CN101665406B - 一种合成4,4’-双(氯甲基)联苯的方法 - Google Patents
一种合成4,4’-双(氯甲基)联苯的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101665406B CN101665406B CN2008100130438A CN200810013043A CN101665406B CN 101665406 B CN101665406 B CN 101665406B CN 2008100130438 A CN2008100130438 A CN 2008100130438A CN 200810013043 A CN200810013043 A CN 200810013043A CN 101665406 B CN101665406 B CN 101665406B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- biphenyl
- chloromethyl
- mixed solvent
- hexanaphthene
- benzene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供一种合成4，4—双(氯甲基)联苯的方法，以联苯、多聚甲醛及环己烷为原料，过量氯化氢为催化剂，环己烷与苯的混合溶剂为稀释反应介质，在30～60℃温度下持续反应5～16h，合成的4，4—双(氯甲基)联苯粗品再以混合溶剂为介质，经一次重结晶，得到含量大于95％的4，4—双(氯甲基)联苯产品。其成分组成合理，配比科学，合成工艺简单易行，便于操作和掌握，合成的4，4—双(氯甲基)联苯不仅纯度高，而且收得率亦达到50％以上，具有极高的经济效益和推广应用价值。
Description
技术领域
本发明属于化工技术领域，具体涉及一种4，4’-双(氯甲基)联苯的制备方法。
背景技术
4，4’-双(氯甲基)联苯(BCMB)是一种重要的有机合成中间体，是合成高效荧光增白剂双二苯乙烯CBS主要原料，同时也是合成医药中间体二羟甲基联苯的重要原料。而CBS系列荧光增白剂具有耐光、耐氯漂、耐酸碱及增白效果好等优异性能，从而广泛应用于棉、聚氯乙烯、聚丙烯＝聚苯乙烯等天然和人造纤维及塑料的增白，其增白、增艳的效果十分明显。双二苯乙烯CBS国内虽有少数几家能够生产，但其数量和质量远远不能满足国内广泛的市场需求，因此每年都需从国外大量进口加以解决。而影响双二苯乙烯CBS质量与成本的关键是其原料-4，4’-双(氯甲基)联苯产品的纯度和收率。
目前，合成4，4’-双(氯甲基)联苯的原料中普遍含有联苯和多聚甲醛，催化剂则多采用氯化锌或氯化氢，而反应介质的使用种类则多种多样。存在的主要问题是：合成的4，4’-双(氯甲基)联苯产品含量偏低，效果不理想；加入的催化剂和稀释反应物品种过多，生产过程复杂；多聚甲醛在反应过程中易粘结成团，沉积在下部不易发生反应，影响合成质量；合成工艺繁杂，操作困难，或生产成本过高。
发明内容
本发明的目的旨在提供一种以环己烷与苯的混合溶剂为稀释反应介质，经一次重结晶，得到含量大于95％的4，4’-双(氯甲基)联苯的方法。
本发明所采取的技术方案是：
一种合成4，4’-双(氯甲基)联苯的方法，以联苯、多聚甲醛及环己烷为原料，过量氯化氢为催化剂，环己烷与苯的混合溶剂为稀释反应介质，合成的4，4’-双(氯甲基)联苯粗品再以混合溶剂为介质，经一次重结晶，得到含量大于95％的4，4’-双(氯甲基)联苯产品。其制备过程为：
在装有机械搅拌、温度计以及氯化氢导气管的三口烧瓶中加入联苯20～50g、多聚甲醛5～20g、环己烷200～300ml，边搅拌边通入过量氯化氢气体至溶液饱和。在30～60℃温度下持续反应5～16h；反应结束后，加入环己烷与苯的混合溶剂，加入比例为混合溶剂与饱和溶液重量之比为2～5∶1。转移至分液漏斗中，充分振荡，静置分层，有机层洗涤至中性，自然冷却至室温。再置入冰水浴冷却到5～15℃，抽滤，得到含量为80％的4，4’-双(氯甲基)联苯粗品。
再按粗品与混合溶剂重量比为1∶2的比例加入环己烷与苯的混合溶剂，对加热至全溶状态的4，4’-双(氯甲基)联苯粗品及混合溶剂进行重结晶，自然冷却至室温后置入冰水浴冷却到5～15℃，抽滤，得到含量为95％的4，4’-双(氯甲基)联苯产品。
所述的环己烷与苯混合溶剂中，环己烷与苯的加入重量比例为6～7∶3～4。
本发明的有益效果为：
本发明采用联苯、多聚甲醛、环己烷为原料，氯化氢为催化剂，尤其是以环己烷与苯的混合溶剂为稀释反应物，经一次重结晶，便可得到含量大于95％的4，4’-双(氯甲基)联苯产品，其成分组成较合理，配比较科学，合成工艺相对简单易行，便于操作和掌握，合成的4，4’-双(氯甲基)联苯不仅纯度高，而且收得率亦达到50％以上，具有极高的经济效益和推广应用价值。
具体实施方式
下面，结合实施例对本发明作进一步描述。
本发明所使用的原料及催化剂、反应介质的纯度均为工业纯。其组成及方法是：以联苯、多聚甲醛及环己烷为原料，以过量氯化氢为催化剂，以环己烷与苯的混合溶剂为稀释反应介质，在一定的温度与时间条件下，合成4，4’-双(氯甲基)联苯粗品。再以混合溶剂为介质，经一次重结晶，得到含量大于95％的4，4’-双(氯甲基)联苯产品。
实施例1：具体生产工艺过程是：
依次将联苯25g、多聚甲醛7g、环己烷200ml加入三口烧瓶中，安装上搅拌器、温度计以及氯化氢导气管，然后边搅拌边通入过量氯化氢气体至溶液饱和。在60℃温度下持续反应15h。反应结束后，加入预先按环己烷与苯重量比为7∶3的比例配制好的混合溶剂470ml。并将其转移至分液漏斗中，充分振荡，静置分层；待有机层洗涤至中性，自然冷却至室温。再放入冰水浴冷却到15℃，抽滤，得到含量为80％的4，4’-双(氯甲基)联苯粗品。
再根据4，4’-双(氯甲基)联苯粗品的重量，按重量比1∶2的比例加入环己烷与苯的混合溶剂，并加热至全溶状态进行重结晶。自然冷却至室温后放入冰水浴冷却到5℃，抽滤，得到含量为95％的4，4’-双(氯甲基)联苯产品。
实施例2：具体生产工艺过程为：
依次将联苯50g、多聚甲醛20g、环己烷300ml加入三口烧瓶中，安装上搅拌器、温度计以及氯化氢导气管，然后边搅拌边通入过量氯化氢气体至溶液饱和。在35℃温度下持续反应6h。待反应结束后，加入预先按环己烷与苯重量比为6∶4的比例配制好的混合溶剂740ml。并将其转移至分液漏斗中，充分振荡，静置分层；待有机层洗涤至中性，自然冷却至室温。再放入冰水浴冷却到7℃，抽滤，得到含量为80％的4，4’-双(氯甲基)联苯粗品。
再根据4，4’-双(氯甲基)联苯粗品的重量，按重量比1∶2的比例加入环己烷与苯的混合溶剂，并加热至全溶状态进行重结晶。自然冷却至室温后放入冰水浴冷却到5℃，抽滤，得到含量为95％的4，4’-双(氯甲基)联苯产品。
Claims (1)
1.一种合成4，4’-双(氯甲基)联苯的方法，以联苯、多聚甲醛及环己烷为原料，过量氯化氢为催化剂，环己烷与苯的混合溶剂为稀释反应介质，合成的4，4’-双(氯甲基)联苯粗品再以混合溶剂为介质，经一次重结晶，得到含量大于95％的4，4’-双(氯甲基)联苯产品；其特征在于，制备过程为：
在装有机械搅拌、温度计以及氯化氢导气管的三口烧瓶中加入联苯20～50g、多聚甲醛5～20g、环己烷200～300ml，边搅拌边通入过量氯化氢气体至溶液饱和；在30～60℃温度下持续反应5～16h；反应结束后，加入环己烷与苯的混合溶剂，加入比例为混合溶剂与饱和溶液重量之比为2～5∶1；转移至分液漏斗中，充分振荡，静置分层，有机层洗涤至中性，自然冷却至室温；再置入冰水浴冷却到5～15℃，抽滤，得到含量为80％的4，4’-双(氯甲基)联苯粗品；
再按粗品与混合溶剂重量比为1∶2的比例加入环己烷与苯的混合溶剂，对加热至全溶状态的4，4’-双(氯甲基)联苯粗品及混合溶剂进行重结晶，自然冷却至室温后置入冰水浴冷却到5～15℃，抽滤，得到含量为95％的4，4’-双(氯甲基)联苯产品；
所述的环己烷与苯混合溶剂中，环己烷与苯的加入重量比例为6～7∶3～4。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008100130438A CN101665406B (zh) | 2008-09-01 | 2008-09-01 | 一种合成4,4’-双(氯甲基)联苯的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008100130438A CN101665406B (zh) | 2008-09-01 | 2008-09-01 | 一种合成4,4’-双(氯甲基)联苯的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101665406A CN101665406A (zh) | 2010-03-10 |
| CN101665406B true CN101665406B (zh) | 2012-06-13 |
Family
ID=41802214
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2008100130438A Active CN101665406B (zh) | 2008-09-01 | 2008-09-01 | 一种合成4,4’-双(氯甲基)联苯的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101665406B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104926599A (zh) * | 2015-04-21 | 2015-09-23 | 青岛科技大学 | 一种在新型溶剂体系下制备高纯度联苯二氯苄的方法 |
| CN112409220B (zh) * | 2020-11-20 | 2023-03-14 | 河北星宇化工有限公司 | 一种荧光增白剂cbs-351的生产工艺 |
-
2008
- 2008-09-01 CN CN2008100130438A patent/CN101665406B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101665406A (zh) | 2010-03-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102086427B (zh) | 一种由橡胶籽油生产共轭亚油酸的工艺 | |
| CN105503550A (zh) | 一种频哪酮合成的绿色制备方法 | |
| CN103601749B (zh) | 一种1-烷基吡唑-4-硼酸频哪醇酯的合成方法 | |
| CN101891621A (zh) | 3-乙氧基-4-乙氧羰基苯乙酸的合成方法 | |
| CN101333176B (zh) | 一种制备取代基脲联产相应胺盐酸盐的方法 | |
| CN101665406B (zh) | 一种合成4,4’-双(氯甲基)联苯的方法 | |
| CN101693649B (zh) | 一种1.3.5-三甲氧基苯的制备方法 | |
| CN102952169B (zh) | 6-甲基-17α-乙酰氧基-19-去甲孕甾-4,6-二烯-3,20-二酮合成方法 | |
| CN102050715B (zh) | 一种工业吐纳麝香的制备方法 | |
| CN110746365B (zh) | 一种4-硫氰基-1,4,5-三取代的1,2,3-三唑的制备方法 | |
| CN101100450A (zh) | 乙磺酰基乙腈的制备方法 | |
| CN1962668A (zh) | 三甲基碘硅烷的一种合成方法 | |
| CN100564384C (zh) | 一种三甲基碘硅烷的制备方法 | |
| CN101168531A (zh) | 一种橡胶促进剂dz的合成方法 | |
| CN107892649A (zh) | 一种9,9‑双(4‑氨基苯基)芴的制备方法 | |
| CN108358835B (zh) | 一种2,3,5-三氯吡啶的制备方法 | |
| CN104926599A (zh) | 一种在新型溶剂体系下制备高纯度联苯二氯苄的方法 | |
| CN103102327A (zh) | 橡胶促进剂dz制备方法 | |
| CN101665417B (zh) | 一锅法由邻位香兰素合成1,2,3-三甲氧基苯 | |
| CN105294392B (zh) | 对二氯苄的制备方法 | |
| CN110590685A (zh) | 一种新型5-硫氰酸酯取代的1,4,5-三取代的1,2,3-三唑的制备方法及应用 | |
| CN102603777A (zh) | 一种纳斯特试剂的制备方法 | |
| CN104177290A (zh) | 一种3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠的新的合成工艺 | |
| CN107573212A (zh) | 反式4‑烷基环己基苯结构液晶中间体及单体的合成方法 | |
| CN108046980B (zh) | 一种5-溴-1-戊烯的新型合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20210825 Address after: 114000 Angang Xiaodongmen, Lishan District, Anshan City, Liaoning Province Patentee after: Anshan Chemical Technology Co.,Ltd. Address before: 114021 Anshan Iron and steel factory, Anshan Ring Road, Tiexi, Liaoning Patentee before: ANGANG STEEL Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right |