CN101665715B

CN101665715B - 油品常温脱硫剂及其制备方法

Info

Publication number: CN101665715B
Application number: CN200810150804A
Authority: CN
Inventors: 丁挑战; 华平昌; 苏海; 董玉学; 谢龙; 王国妮
Original assignee: SHAANXI YUHANG TECHNOLOGY INDUSTRY Co
Current assignee: SHAANXI YUHANG TECHNOLOGY INDUSTRY Co
Priority date: 2008-09-04
Filing date: 2008-09-04
Publication date: 2012-10-03
Anticipated expiration: 2028-09-04
Also published as: CN101665715A

Abstract

本发明涉及一种油品常温脱硫剂及其制备方法，解决了现有常温脱硫的精度和硫容较低的问题。本发明的油品常温脱硫剂主要由重量配比为15～25％的氧化铜与氧化锌混合粉、40～55％的三氧化二铁、5～20％的活性氧化锌、5～15％氧化铝、3～5％的羧甲基纤维素钠和15～25％硅藻土组成。本脱硫剂是将上述多种金属氧化物混合后加入氢氧化钾水溶液搅拌混合，然后经挤压成型、烘干、焙烧即成。

Description

油品常温脱硫剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及石油化工脱毒催化剂领域，特别是一种油品常温脱硫剂及其制备方法，适用于航空煤油，溶剂油和其它特种油品中硫化氢和微量有机硫的脱除以及去除异味。

背景技术

油品是由石油炼制而制成，而石油中都含有一定量的硫化物，这样在炼制过程中，会形成硫化氢进入各种油品之中，使油品产生一种特殊的异味。如果是燃油，在燃烧过程中形成的二氧化硫不但污染大气，而且也损坏着各种燃烧器具。

在石油化工系统，原材料脱硫多数都是在气相条下进行脱硫。现在应用最广的活性氧化锌脱硫一般都在220℃到380℃下进行，不同厂家由于工艺条件的差别使用温度也不同，但是在常温条件脱硫就非常困难。在聚丙烯合成中，液相丙烯原料中的羧基硫和H₂S的脱硫现在都采用COS常温水解催化剂和氧化锌脱硫剂串联使用，也有一些厂家在COS常温水解催化剂后面加上活性碳脱硫剂，由于吸附受到原料流速温度等影响，其脱硫精度也受到影响，虽然价格便宜，但在一些要求高的产品中很少使用，而且硫容也不高。在油品常温脱硫中，目前采用的是汽化分离法或者加氢分离法除去脱硫杂质，其能耗高，浪费大，工艺复杂，脱硫效果不佳。

发明内容

本发明所要解决的问题是提供一种脱硫精度高、硫容大的含有多元金属氧化物的油品常温脱硫剂，它在常温下能和H2S反应生成金属硫化物。

本发明所要解决的另一问题是提供一种上述油品常温脱硫剂的制备方法。

本发明所提供的油品常温脱硫剂主要由以下重量配比的组分组成：

活性氧化锌的优选比例是5～10％；氧化铝的优选比例是10～15％。

上述的氧化铜和氧化锌混合粉主要影响脱硫效果，最好是用共沉淀法制成的。混合粉中氧化铜与氧化锌的重量比优选1∶0.5～1。

上述的活性氧化锌和三氧化二铁具有脱硫作用，氧化铝为脱硫剂多孔载体，羧甲基纤维素钠为造孔剂和工艺添加剂，硅藻土为填料。

为了进一步增强脱硫效果，本发明的脱硫剂中还可以另加入重量比为5～7％的铜金粉，即铜金粉占整个脱硫剂的4.76～6.54％。

本发明所提供上述油品常温脱硫剂的制备方法，其步骤如下：

1)在混合器中加入氧化锌和氧化铜混合粉以及氧化铝粉，混合均匀；

2)再加入三氧化二铁、硅藻土和羧甲基纤维素钠混合均匀；

3)将上述混合物料在搅拌中加入浓度为1摩尔的氢氧化钾水溶液，充分混合；

4)将上述加入氢氧化钾水溶液的混合物料进行碾压，同时再用浓度为1摩尔的氢氧化钾水溶液调整混合物料的湿度，达到适合挤压成型的程度；

5)将经过步骤4)调整好的混合物料在挤条机上挤压成型；

6)将上述成型物在100℃～200℃温度下进行烘干；

7)将烘干后的成型物于300℃～450℃下进行焙烧，即为脱硫剂成品。

本发明在混合物料中加入氢氧化钾水溶液，一方面是将粉状混合物料拌合成可以挤压成型的泥状，另一方面是氢氧化钾可以起到活化金属氧化物的作用。即，氢氧化钾与氧化铜和氧化锌混合物反应，使氧化铜和氧化锌中的部分金属处于离子活化状态，从而保证常温脱硫。所以本发明的脱硫剂中还存在活化状态下的铜、锌离子以及氢氧根离子。

与现有技术相比，本发明的脱硫精度高、硫容大，适合于各种油品的常温脱硫，特别适合要求高的特种油品的常温脱硫。另外，本发明所用原料来源广泛，生产工艺简单，耗能小，适合于大规模生产应用。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明的内容加以详细说明。

实施例1

各原料的重量比为：共沉淀法获得的氧化铜和氧化锌混合粉18％，其中氧化铜与氧化锌的比例为1∶1；三氧化二铁40％；活性氧化锌9％；氧化铝10％；羧甲基纤维素钠3％；硅藻土20％。

在固体物料混合器中加入氧化铜和氧化锌的混合粉以及AL₂O₃粉混合5～10分钟，再加入氧化铁、钙基硅藻土和羧甲基纤维素钠混合20分钟，得混合物料，停车清理设备；按混合物料重量的25～35％配制浓度为1摩尔的KOH水溶液待用；先将KOH水溶液的80％在搅拌中加入到混合物料中，混合30分钟，然后将混合后的物料放入双轮混碾机碾压30分钟，同时用剩余KOH溶液调整混合物料湿度，得到泥状混合物料。将上述泥状混合物料在挤条机上挤成直径为4毫米的条状物，并在在100℃～200℃温度下进行动态烘干2小时，烘干后再经过300℃～450℃动态焙烧2小时，最后碎断至4～15毫米长的条状物，即为脱硫剂成品。

实施例2

各原料的重量比为：共沉淀法获得的氧化铜和氧化锌混合粉15％，其中氧化铜与氧化锌的比例为1∶0.5；三氧化二铁45％；活性氧化锌7％；氧化铝15％；羧甲基纤维素钠3％；硅藻土15％。

制备过程与实施例1相同。

实施例3

各原料的重量比为：共沉淀法获得的氧化铜和氧化锌混合粉18％，其中氧化铜与氧化锌的比例为1∶0.8；三氧化二铁40％；活性氧化锌5％；铜金粉5％；氧化铝9％；羧甲基纤维素钠3％；硅藻土20％。

制备过程与实施例1相同。

实施例4

各原料的重量比为：共沉淀法获得的氧化铜和氧化锌混合粉20％，其中氧化铜与氧化锌的比例为1∶1.5；三氧化二铁40％；活性氧化锌7％；氧化铝10％；羧甲基纤维素钠3％；硅藻土20％。

制备过程与实施例1相同。

实施例5～实施例10

各组分的重量百分配比如表1，其中氧化铜和氧化锌混合粉为共沉淀法获得，氧化铜与氧化锌的比例为1∶0.8，制备过程与实施例1相同。

表1

将本发明制得的脱硫剂与活性碳或氧化锌进行脱硫对比试验，其结果如表2所示。

表2

样品	试验温度	进口硫ppm	出口硫ppm	穿透硫容
					1号	室温	180	0.5	13％
2号	室温	160	0.4	10％
					3号	室温	200	0.3	18％
4号	室温	156	0.3	16％
					活性碳	室温	160	0.8	6.6％
氧化锌	室温	160	0.8	4％

表2中1～4号样品分别对应实施例1～4所得的脱硫剂。

对比本试验的条件如下：

样品选用溶剂油，加入H₂S。

液容速：5～6/h·m³(每小时每立方米)催化剂流过的物质质量(吨)。

实验中室温：15℃～23℃。

脱硫剂装填高径比：6∶1。

从以上试验结果可以看出，本发明的脱硫剂在常温下硫容可达10％以上，脱硫精度也较高。

Claims

1.油品常温脱硫剂，主要由以下重量配比的组分组成：

2.根据权利要求1所述的油品常温脱硫剂，其特征是所说的氧化铜和氧化锌混合粉是用共沉淀法制成的。

3.根据权利要求1或2所述的油品常温脱硫剂，其特征是混合粉中氧化铜与氧化锌的重量比为1∶0.5～1。

4.根据权利要求3所述的油品常温脱硫剂，其特征是活性氧化锌的比例是5～10％，氧化铝的比例是10～15％。

5.油品常温脱硫剂，由以下重量配比的组分组成：