形的表面张力非常低,而像素单元具有预定的疏墨水性。因此,墨水不会理想地流向与基板接触的黑矩阵的较低部位的角落导致未填充。结果,即使增加了喷射墨水的量(墨滴的数目),仍然发生了未填充和溢流。
[14]为了避免上述问题,在降低黑矩阵图形表面的表面张力以增加疏墨水性后,可以在O2气氛中对黑矩阵图形进行等离子体处理以使其部分亲水化,或者可以在CF4气氛中对具有相对高表面张力的黑矩阵图形进行等离子体处理以使其部分疏水化。但是,在这种情况下,因为黑矩阵图形和像素单元的表面在等离子体处理过程中被统统处理成亲水性的或疏水性的,因此难以增加黑矩阵图形和像素单元表面间在墨水的可分散性或疏墨水性方面的差异。
[15]另外,为了避免上述问题,第1997-203803号日本未审查的专利申请公开披露了一种采用墨水亲合性处理剂对主单元进行表面处理和采用疏墨水性处理剂对突出单元(projection unit)进行表面处理的方法。但是,这个方法的问题在于,所述处理是采用墨水亲合性处理剂来进行,这样疏墨水性处理剂不受影响,或者两个处理工艺是采用墨水亲合性处理剂和疏墨水性处理剂分别进行。
[16]此外,第2000-0047958号韩国未审查的专利申请公开披露了一种彩色滤光片,其具有能够改变润湿性的润湿性可变层(wettability-variable layer)。但是,这个方法的缺点在于,除了为阻光部分的分隔层和为开口部分的墨水层以外,要单独提供该润湿性可变层,因此使得生产工艺复杂。另外,第2000-258622号日本未审查的专利申请公开披露了一种图形化曝光感光层以将曝光部分转化成亲水性部分的方法。但是,在这个方法中,需要进行额外的步骤形成另外的感光层。
发明内容
技术问题
[17]本发明的目的是提供一种制备彩色滤光片的方法以及采用该方法制备的彩色滤光片,在所述方法中,在采用喷墨印刷法喷射墨水的过程中像素单元中或像素单元间未发生颜色混合,没有发生由于未填充导致的脱色,并且在制备所述滤光片的过程中,采用等离子体处理工艺在没有额外步骤的情况下,通过增加黑矩阵图形和像素单元间在疏墨水性方面的差异而使像素单元中或像素单元间没有明显的阶差。
技术方案
[18]本发明提供了一种制备彩色滤光片的方法,该方法包括以下步骤:(a)在基板上形成表面张力为26~45mN/m的黑矩阵图形;(b)对其上形成有黑矩阵图形的基板进行等离子体处理;和(c)采用用墨水填充由所述黑矩阵图形限定的像素单元。
[19]此外,本发明提供了一种采用所述制备彩色滤光片的方法制备的彩色滤光片。
[20]另外,本发明提供了一种包括所述彩色滤光片的显示器件。
有益效果
[21]在采用喷墨印刷法制备彩色滤光片的过程中,增加了用作间隔物的黑矩阵图形和像素单元间在疏墨水性方面的差异,从而提供了一种在像素单元中提高了墨水可分散性的彩色滤光片,在采用喷墨印刷法的喷墨过程中像素单元中或像素单元间没有发生颜色混合,没有发生由于未填充导致的脱色,表面均匀,并且通过增加黑矩阵图形和像素单元间在疏墨水性方面的差异,使像素单元中或像素单元间没有明显的阶差。
附图说明
[22]图1图示了采用未进行根据本发明的等离子体处理的黑矩阵制备的彩色滤光片的CCD(电荷耦合器件)照相机照片(×50);
[23]图2图示了根据本发明的实施例1~5的彩色滤光片的CCD照相机照片(×50);和
[24]图3图示了根据本发明的比较实施例1~5的彩色滤光片的CCD照相机照片(×50)。
具体实施方式
以下,将更详细地描述本发明。
[26]在本发明中,在采用喷墨印刷法制备彩色滤光片的过程中,可以将用于形成黑矩阵的感光树脂组合物涂布在基板上,将其预烘烤、曝光、显影并后烘烤以形成用作间隔物的黑矩阵图形。用等离子体对这样形成的黑矩阵图形使进行疏水性表面处理。
[27]对此,根据所加入的提供疏墨水性的表面活性剂的类型和含量,优选所述黑矩阵图形具有26~45mN/m的表面张力,并且在使用等离子体的疏水性表面处理的过程中可以增加黑矩阵图形和像素单元间在疏墨水性方面的差异。
[28]如果黑矩阵图形的表面张力小于26mN/m,在使用等离子体的疏水性表面处理的过程后,可能会减少黑矩阵图形和像素单元间在疏墨水性方面的差异。对于表面张力大于45mN/m的黑矩阵图形,则即使不加入用于降低黑矩阵图形的表面张力的表面活性剂,也难以确保黑矩阵图形具有大于45mN/m的表面张力。为了确保表面张力大于45mN/m,可以进行额外的表面处理,例如O2等离子体处理或亲水性涂布。
[29]本发明提供了一种制备彩色滤光片的方法,该方法包括以下步骤:(a)在基板上形成表面张力为26~45mN/m的黑矩阵图形;(b)对其上形成有黑矩阵图形的基板进行等离子体处理;和(c)采用墨水填充由所述黑矩阵图形限定的像素单元。
[30]在步骤a中,在基板上形成表面张力为26~45mN/m的黑矩阵图形。步骤a包括:(a1)将感光树脂组合物涂布在基板上;(a2)预烘烤所述感光树脂组合物以形成黑矩阵膜;和(a3)将所形成的黑矩阵膜进行选择性曝光和显影,然后进行后烘烤。
[31]所述基板的实例包括,但并不限于,玻璃基板、塑性基板和柔性基板。优选使用具有高耐热性的玻璃基板。
[32]用于在基板上形成黑矩阵图形的感光树脂组合物的实例可以包括含有黑色颜料的着色剂、碱可溶性树脂粘合剂、带有乙烯基不饱和双键的多官能单体、光聚合引发剂、用于提供疏墨水性的表面活性剂、溶剂和添加剂。
[33]用在本发明中的包含黑色颜料的所述着色剂可以为炭黑和两种以上着色剂的混合物。炭黑的实例可以包括:由东海碳业有限公司(Tokai Carbon Co.Ltd.)生产的SEAST 5HIISAF-HS、SEAST KH、SEAST 3HHAF-HS、SEAST NH、SEAST 3M、SEAST 300HAF-LS、SEAST 116HMMAF-HS、SEAST 116MAF、SEAST FMFEF-HS、SEAST SOFEF、SEAST VGPF、SEAST SVHSRF-HS和SEAST SSRF;由三菱化学株式会社(Mitsubishi Chemical Co.Ltd.)生产的DIAGRAM BLACK II,DIAGRAM BLACK N339,DIAGRAM BLACK SH,DIAGRAM BLACK H,DIAGRAM LH,DIAGRAM HA,DIAGRAM SF,DIAGRAM N550M,DIAGRAM M,DIAGRAM E,DIAGRAM G,DIAGRAMR,DIAGRAM N760M,DIAGRAM LR、#2700、#2600、#2400、#2350、#2300、#2200、#1000、#980、#900,MCF88、#52、#50、#47、#45、#45L、#25、#CF9、#95、#3030、#3050,MA7,MA77,MA8,MA11,OIL7B,OIL9B,OIL11B,OIL30B和OIL31B;由德固赛有限公司(Degussa Co.Ltd.)生产的PRINTEX-U、PRINTEX-V、PRINTEX-140U、PRINTEX 140V、PRINTEX-95、PRINTEX-85、PRINTEX-75、PRINTEX-55、PRINTEX-45、PRINTEX-300、PRINTEX-35、PRINTEX-25、PRINTEX-200、PRINTEX-40、PRINTEX-30、PRINTEX-3、PRINTEX-A、SPECIAL BLACK-550、SPECIAL BLACK-350、SPECIALBLACK-250、SPECIAL BLACK-100和LAMP BLACK-101;以及由哥伦比亚碳业有限公司(Colombia Carbon Co.Ltd.)生产的RAVEN-1100ULTRA、RAVEN-1080ULTRA、RAVEN-1060ULTRA、RAVEN-1040、RAVEN-1035、RAVEN-1020、RAVEN-1000、RAVEN-890H、RAVEN-890、RAVEN-880ULTRA、RAVEN-860ULTRA、RAVEN-850、RAVEN-820、RAVEN-790ULTRA、RAVEN-780ULTRA、RAVEN-760ULTRA、RAVEN-520、RAVEN-500、RAVEN-460、RAVEN-450、RAVEN-430ULTRA、RAVEN-420、RAVEN-410、RAVEN-2500ULTRA、RAVEN-2000、RAVEN-1500、RAVEN-1255、RAVEN-1250、RAVEN-1200、RAVEN-1190ULTRA和RAVEN-1170。
[34]可以单独与炭黑一起使用的着色剂的实例可以包括:CARMINE6B(C.I.12490),PHTHALOCYANINE GREEN(C.I.74260),PHTHALOCYANINEBLUE(C.I.74160),MITSUBISHI CARBON BLACK MA100,PERYLENEBLACK(BASF K0084,K0086),CYANINE BLACK,LIONOL YELLOW(C.I.21090),LIONOL YELLOW GRO(C.I.21090),BENZIDINE YELLOW4T-564D,MITSUBISHI CARBON BLACK MA-40,VICTORIA PURE BLUE(C.I.42595),C.I.PIGMENT RED 97、122、149、168、177、180、192、215,C.I.PIGMENT GREEN 7、36,C.I.PIGMENT 15:1、15:4、15:6、22、60、64,C.I.PIGMENT 83、139,C.I.PIGMENT VIOLET 23,白色颜料和荧光颜料。此外,上述着色剂可以单独或者将两种以上类型混合以得到黑色。
[35]基于100重量份的感光树脂组合物的总固体量,优选着色剂的用量为20~50重量份。如果着色剂的量小于20重量份,因为减少了单位厚度的由感光树脂组合物制成的阻光图形的OD值,就要求显著增加该图形的厚度以得到所需的OD值。因此,对于像素单元,通过喷墨形成的彩色图形间的阶差就会变大。
[36]另外,如果着色剂的量大于50重量份,因为单位厚度的OD值非常高,则优点在于减少了图形的厚度。但是,因为相对减少了树脂和交联剂的量,可能会降低形成阻光图形的加工性能。另外,可能会降低如该阻光图形表面的电性能、对基板的粘接强度和表面性能的多种性能。
[37]用在本发明中的碱可溶性树脂粘合剂可以通过共聚合具有酸性官能团的单体和能够与该具有酸性官能团的单体共聚合的其它单体来制备。
[38]优选的是,所述含有酸性官能团的单体为选自下列单体中的一种或多种:(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸、马来酸单甲酯、异戊二烯磺酸和苯乙烯磺酸。
[39]优选的是,所述能够与具有酸性官能团的单体共聚合的单体为选自下列单体中的一种或多种:苯乙烯、氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-氯丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸酰基辛氧基-2-羟基丙酯、丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸对壬基苯氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸对壬基苯氧基聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1,1,1,3,3,3-六氟异丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、琥珀酸β-(甲基)酰氧基乙基氢酯、α-羟甲基丙烯酸甲酯、α-羟甲基丙烯酸乙酯、α-羟甲基丙烯酸丙酯和α-羟甲基丙烯酸丁酯。
[40]另外,在所述碱可溶性树脂粘合剂中,所述反应基团是给该碱可溶性树脂粘合剂提供反应活性的基团,并且可利用聚合反应将该反应基团加入到该碱可溶性树脂粘合剂的共聚物或者多元共聚物中。关于这一点,优选的是,所述反应基团为选自(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、乙烯基苄基缩水甘油醚、乙烯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、4-甲基-4,5-环氧戊烯、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷和降冰片基衍生物中的一种或多种。
[41]优选的是,在本发明中使用的碱可溶性树脂粘合剂具有约50~300KOH mg/g的酸值和1,000~200,000的重均分子量。上述碱可溶性树脂粘合剂可以单独或将两种以上的类型混合使用。
[42]优选的是,基于100重量份的感光树脂组合物的总固体量,所述碱可溶性树脂粘合剂的用量为1~25重量份(基于感光树脂组合物的总固体量的5~90重量%)。如果碱可溶性树脂粘合剂的量小于1重量份,则会降低采用感光树脂组合物形成的膜的粘接强度。如果碱可溶性树脂粘合剂的量大于25重量份,则会降低采用感光树脂组合物形成的膜的强度和光敏性。
[43]所述具有乙烯基不饱和双键的多官能单体可以包括具有一个或多个能够加成聚合到分子中的不饱和基团并且具有100℃以上的沸点的化合物,或者为具有己内酯的官能单体。
[44]具有一个或多个能够加成聚合到分子中的不饱和基团且具有100℃以上沸点的化合物的实例可以包括:单官能单体,例如聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯;以及多官能单体,例如聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯。
[45]此外,所述具有己内酯的多官能单体的实例可以包括加成到二季戊四醇上的KAYARAD DPCA-20、30、60和120,加成到丙烯酸四氢呋喃酯上的KAYARAD TC-110S以及加成到新戊二醇羟基新戊酸酯上的KAYARADHX-220和KAYARAD HK-620。另外,可用的多官能单体的实例可以包括双酚A衍生物的环氧丙烯酸酯和酚醛环氧丙烯酸酯,而聚氨酯性多官能丙烯酸酯的实例可以包括U-324A、U15HA和U-4HA。上述具有乙烯基不饱和双键的多官能单体可以单独或将两种以上的种类混合使用。
[46]优选的是,基于100重量份的感光树脂组合物的总固体量,所述具有乙烯基不饱和双键的多官能单体的用量为1~20重量份(基于感光树脂组合物的总固体量的5~50重量%)。如果具有乙烯基不饱和双键的多官能单体的用量小于1重量份,则会降低涂膜的光敏性或强度。如果多官能单体的量大于20重量份,因为过度增加了感光树脂层的粘接粘度,膜的强度可能较差并且在显影过程中可能会破坏图形。
[47]光聚合引发剂的作用是利用光产生自由基,并且可以优选与选自下列化合物中的一种或多种化合物混合:苯乙酮化合物、非咪唑化合物(non-imidazole compound)、三嗪化合物和肟化合物。
[48]能够用作光聚合引发剂的苯乙酮化合物的实例可以包括2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)-苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、1-羟基环己基苯基酮、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丁醚、苯偶姻丁醚、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-甲基-(4-甲硫基)苯基-2-吗啉基-1-丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁烷-1-酮和2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮。非咪唑化合物的实例可以包括2,2′-双(2-氯苯基)-4,4′,5,5′-四苯基非咪唑、2,2′-双(邻-氯苯基)-4,4′,5,5′-四(3,4,5-甲氧基苯基)-1,2′-非咪唑、2,2′-双(2,3-二氯苯基)-4,4′,5,5′-四苯基非咪唑和2,2′-双(邻-氯苯基)-4,4′,5,5′-四苯基-1,2′-非咪唑。三嗪化合物的实例可以包括3-{4-[2,4-双(三氯甲基)-均三嗪-6-基]苯硫基}丙酸、3-{4-[2,4-双(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}丙酸1,1,1,3,3,3-六氟异丙酯、2-{4-[2,4-双(三氯甲基)-均三嗪-6-基]苯硫基}乙酸乙酯、2-2-{4-[2,4-双(三氯甲基)-均三嗪-6-基]苯硫基}乙酸2-环氧乙酯、2-{4-[2,4-双(三氯甲基)-均三嗪-6-基]苯硫基}乙酸环己酯、2-{4-[2,4-双(三氯甲基)-均三嗪-6-基]苯硫基}乙酸苄酯、3-{氯-4-[2,4-双(三氯甲基)-均三嗪-6-基]苯硫基}丙酸、3-{4-[2,4-双(三氯甲基)-均三嗪-6-基]苯硫基}丙酰胺、2,4-双(三氯甲基)-6-对-甲氧基苯乙烯基-均三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(1-对-二甲氨基苯基)-1,3-丁二烯基-均三嗪和2-三氯甲基-4-氨基-6-对-甲氧基苯乙烯基-均三嗪。肟化合物的实例可以包括由日本的千叶有限公司(Chiba Co.,Ltd)生产的CGI-242和CGI-124。
[49]优选的是,基于100重量份的具有感光树脂组合物的乙烯基不饱和双键的多官能单体,光聚合引发剂的用量为1~300重量份。具体而言,优选的是,基于100重量份的感光树脂组合物的总固体量,使用0.1~5重量份的苯乙酮化合物、0.1~5重量份的非咪唑化合物或0.05~5重量份的三嗪化合物。
[50]基于100重量份的感光树脂组合物的总固体量,所述光聚合引发剂还可以包含0.01~5重量份的促进自由基产生的光致交联敏化剂或者0.01~5重量份的促进固化的固化促进剂作为辅助组分。
[51]所述光致交联敏化剂的实例可以包括:二苯甲酮化合物,例如二苯甲酮、4,4-双(二甲氨基)二苯甲酮、4,4-双(二乙氨基)二苯甲酮、2,4,6-三甲氨基二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、3,3-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮和3,3,4,4-四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮;芴酮化合物,例如9-芴酮、2-氯-9-芴酮和2-甲基-9-芴酮;噻吨酮化合物,例如噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮、异丙基噻吨酮和二异丙基噻吨酮;呫吨酮化合物,例如呫吨酮和2-甲基呫吨酮;蒽醌化合物,例如蒽醌、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、叔丁基蒽醌和2,6-二氯-9,10-蒽醌;吖啶化合物,例如9-苯基吖啶、1,7-双(9-吖啶基)庚烷、1,5-双(9-吖啶基戊烷)和1,3-双(9-吖啶基)丙烷;二羰基化合物,例如苄基-1,7,7-三甲基-双环-[2,2,1]庚烷-2,3-二酮和9,10-菲醌;氧化膦化合物,例如2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦和双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦;二苯甲酮化合物,例如4-(二甲氨基)苯甲酸甲酯、4-(二甲氨基)苯甲酸乙酯和4-(二甲氨基)苯甲酸2-正丁氧基乙基酯;氨基增效剂,例如2,5-双(4-二乙氨基亚苄基)环戊酮、2,6-双(4-二乙氨基亚苄基)环己酮和2,6-双(4-二乙氨基亚苄基)-4-甲基-环戊酮;香豆素化合物,例如3,3-羰基乙烯基-7-(二乙氨基)香豆素、3-(2-苯并噻唑基)-7-(二乙氨基)香豆素、3-苯甲酰基-7-(二乙氨基)香豆素、3-苯甲酰基-7-甲氧基-香豆素和10,10-羰基双[1,1,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氢-1H,5H,11H-C1]-苯并吡喃并[6,7,8-ij]-喹嗪-11-酮;查耳酮化合物,例如4-二乙氨基查耳酮和4-叠氮亚苄基苯乙酮;2-苯甲酰甲叉(2-benzoylmethylene);以及3-甲基-b-萘并噻唑啉。
[52]另外,固化促进剂的实例可以包括2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并噁唑、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑、2-巯基-4,6-二甲氨基吡啶、季戊四醇-四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇-三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇-四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇-三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷-三(2-巯基乙酸酯)和三羟甲基丙烷-三(3-巯基丙酸酯)。
[53]表面活性剂用于为黑矩阵图形提供疏墨水性。表面活性剂的实例包括硅表面活性剂和氟表面活性剂。硅表面活性剂的具体实例可以包括,但不限于,由BYK化学有限公司(BYK-Chemie Co.Ltd.)生产的BYK-077、BYK-085、BYK-300、BYK-301、BYK-302、BYK-306、BYK-307、BYK-310、BYK-320、BYK-322、BYK-323、BYK-325、BYK-330、BYK-331、BYK-333、BYK-335、BYK-341v344、BYK-345v346、BYK-348、BYK-354、BYK-355、BYK-356、BYK-358、BYK-361、BYK-370、BYK-371、BYK-375、BYK-380和BYK-390。氟表面活性剂的具体实例可以包括,但不限于,由DIC(大日本墨水和化学品(DaiNippon Ink&Chemicals))有限公司生产的F-114、F-177、F-410、F-411、F-450、F-493、F-494、F-443、F-444、F-445、F-446、F-470、F-471、F-472SF、F-474、F-475、F-477、F-478、F-479、F-480SF、F-482、F-483、F-484、F-486、F-487、F-172D、MCF-350SF、TF-1025SF、TF-1117SF、TF-1026SF、TF-1128、TF-1127、TF-1129、TF-1126、TF-1130、TF-1116SF、TF-1131、TF1132、TF1027SF、TF-1441和TF-1442。
[54]优选的是,基于100重量份的感光树脂组合物的总固体量,加入用于提供疏墨水性的表面活性剂的用量为0.03~1.2重量份。
[55]考虑到溶解性、颜料可分散性和涂布性质,溶剂的实例可以包括丙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、环己酮、2-庚酮、3-庚酮、丙酸2-羟基乙酯、丙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙酸丁酯、戊酸戊酯(amylpermate)、乙酸异戊酯、乙酸异丁酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸乙酯和乙酸γ-羟丁酯。上述溶剂可以单独或将两种以上类型混合使用。
[56]所述感光树脂组合物可以进一步包含一种或多种选自下列物质中的添加剂:分散剂、粘合增进剂、抗氧化剂、紫外吸收剂和热聚合抑制剂。
[57]所述分散剂可以通过提前对颜料进行表面处理而从内部添加到颜料中或者从外部加入到颜料中。分散剂可以被分成聚合物型分散剂、非离子型分散剂、阴离子型分散剂和阳离子型分散剂。分散剂的实例可以包括聚亚烷基二醇及其酯、聚氧化烯烃多元醇、酯氧化烯加成物、醇氧化烯加成物、硫酸酯、磺酸酯、碳酸酯、羧酸酯、烷基酰胺氧化烯加成物和烷基胺。它们可以单独或将两种以上类型混合加入。
[58]所述粘合增进剂的实例可以包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)-硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-乙氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和3-巯基丙基三甲氧基硅烷。
[59]抗氧化剂的实例可以包括2,2-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)和2,6-g,t-丁基苯酚,而紫外吸收剂的实例可以包括2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑和烷氧基二苯甲酮。另外,热聚合抑制剂的实例可以包括氢醌、对甲氧基苯酚、二叔丁基对甲酚、连苯三酚、叔丁基邻苯二酚、苯醌、4,4-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)和2-巯基咪唑。
[60]另外,所述感光树脂组合物还可以包括一种或多种选自下列物质中的添加剂:炭黑分散物质、具有预定功能的树脂粘合剂、单体、辐射敏感化合物以及其它添加剂。
[61]在步骤a1的过程中,可以采用在相关领域中公知的方法,例如旋涂法、浸涂法、刮涂法等,将所述感光树脂组合物涂布在基板上。
[62]在步骤a2的过程中,优选在80~120℃下进行预烘烤1~5分钟。
[63]在步骤a3的过程中,采用在相关领域中公知的方法可以进行选择性曝光和显影。采用一种曝光装置,例如掩模对准器、曝光机(stepper)或扫描仪将所述黑矩阵膜曝光于透过图形掩膜的g-射线(436nm)、h-射线(405nm)或i-射线(365nm)光源或者其组合光源下。曝光能量取决于所述黑矩阵膜的光敏性,并且可以为20~200mJ/cm2。曝光完成后,可以将基板浸在显影溶液中或者可以将显影溶液喷洒在基板上以形成所需的黑矩阵图形。另外,在显影完成后,可以对黑矩阵图形进行后烘烤以增对下面的基板的粘接强度。对于后烘烤条件,优选在200~250℃下进行后烘烤10~200分钟。
[64]优选的是,当所形成的黑矩阵图形的厚度为1.1~5μm时,该图形的光学密度(OD)为约3~6,并且根据所加入的表面活性剂的类型和量,该黑矩阵图形表面的表面张力为26~45mN/m。
[65]在步骤b的过程中,对其上形成有黑矩阵图形的基板进行等离子体处理。
[66]对其上形成有黑矩阵图形的基板在CF4气体气氛中进行等离子体处理以进行疏水性表面处理。通常,在真空中相对于两个具有不同电势差的电极增加电压以产生等离子体。对于这一点,根据用于形成等离子体的气体的类型,该等离子体可以用于例如表面清理、表面重整、表面蚀刻或表面沉积等领域。在本发明中,按照疏水层的等离子体表面蚀刻法和表面沉积法,采用CF4作为活性气体对黑矩阵基板进行疏水性处理。对于这一点,在由有机物质制成的黑矩阵图形表面和由无机物质制成的像素单元的玻璃表面之间存在着采用等离子体进行的疏水性表面处理的程度上的差异。因此,可以采用等离子体,对其上形成了表面张力为26~45mN/m的黑矩阵图形的基板进行疏水性表面处理以增加黑矩阵图形和像素单元的表面之间在疏墨水性方面的差异。
[67]在步骤c中,用墨水填充由黑矩阵图形限定的像素单元。
[68]采用等离子体进行疏水性表面处理,从而使基板在所形成的黑矩阵图形和像素单元间在疏墨水性方面具有显著差异,而根据喷墨法涂布在该基板上的R、G和B型墨水可以为光致固化型或热固化型墨水。如果墨水是光致固化型墨水,则该墨水可以包含用于提供颜色特性的颜料、树脂粘合剂、具有乙烯基不饱和双键的多官能单体、光致聚合引发剂、用于提供疏墨水性的表面活性剂、溶剂和其它添加剂。如果墨水是热固化型墨水,则该墨水可以包含用于提供颜色特性的颜料、树脂粘合剂、具有乙烯基不饱和双键的多官能单体、热聚合引发剂或催化剂、用于提供疏墨水性的表面活性剂、溶剂和其它添加剂。如果所述光致固化型或热固化型墨水是用于喷墨的彩色墨水,与在常规光刻法中使用的光刻胶的情况不同,因为不进行采用碱的显影工艺,所以该墨水可以不具有酸值。
[69]用于为生产彩色墨水提供颜色特性的红色颜料的实例包括:萘酚红颜料,例如Pig.Red#1(C.I.12070)、Pig.Red#2(C.I.12310)、Pig.Red#3(C.I.12120)、Pig.Red#4(C.I.12085)、Pig.Red#5(C.I.12490)、Pig.Red#6(C.I.12090)、Pig.Red#7(C.I.12420)、Pig.Red#8(C.I.12355)、Pig.Red#9(C.I.12460)、Pig.Red#10(C.I.12440)、Pig.Red#11(C.I.12430)、Pig.Red#12(C.I.12385)、Pig.Red#13(C.I.12395)、Pig.Red#14(C.I.12380)、Pig.Red#15(C.I.12465)、Pig.Red#16(12500)、Pig.Red#17(C.I.12390)、Pig.Red#18(C.I.12350)、Pig.Red#21(C.I.12300)、Pig.Red#22(C.I.12315)、Pig.Red#23(C.I.12355)、Pig.Red#31(12360)、Pig.Red#32(12320)、Pig.Red#95(C.I.15897)、Pig.Red#112(C.I.12370)、Pig.Red#114(C.I.12351)、Pig.Red#119(C.I.12469)、Pig.Red#146(C.I.12485)、Pig.Red#147(C.I.12433)、Pig.Red#148(C.I.12369)、Pig.Red#150(C.I.12290)、Pig.Red#151(C.I.15890)、Pig.Red#184(C.I.12487)、Pig.Red#187(C.I.12486)、Pig.Red#188(C.I.12467)、Pig.Red#210(C.I.12474)、Pig.Red#245(C.I.12317)、Pig.Red#253(C.I.12375)、Pig.Red#258(C.I.12318)和Pig.Red#261(C.I.12468);萘酚和金属的配合物,例如Pig.Red#49(C.I.15630)、Pig.Red#49:1(C.I.15630:1)、Pig.Red#49:2(C.I.15630:2)、Pig.Red#49:3(C.I.15630:3)、Pig.Red#50:1(C.I.15500:1)、Pig.Red#51:1(C.I.15580:1)、Pig.Red#53(C.I.15585)、Pig.Red#53:1(C.I.15585:1)、Pig.Red#68(C.I.15525)、Pig.Red#243(C.I.15910)和Pig.Red#247(C.I.15915);双偶氮吡唑啉酮类颜料,例如Pig.Red#37(C.I.21205)、Pig.Red#38(C.I.21210)和Pig.Red#41(C.I.21200);双偶氮缩合物,例如Pig.Red#144(C.I.20735)、Pig.Red#166(C.I.20035)、Pig.Red#220(C.I.20055)、Pig.Red#221(C.I.20065)和Pig.Red#242(C.I.20067);2-羟基-3-萘甲酸金属配合物,例如Pig.Red#48:1(C.I.15865:1)、Pig.Red#48:2(C.I.15865:2)、Pig.Red#48:3(C.I.15865:3)、Pig.Red#48:4(C.I.15865:4)、Pig.Red#48:5(C.I.15865:5)、Pig.Red#52:1(C.I.15860:1)、Pig.Red#52:2(C.I.15860:2)、Pig.Red#57:1(C.I.15850:1)、Pig.Red#58:2(C.I.15825:2)、Pig.Red#58:4(C.I.15825:4)、Pig.Red#63:1(C.I.15880:1)、Pig.Red#63:2(C.I.15880:2)、Pig.Red#64(C.I.15800)、Pig.Red#64:1(C.I.15800:1)和Pig.Red#200(C.I.15867);萘磺酸金属配合物,例如Pig.Red#60:1(C.I.16105:1)、Pig.Red#66(C.I.18000:1)和Pig.Red#67(C.I.18025:1);三芳基碳鎓(triaryl carbonium)例如Pig.Red#81:1(C.I.45160:1)、Pig.Red#81:3(C.I.45160:3)和Pig.Red#169(C.I.45160:2);蒽醌类颜料,例如Pig.Red#89(C.I.60745)和Pig.Red#177(65300);硫靛类颜料,例如Pig.Red#88(C.I.73312)和Pig.Red#181(C.I.73360);喹吖啶酮类颜料,例如Pig.Red#122(C.I.73915)、Pig.Red#207(C.I.73900)和Pig.Red#209(C.I.73905);苝类颜料,例如Pig.Red#123(C.I.71145)、Pig.Red#149(C.I.71137)、Pig.Red#178(C.I.71155)、Pig.Red#179(C.I.71130)、Pig.Red#190(C.I.71140)、Pig.Red#194(C.I.71100)和Pig.Red#224(C.I.71127);苯并咪唑酮类颜料,例如Pig.Red#171(C.I.12512)、Pig.Red#175(C.I.12513)、Pig.Red#176(C.I.12515)、Pig.Red#185(C.I.12516)和Pig.Red#208(C.I.12514);皮蒽酮类颜料,例如Pig.Red#216(C.I.59710);二酮吡咯并吡咯颜料,例如Pig.Red#254(C.I.56110);以及异吲哚啉类颜料,例如Pig.Red#260(C.I.56295)。
[70]紫色颜料的实例可以包括:三芳基碳鎓类颜料,例如Pig.Violet#1(C.I.45170:2)、Pig.Violet#2(C.I.45175:1)、Pig.Violet#3(C.I.42535:2)、Pig.Violet#27(C.I.42535:3)和Pig.Violet#39(C.I.42555:2);蒽醌类颜料,例如Pig.Violet#5:1(C.I.58055:1);萘酚类颜料,例如Pig.Violet#25(C.I.12321)和Pig.Violet#50(C.I.12322);喹吖啶酮类颜料,例如Pig.Violet#19(C.I.73900);二噁嗪类颜料,例如Pig.Violet#23(C.I.51319)和Pig.Violet#37(C.I.51345);苝类颜料,例如Pig.Violet#29(C.I.71129);以及苯并咪唑酮类颜料,例如Pig.Violet#32(C.I.12517)。
[71]蓝色颜料的实例可以包括:三芳基碳鎓类颜料,例如Pig.Blue#1(C.I.42595:2)、Pig.Blue#2(C.I.44045:2)、Pig.Blue#9(C.I.42025:1)、Pig.Blue#10(C.I.44040:2)、Pig.Blue#14(C.I.42600:1)、Pig.Blue#18(C.I.42770:1)、Pig.Blue#19(C.I.42750)、Pig.Blue#56(C.I.42800)和Pig.Blue#62(C.I.44084);铜酞菁类颜料,例如Pig.Blue#15(C.I.74160)和Pig.Blue#15:1(C.I.74160);无金属酞菁类颜料,例如Pig.Blue#16(C.I.74100);靛蒽醌类颜料,例如Pig.Blue#60(C.I.69800)和Pig.Blue#64(C.I.69825);以及靛青类颜料,例如Pig.Blue#66(C.I.73000)和Pig.Blue#63(C.I.73015:x)。
[72]绿色颜料的实例可以包括:三芳基碳鎓类颜料,例如Pig.Green#1(C.I.42040:1)、Pig.Green#2(C.I.42040:1)和Pig.Green#4(C.I.42000:2);铜酞菁类颜料,例如Pig.Green#7(C.I.74260)和Pig.Green#36(C.I.74265);以及金属配合物,例如Pig.Green#8(C.I.10006)和Pig.Green#10(C.I.12775)。
[73]黄色颜料的实例可以包括:单偶氮类颜料,例如Pig.Yellow#1(C.I.11680)、Pig.Yellow#2(C.I.11730)、Pig.Yellow#3(C.I.11710)、Pig.Yellow#5(C.I.11660)、Pig.Yellow#6(C.I.11670)、Pig.Yellow#10(C.I.12710)、Pig.Yellow#49(C.I.11765)、Pig.Yellow#65(C.I.11740)、Pig.Yellow#73(C.I.11738)、Pig.Yellow#74(C.I.11741)、Pig.Yellow#75(C.I.11770)、Pig.Yellow#97(C.I.11767)、Pig.Yellow#98(C.I.11727)、Pig.Yellow#111(C.I.11745)、Pig.Yellow#116(C.I.11790)和Pig.Yellow#167(C.I.11737);单偶氮-金属配合物,例如Pig.Yellow#61(C.I.13880)、Pig.Yellow#62:1(C.I.13940:1)、Pig.Yellow#100(C.I.19140:1)、Pig.Yellow#168(C.I.13960)、Pig.Yellow#169(C.I.13955)和Pig.Yellow#183(C.I.18792);二乙酰乙酰基芳基化物(bisacetoacetarylide)类颜料,例如Pig.Yellow#16(C.I.20040);二芳基化合物,例如Pig.Yellow#12(C.I.21090)、Pig.Yellow#13(C.I.21100)、Pig.Yellow#14(C.I.21095)、Pig.Yellow#17(C.I.21105)、Pig.Yellow#55(C.I.21096)、Pig.Yellow#63(C.I.21091)、Pig.Yellow#81(C.I.21127)、Pig.Yellow#83(C.I.21108)、Pig.Yellow#87(C.I.21107:1)、Pig.Yellow#113(C.I.21126)、Pig.Yellow#114(C.I.21092)、Pig.Yellow#124(C.I.21107)、Pig.Yellow#126(C.I.21101)、Pig.Yellow#127(21102)、Pig.Yellow#152(C.I.21111)、Pig.Yellow#170(C.I.21104)、Pig.Yellow#171(C.I.21106)、Pig.Yellow#172(C.I.21109)和Pig.Yellow#174(C.I.21098);黄烷士酮类颜料,例如Pig.Yellow#24(C.I.70600);二偶氮缩合物类颜料,例如Pig.Yellow#93(C.I.20710)、Pig.Yellow#94(C.I.20038)、Pig.Yellow#95(C.I.20034)、Pig.Yellow#128(C.I.20037)和Pig.Yellow#166(C.I.20035);蒽醌类颜料,例如Pig.Yellow#123(C.I.65049)和Pig.Yellow#147(C.I.60645);醛连氮类颜料,例如Pig.Yellow#101(C.I.48052);萘磺酸-金属配合物,例如Pig.Yellow#104(C.I.15985:1);蒽素嘧啶类颜料,例如Pig.Yellow#108(C.I.68420);异吲哚啉酮类颜料,例如Pig.Yellow#109(C.I.56284)、Pig.Yellow#110(C.I.56280)、Pig.Yellow#139(C.I.56298)和Pig.Yellow#185(C.I.56290);苯并咪唑酮类颜料,例如Pig.Yellow#123(C.I.11783)、Pig.Yellow#154(C.I.13980)、Pig.Yellow#175(C.I.11784)、Pig.Yellow#180(C.I.21290)和Pig.Yellow#181(C.I.11777);喹酞酮类颜料,例如Pig.Yellow#138(C.I.56300);金属配合物,例如Pig.Yellow#117(C.I.48043)、Pig.Yellow#129(C.I.48042)、Pig.Yellow#150(C.I.12764)、Pig.Yellow#153(C.I.48545)、Pig.Yellow#177(C.I.48120)和Pig.Yellow#179(C.I.48125)。
[74]另外,橙色颜料的实例可以包括:单偶氮类颜料,例如Pig.Orange#1(C.I.11725)和Pig.Orange#6(C.I.12730);萘酚类颜料,例如Pig.Orange#2(C.I.12060)、Pig.Orange#5(C.I.12075)、Pig.Orange#22(C.I.12470)、Pig.Orange#24(C.I.12305)和Pig.Orange#38(C.I.12367);萘酚-金属配合物,例如Pig.Orange#17(C.I.15510:1)、Pig.Orange#17:1(15510:2)和Pig.Orange#46(C.I.15602);双偶氮吡唑啉酮类颜料,例如Pig.Orange#13(C.I.21110)和Pig.Orange#34(C.I.21115);二芳基化物类颜料,例如Pig.Orange#15(C.I.21130)和Pig.Orange#16(C.I.21160);萘磺酸-金属配合物,例如Pig.Orange#19(C.I.15990);二偶氮缩合物类颜料,例如Pig.Orange#31(C.I.20050);苯并咪唑酮类颜料,例如Pig.Orange#36(C.I.11780)和Pig.Orange#60(C.I.11782);皮蒽酮类颜料,例如Pig.Orange#40(C.I.59700);紫环酮(perinone)类颜料,例如Pig.Orange#43(C.I.71105);喹吖啶酮类颜料,例如Pig.Orange#48(C.I.73900);以及异吲哚啉类颜料,例如Pig.Orange#61(C.I.11265)、Pig.Orange#66(C.I.48210)和Pig.Orange#69(C.I.56292)。
应用于热固性墨水的热固型引发剂的实例可以包括,但并不限于,偶氮化合物,例如由和光纯药工业株式会社(Wako Pure chemical Industris.,Ltd.)制造的偶氮腈类引发剂,例如V-60、V-65、V-59、V-70和V-40;偶氮酯类引发剂,例如V-601;偶氮酰胺类引发剂,例如VA-086、VA-085、VA-080、Vam-110、Vam-111和VF-096;偶氮脒类引发剂,例如V-50、VA-044、VA-046B、Aam-027、VA-060、VA-057和VA-061;以及大分子偶氮引发剂,例如VPS-0501、VPS-1001、VPE-0201、VPE-0401、VPE-0601和VPTG-0301。
[76]为了防止在黑矩阵图形中出现溢流并确保对像素单元的理想填充,优选用于喷墨的彩色墨水的表面张力为20~30mN/m。优选的是,基于100重量份的墨水组合物,所述光致固化型或热固化型墨水含有0.01~0.1重量份的硅或氟表面活性剂以使得该彩色墨水的表面张力为20~30mN/m,并且其相对于黑矩阵图形表面的接触角为20~60。
[77]其中,对降低表面张力非常有用的所述硅表面活性剂的实例可以包括,但并不限于,BYK-300、BYK-301、BYK-302、BYK-306、BYK-307、BYK-310、BYK-330、BYK-333、BYK-335、BYK-341、BYK-344、BYK-345和BYK-370。所述氟表面活性剂的实例可以包括,但并不限于,F-114、F-177、F-410、F-411、F-450、F-493、F-494、F-443、F-444、F-445、F-446、F-470、F-471、F-475、F-482、F-487、F-172D、TF-1128、TF-1127、TF-1129、TF-1126、TF-1130、TF-1116SF、TF-1131、TF1132、TF1027SF、TF-1441和TF-1442。
[78]优选的是,采用喷墨法进行所述光致固化型或热固化型墨水的填充,并且可以同时或者连续使用R、G和B型墨水进行该填充。
[79]对于光致固化型墨水,在将不同类型的墨水分别喷出或者同时喷出后,在50~150℃的温度下进行低温热固化10~2000秒,在40~300mJ/cm2的曝光剂量下进行曝光,并在200~250℃的温度下进行高温热固化10~200分钟。对于热固化型墨水,在将不同类型的墨水分别喷出或者同时喷出后,在50~150℃的温度下进行低温热固化10~2000秒,并在200~250℃的温度下进行高温热固化10~200分钟而没有单独的曝光步骤。对光致固化型墨水和热固化型墨水的混合物可以进行上述步骤。
[80]另外,本发明提供了用上述方法制备的彩色滤光片。
[81]此外,本发明提供了包括所述彩色滤光片的显示器件。
[82]除了根据本发明的显示器件包括根据本发明的彩色滤光片以外,该显示器件可以具有在相关领域中公知的构型。
实施例
[83]从下面的实施例中可以更好地理解本发明,这些实施例用于解释说明本发明,而不应理解为限制本发明。
[84]制备实施例1:阻光感光树脂组合物的制备
[85]基于1000重量份的阻光感光树脂组合物,将下列物质彼此混合:65重量份用作着色剂的炭黑、29重量份用作碱可溶性树脂粘合剂的(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸的共聚物(酸值:110KOH mg/g,摩尔比70/30,Mw=30,000)、70重量份其中将烯丙基缩水甘油醚加成到(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸的共聚物中的聚合物(酸值:80KOH mg/g,Mw=22,000)、50重量份用作官能单体的二季戊四醇六丙烯酸酯、20重量份用作光聚合引发剂的2-苄基-2-(二甲氨基)-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮、10重量份的2,2′-双(邻氯苯基)-4,4,5,5′-四苯基-1,2′-非咪唑、5重量份的4,4-双(二乙氨基)二苯甲酮、5重量份的巯基苯并噻唑、9重量份的用作添加剂的聚酯分散剂、0.53重量份用作粘合增进剂的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、1重量份用作流平剂的用于提供疏墨水性的硅或氟表面活性剂、440重量份用作溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯和290重量份的丙酸乙氧基乙酯。然后,将混合物搅拌5小时以制备黑矩阵感光树脂组合物。
[86]制备实施例2:用于喷墨的彩色墨水的制备
[87]喷墨R墨水#1
[88]对于采用喷墨法喷洒到像素单元上的红色墨水,基于1000重量份的喷墨组合物,将下列物质彼此混合:用作着色剂的56.4重量份的PIGMENTRED#254、16.3重量份的PIGMENT RED#177和11.3重量份的PIGMENTYELLOW#139,50.8重量份其中将烯丙基缩水甘油醚加成到以70∶30的摩尔比彼此混合的(甲基)丙烯酸苄酯和(甲基)丙烯酸的共聚物中的用作碱可溶性树脂粘合剂的聚合物(Mw=24,000),101.5重量份用作官能单体的二季戊四醇六丙烯酸酯,5重量份的偶氮酰胺型热固化引发剂(Vam-110,和光纯药工业株式会社),39重量份用作添加剂的聚酯分散剂,10重量份的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,0.35重量份用作匀染剂的氟表面活性剂(Megaface F-475,日本油墨化学品工业株式会社(Japan Ink Chemical Industry Co.Ltd.),日本),580重量份用作溶剂的二甘醇一丁醚乙酸酯,35重量份的丙二醇单甲醚乙酸酯,60重量份的甲氧基丙醇,以及20重量份的丁基溶纤剂乙酸酯,然后将混合物搅拌5小时以制备用于喷墨的墨水组合物。
[89]喷墨R墨水#2
[90]对于采用喷墨法喷洒到像素单元上的红色墨水,基于1000重量份的喷墨组合物,将下列物质彼此混合:用作着色剂的56.4重量份的PIGMENTRED#254、16.3重量份的PIGMENT RED#177和11.3重量份的PIGMENTYELLOW#139,39.3重量份其中将烯丙基缩水甘油醚加成到以70∶30的摩尔比彼此混合的(甲基)丙烯酸苄酯和(甲基)丙烯酸的共聚物中的用作碱可溶性树脂粘合剂的聚合物(Mw=24,000),78.6重量份用作官能单体的二季戊四醇六丙烯酸酯,5重量份的偶氮酰胺型热固化引发剂(Vam-110,和光纯药工业株式会社),37重量份用作添加剂的聚酯分散剂,10重量份的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,0.6重量份用作流平剂的硅表面活性剂(BYK330,BYK化学,德国),620重量份用作溶剂的二甘醇一丁醚乙酸酯,37重量份的丙二醇单甲醚乙酸酯,60重量份的甲氧基丙醇,以及20重量份的丁基溶纤剂乙酸酯,然后将混合物搅拌5小时以制备用于喷墨的墨水组合物。
[91]喷墨R墨水#3
[92]除了与喷墨R墨水#1的情形不同,加入0.35重量份的MegafaceF-487(日本油墨化学品工业株式会社,日本)代替F-475作为氟表面活性剂以外,使用与R墨水#1相同的步骤制备R墨水#3。
[93]喷墨R墨水#4
[94]除了与喷墨R墨水#2的情形不同,加入0.6重量份的BYK331(BYK化学,德国)代替BYK330作为硅表面活性剂以外,使用与R墨水#2相同的步骤制备R墨水#4。
[95]实施例1
[96]将使用在下表1中描述的表面活性剂F-177制备的感光树脂组合物溶液(BM5)采用旋涂法涂布在玻璃上,并在约100℃下进行预热处理2分钟,形成厚度约为2.4μm的膜。接着,在室温下冷却该膜,并使用光掩膜和高压汞灯用100mJ/cm2的能量进行曝光。按照喷洒法使用0.04%KOH水溶液在25℃的温度下使曝光后的基板显影,用纯水冲洗,鼓风干燥,在对流加热炉中在220℃下进行后烘烤30分钟,并在CF4气体气氛中使用等离子体进行疏水性表面处理。
[97]随后,将所制备的喷墨R墨水#1喷射在像素单元上。对于这一点,所述像素单元的大小为212.5μm×572.5μm。在喷墨后,在100℃下进行低温热固化2分钟,并在220℃下进行后烘烤30分钟以使墨水固化。墨水的喷射结果描述在表4中。
[98]实施例2
[99]除了在制备感光树脂组合物的过程中使用BYK307(BM2)作为表面活性剂并且使用喷墨R墨水#2作为墨水以外,采用与实施例1相同的步骤制备彩色滤光片。墨水的喷射结果描述在表4中。
[100]实施例3
[101]除了在制备感光树脂组合物的过程中使用BYK331(BM4)作为表面活性剂并且使用喷墨R墨水#2作为墨水以外,采用与实施例1相同的步骤制备彩色滤光片。墨水的喷射结果描述在表4中。
[102]实施例4
[103]除了在制备感光树脂组合物的过程中使用F-177(BM5)作为表面活性剂并且使用喷墨R墨水#2作为墨水以外,采用与实施例1相同的步骤制备彩色滤光片。墨水的喷射结果描述在表4中。
[104]实施例5
[105]除了在制备感光树脂组合物的过程中使用F-472SF(BM6)作为表面活性剂并且使用喷墨R墨水#2作为墨水以外,采用与实施例1相同的步骤制备彩色滤光片。墨水的喷射结果描述在表4中。
[106]实施例6
[107]除了在制备感光树脂组合物的过程中使用BYK307(BM2)作为表面活性剂并且使用喷墨R墨水#3作为墨水以外,采用与实施例1相同的步骤制备彩色滤光片。墨水的喷射结果描述在表4中。
[108]实施例7
[109]除了在制备感光树脂组合物的过程中使用F-472SF(BM6)作为表面活性剂并且使用喷墨R墨水#4作为墨水以外,采用与实施例1相同的步骤制备彩色滤光片。墨水的喷射结果描述在表4中。
[110]比较实施例1
[111]除了在制备感光树脂组合物的过程中使用BYK330(BM3)作为表面活性剂并且使用R墨水#1作为墨水以外,采用与实施例1相同的步骤制备彩色滤光片。墨水的喷射结果描述在表4中。
[112]比较实施例2
[113]除了在制备感光树脂组合物的过程中使用F-475(BM7)作为表面活性剂并且使用R墨水#1作为墨水以外,采用与实施例1相同的步骤制备彩色滤光片。墨水的喷射结果描述在表4中。
[114]比较实施例3
[115]除了在制备感光树脂组合物的过程中没有使用表面活性剂(BM1)并且使用R墨水#2作为墨水以外,采用与实施例1相同的步骤制备彩色滤光片。墨水的喷射结果描述在表4中。
[116]比较实施例4
[117]除了在制备感光树脂组合物的过程中使用BYK330(BM3)作为表面活性剂并且使用R墨水#2作为墨水以外,采用与实施例1相同的步骤制备彩色滤光片。墨水的喷射结果描述在表4中。
[118]比较实施例5
[119]除了在制备感光树脂组合物的过程中使用F-475(BM7)作为表面活性剂并且使用R墨水#2作为墨水以外,采用与实施例1相同的程序制备彩色滤光片。墨水的喷射结果描述在表4中。
[120]表1
在等离子体处理之前取决于所使用的表面活性剂类型的
黑矩阵图形的表面张力(mN/m)
BM1 | BM2 | BM3 | BM4 | BM5 | BM6 | BM7 | |
表面活性剂 | X | BYK307 | BYK330 | BYK331 | F-177 | F-472SF | F-475 |
表面张力 | 45.4 | 29.0 | 24.7 | 36.0 | 29.7 | 42.9 | 25.3 |
[121]表2
取决于所使用的表面活性剂类型的彩色墨水的表面张力(mN/m)
墨水 | 墨水1 | 墨水2 | 墨水3 | 墨水4 |
表面活性剂 | F-475 | BYK330 | F-487 | BYK331 |
表面张力 | 26.4 | 24.3 | 20.8 | 29.2 |
[122]表3
在等离子体表面处理之前对黑矩阵基板喷射墨水的结果
BM图形 | 彩色墨水 | 墨水喷射结果 |
BM1 | 墨水1 | 用5滴墨水实现了填充,且发生了溢流 |
BM2 | 墨水1 | 用20滴墨水实现了填充,且发生了溢流 |
BM3 | 墨水1 | 用20滴墨水未实现填充,且发生了溢流 |
BM4 | 墨水1 | 用5滴墨水实现了填充,且发生了溢流 |
BM5 | 墨水1 | 用20滴墨水实现了填充,且发生了溢流 |
BM6 | 墨水1 | 用5滴墨水实现了填充,且发生了溢流 |
BM7 | 墨水1 | 用30滴墨水未实现填充,且发生了溢流 |
BM1 | 墨水2 | 用5滴墨水实现了填充,且发生了溢流 |
BM2 | 墨水2 | 用20滴墨水实现了填充,且发生了溢流 |
BM3 | 墨水2 | 用20滴墨水未实现填充,且发生了溢流 |
BM4 | 墨水2 | 用5滴墨水实现了填充,且发生了溢流 |
BM5 | 墨水2 | 用20滴墨水实现了填充,且发生了溢流 |
BM6 | 墨水2 | 用5滴墨水实现了填充,且发生了溢流 |
BM7 | 墨水2 | 用20滴墨水未实现填充,且发生了溢流 |
BM2 | 墨水3 | 用10滴墨水未实现填充,且发生了溢流 |
BM6 | 墨水4 | 用5滴墨水未实现填充,且发生了溢流 |
[123]表4
在等离子体表面处理后对黑矩阵基板喷射墨水的结果
实施例 | BM图形 | 彩色墨水 | 墨水喷射结果 |
实施例1 | BM5 | 墨水1 | 用30滴墨水实现了填充,且未发生溢流 |
实施例2 | BM2 | 墨水2 | 用20滴墨水实现了填充,且未发生溢流 |
实施例3 | BM4 | 墨水2 | 用20滴墨水实现了填充,且未发生溢流 |
实施例4 | BM5 | 墨水2 | 用20滴墨水实现了填充,且未发生溢流 |
实施例5 | BM6 | 墨水2 | 用20滴墨水实现了填充,且未发生溢流 |
实施例6 | BM2 | 墨水3 | 用20滴墨水实现了填充,且未发生溢流 |
实施例7 | BM6 | 墨水4 | 用20滴墨水实现了填充,且未发生溢流 |
比较实施例1 | BM3 | 墨水1 | 用40滴墨水未实现填充,且未发生溢流 |
比较实施例2 | BM7 | 墨水1 | 用40滴墨水未实现填充,且未发生溢流 |
比较实施例3 | BM1 | 墨水2 | 用20滴墨水实现了填充,且发生了溢流 |
比较实施例4 | BM3 | 墨水2 | 用30滴墨水未实现填充,且未发生溢流 |
比较实施例5 | BM7 | 墨水2 | 用30滴墨水未实现填充,且未发生溢流 |
[124]*对像素单元的理想滴数:20~30滴
[125]在实施例1~7中,如果使用等离子体将具有约29mN/m以上的高表面张力的黑矩阵图形进行疏水性表面处理,当喷射具有约20~30mN/m的低表面张力的墨水时,则像素单元被适当数目的墨水滴(20~30滴)填充而没有发生溢流。
[126]相反,在比较实施例1、2、4和5中,如果使用等离子体对具有约25mN/m以下的低表面张力的黑矩阵图形进行疏水性表面处理,即使喷射具有约20~30mN/m的低表面张力的墨水,像素单元也不能被适当数日的墨水滴理想地填充。为了理想地填充像素单元,需要使用具有较低表面张力的墨水。
[127]此外,在比较实施例3中,如果使用等离子体对不含有为提供疏墨水性而加入的表面活性剂的黑矩阵进行疏水性表面处理,则该像素单元被20滴墨水填充。如果喷射更多的墨水滴,则发生溢流。特别是,因为没有使用表面活性剂,当用光刻胶涂布黑矩阵时,由于相对较高的表面张力可能导致形成次品。
[128]因此,即使当使用等离子体对具有26~45mN/m的高表面张力的黑矩阵图形进行疏水性表面处理时,如果使用具有20~30mN/m的表面张力的彩色墨水,则喷射适当数目的墨水滴以进行填充而不会发生从一个像素单元向相邻像素单元的溢流。当使用等离子体对具有26mN/m以下的低表面张力的黑矩阵图形进行疏水性表面处理时,使用表面张力小于20mN/m的彩色墨水以喷射适当数目的墨水滴,而不会发生从一个像素单元向相邻像素单元的溢流。由此,进行填充。
Claims (18)
1、一种制备彩色滤光片的方法,该方法包括以下步骤:
(a)在基板上形成表面张力为26~45mN/m的黑矩阵图形;
(b)对其上形成有黑矩阵图形的基板进行等离子体处理;和
(c)用墨水填充由所述黑矩阵图形限定的像素单元。
2、根据权利要求1所述的制备彩色滤光片的方法,其中,所述黑矩阵图形的形成包括以下步骤:
(a1)将感光树脂组合物涂布在所述基板上;
(a2)预烘烤所述感光树脂组合物以形成黑矩阵膜;和
(a3)对所形成的黑矩形膜进行选择性曝光和显影,然后进行后烘烤。
3、根据权利要求2所述的制备彩色滤光片的方法,其中,基于100重量份的所述感光树脂组合物的总固体量,该感光树脂组合物含有20~50重量份的着色剂。
4、根据权利要求2所述的制备彩色滤光片的方法,其中,基于100重量份的所述感光树脂组合物的总固体量,该感光树脂组合物含有0.03~1.2重量份的硅或氟表面活性剂。
5、根据权利要求2所述的制备彩色滤光片的方法,其中,所述感光树脂组合物的预烘烤在80~120℃下进行1~5分钟。
6、根据权利要求2所述的制备彩色滤光片的方法,其中,所述后烘烤在200~250℃下进行10~200分钟。
7、根据权利要求1所述的制备彩色滤光片的方法,其中,当所述黑矩阵图形的厚度为1.1~5μm时,所形成的黑矩阵图形的光密度为3~6。
8、根据权利要求1所述的制备彩色滤光片的方法,其中,使用CF4气体进行所述等离子体处理。
9、根据权利要求1所述的制备彩色滤光片的方法,其中,所述墨水的表面张力为20~30mN/m。
10、根据权利要求1所述的制备彩色滤光片的方法,其中,基于100重量份的所述墨水组合物,该墨水含有0.01~0.1重量份的硅或氟表面活性剂。
11、根据权利要求1所述的制备彩色滤光片的方法,其中,所述墨水相对于所述黑矩阵图形表面的接触角为20~60。
12、根据权利要求1所述的制备彩色滤光片的方法,其中,采用喷墨印刷法对所述像素单元进行填充。
13、根据权利要求1所述的制备彩色滤光片的方法,其中,所述墨水为光致固化型或热固化型墨水。
14、根据权利要求1所述的制备彩色滤光片的方法,其中,对所述像素单元进行填充以使得同时或者连续涂布两种以上类型的墨水。
15、根据权利要求13所述的制备彩色滤光片的方法,其中,所述光致固化型墨水通过如下步骤固化:在填充过程中,将每种类型的墨水喷出或者将所有类型的墨水喷出后,在50~150℃的低温下加热10~2000秒,在40~300mJ/cm2的曝光剂量下曝光,并通过在200~250℃的高温下加热10~200分钟固化。
16、根据权利要求13所述的制备彩色滤光片的方法,其中,所述热固化型墨水通过如下步骤固化:在填充过程中,将每种类型的墨水喷出或者将所有类型的墨水喷出后,在50~150℃的低温下加热10~2000秒,并通过在200~250℃的高温下加热10~200分钟固化。
17、一种彩色滤光片,其使用根据权利要求1~16中任一项所述的方法来制备。
18、一种显示器件,其包括权利要求17所述的彩色滤光片。
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