CN105294392B - 对二氯苄的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种对二氯苄的制备方法，属于有机化学合成技术领域。所述的对二氯苄的制备方法是在LED光源照射下，将对二甲苯、离子液体催化剂和氯气在溶剂中进行反应，得到对二氯苄反应液，然后将对二氯苄反应液进行降温分离，得到对二氯苄粗品，将对二氯苄粗品进行减压精馏后得到对二氯苄。本发明制得的对二氯苄，熔点为98‑101℃，纯度达99％以上；本发明方法具有反应速度快、收率高、溶剂能够循环使用的特点，适于工业化生产。

Description

对二氯苄的制备方法
技术领域
本发明涉及一种对二氯苄的制备方法，属于有机化学合成技术领域。
背景技术
对二氯苄是一种重要的化学原料，外观为白色片状结晶，作为有机合成的中间体，主要用于制造对苯二甲醇、对苯二甲醚、对苯二甲醛以及其它染料，还能够作为医药中间体。CN104230653A公开了用对二甲苯在80℃下进行氯化，当样品中的对二氯苄含量达到35wt％时停止通氯，然后通过进行闪蒸和精馏得到对二氯苄，该工艺在对二氯苄转化率达到35％时就进行闪蒸和减压蒸馏，存在产品转化率低和生产成本高的问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种对二氯苄的制备方法，具有反应速度快、收率高、溶剂能够循环使用的特点。
本发明所述的对二氯苄的制备方法，包括以下步骤：
(1)反应：
将对二甲苯、溶剂和离子液体催化剂加入到反应罐中，在LED光源照射下通入氯气进行回流反应，得到对二氯苄反应液；
所述离子催化剂为1-十二基-3-甲基咪唑氯盐或1-丁基-2,3-甲基咪唑氯盐；
(2)分离：
将对二氯苄反应液加入到冷却罐中进行降温分离，得到间二氯苄粗品，分离后的母液和溶剂进入反应罐中继续反应；
(3)精制：
将对二氯苄粗品加入到精馏塔中进行减压精馏，收集馏分得到对二氯苄。
其中，优选的技术方案如下：
步骤(1)中离子液体催化剂用量为对二甲苯质量的1‰-5‰。
步骤(1)中反应温度为81-84℃，反应时间为3-8h。
步骤(1)中溶剂与对二甲苯的体积比为0.5-3:1，溶剂为六氟苯或十六氟庚烷中的一种或两种任意比例的混合。
步骤(1)的对二氯苄反应液中对二氯苄的含量为80-90wt％。
步骤(1)中对二甲苯与氯气的摩尔比为1:1.3-2.0。
步骤(2)中降温温度为85-95℃，冷却罐的个数为两个或两个以上。
步骤(3)中减压蒸馏时的真空度为8mmHg，收集的馏分温度为150-155℃。
本发明中的离子液体又叫“高温熔融盐”，其具有较宽的液态温度范围和良好的物理和化学性质，不挥发、不易燃易爆，不氧化，具有较高的热稳定性，对水和空气均稳定，同时具有良好的溶解能力、较大的极性和可控性。
本发明的反应方程式如下：
本发明的对二氯苄反应液中主要含有对二甲苯、对二氯苄和对甲基氯苄，对二甲苯的熔点为-48℃，对二氯苄的熔点为33-35℃，对甲基氯苄的熔点为-2℃，利用反应液中各物质熔点的不同，采用降温的方式，使对二氯苄与对二甲苯和对甲基氯苄进行分离，分离后的对二甲苯和对甲基氯苄从分离罐上层进入反应釜继续反应，下层的对二氯苄进入精制塔进行精制，从而减少对二氯苄与氯气的继续反应，能够起到减少副产物生成和提高收率的目的。
本发明的有益效果如下：
本发明制得的对二氯苄的熔点为98-101℃，纯度达99％以上；本发明具有反应速度快、收率高、溶剂能够循环使用特点，适于工业化生产。
附图说明
图1是本发明的工艺流程图。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步描述。
实施例1
对二氯苄的制备方法如下：
(1)反应：
将100mL(86.8g)对二甲苯、50mL六氟苯和0.087g 1-十二基-3-甲基咪唑氯盐加入到反应罐中，然后在LED光源照射下向反应罐中通入151.09g氯气，在81℃下反应8h，得到对二氯苄含量为80wt％的对二氯苄反应液；
(2)分离：
将对二氯苄反应液加入到冷却罐中，在90℃下进行分层处理，上层溶液进入反应罐中继续反应，下层溶液为对二氯苄粗品；
(3)精制：
将对二氯苄粗品加入到精馏塔中，在8mmHg下进行减压精馏，收集150-155℃馏分，得到115.78g对二氯苄，含量为99％，熔点为98.2-100.7℃。
实施例2
对二氯苄的制备方法如下：
(1)反应：
将100mL(86.8g)对二甲苯、200mL六氟苯和0.437g 1-十二基-3-甲基咪唑氯盐加入到反应罐中，然后在LED光源照射下向反应罐中通入174.33g氯气，在83℃下反应5h，得到对二氯苄含量为86wt％的对二氯苄反应液；
(2)分离：
将对二氯苄反应液加入到分离罐中，在88℃下进行分层处理，上层溶液进入反应罐中继续反应，下层溶液为对二氯苄粗品；
(3)精制：
将对二氯苄粗品加入到精馏塔中，在8mmHg下进行减压精馏，收集150-155℃馏分，得到124.36g对二氯苄，含量为99.08％，熔点为98.5-100.6℃。
实施例3
对二氯苄的制备方法如下：
(1)反应：
将100mL(86.8g)对二甲苯、300mL十六氟庚烷和0.087g 1-丁基-2,3-甲基咪唑氯盐加入到反应罐中，然后在LED光源照射下，向反应罐中通入232.44g氯气，在84℃下反应3h，得到对二氯苄含量为90wt％的对二氯苄反应液；
(2)分离：
将对二氯苄反应液加入到分离罐中，在85℃下进行分层处理，上层溶液进入反应罐中继续反应，下层溶液为对二氯苄粗品；
(3)精制：
将对二氯苄粗品加入到精馏塔中，在8mmHg下进行减压精馏，收集150-155℃馏分，得到130.11g间二氯苄，含量为99.11％，熔点为98.4-100.3℃。

Claims (5)

1.一种对二氯苄的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)反应：
将对二甲苯、溶剂和离子液体催化剂混合，在LED光源照射下向其通入氯气进行回流反应，得到对二氯苄反应液；
所述离子催化剂为1-十二基-3-甲基咪唑氯盐或1-丁基-2,3-甲基咪唑氯盐；
(2)分离：
将对二氯苄反应液加入到冷却罐中进行降温分离，得到对二氯苄粗品；
(3)精制：
将对二氯苄粗品加入到精馏塔中进行减压精馏，收集馏分得到对二氯苄；
其中：
所述步骤(1)中离子液体催化剂用量为对二甲苯质量的1‰-5‰；反应温度为81-84℃，反应时间为3-8h；溶剂与对二甲苯的体积比为0.5-3:1，溶剂为六氟苯或十六氟庚烷中的一种或两种；对二氯苄反应液中对二氯苄的含量为80-90wt％
2.根据权利要求1所述的对二氯苄的制备方法，其特征在于：步骤(1)中对二甲苯与氯气的摩尔比为1:1.3-2.0。
3.根据权利要求1所述的对二氯苄的制备方法，其特征在于：步骤(2)中降温温度为85-95℃。
4.根据权利要求1所述的对二氯苄的制备方法，其特征在于：步骤(3)中减压蒸馏时的真空度为8mmHg。
5.根据权利要求1所述的对二氯苄的制备方法，其特征在于：步骤(3)中减压蒸馏时收集的馏分温度为150-155℃。
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