CN101662934B - 稳定的s-(+)-脱落酸液体和可溶的颗粒配料 - Google Patents

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Abstract

本发明通常涉及稳定的S-(+)-脱落酸液体和可溶的颗粒配料以及制造和使用这样的配料的方法。

Description

稳定的S-(+)-脱落酸液体和可溶的颗粒配料
发明领域
本发明通常涉及稳定的S-(+)-脱落酸液体和可溶的颗粒配料以及制造和使用这样的配料的方法。
发明背景
脱落酸是一种天然存在的植物激素，其主要用来抑制生长、维持蓓芽休眠、促进果实成熟或者着色、激活抗病菌响应防卫、促使已损坏细胞和紧邻它们的细胞衰老和帮助植物忍受压力条件。参见Arteca，R.(1996)，Plant Growth Substances：Principles and Applications.NewYork：Chapman & Hall；Mauseth，J.D.(1991)，Botany：An Introduction toPlant Biology.Philadelphia：Saunders.第348-415页；Raven，P.H.，Evert，R.F.，和Eichhorn，S.E.(1992)，Biology of Plants.New York：Worth.第545-572页。
脱落酸得名于据信这种植物生长调节剂在秋天引起叶子从落叶树上脱离。脱落素(Absicin)II和休眠素(dormin)是这种植物激素以前所用的名称。脱落酸及其类似物的化学和物理性能由Milborrow描述在Ann.Rev.Plant Physiol.1974，25，259-307中。
脱落酸天然存在的形式是S-(+)-脱落酸。已经报道了R-(-)-脱落酸也具有某些生物活性。参见Zeevart J.A.D.和Creelman，R.A.(1988)Metabolism and Physiology of Abscisic Acid，Annu.Rev.PlantPhysiol.Plant Mol.Biol.39，439-473。天然存在的脱落酸的侧链被定义为2-顺，-4-反。
脱落酸最初在二十世纪六十年代早期被定义为生长抑制剂，其累积在脱离的棉果(abscising cotton fruit)和无花果树(sycamore tree)的叶子中通过光周期性诱导变成休眠状态。参见Finkelstein RR，Rock CD(2002)，Abscisic Acid Biosynthesis and Response，The Arabidopsis Book：第45卷第1期第1-48页。从此以后，脱落酸已经显示出调节植物生长和发育的许多方面，包括胚芽成熟、种子休眠、萌芽、细胞分裂和延长。虽然脱落酸在传统上被认为是生长抑制剂，但是幼小的组织具有高的脱落酸水平，并且脱落酸缺乏的突变体植物非常矮小，这是因为它们减少蒸腾作用和形成细胞膨胀的能力被削弱。突变体的外因脱落酸处理恢复了正常的细胞膨胀和生长。
脱落酸被认为通过结合到受体蛋白质上来开始它对于细胞的作用，虽然它们的识别和位置在很大程度上仍然是未知的。推断受体的活化引起了一连串的事件，这导致了离子通道中的快速变化和基因转录模式(gene transcription pattern)的较慢变化。虽然这一连串事件的许多单个的成分已经被识别出来，但是仍然没有获得完整的图画。
市售的包含脱落酸的配料被用于农业产业中来用于不同的目的，例如用于提高农作物产量，促进果实成熟和颜色形成，提高耐应力性，减缓生长速率，调节花期以及用于其他用途。脱落酸还被报道具有昆虫抑制性能。参见Visscher的美国专利No.4,434,180和4,209,530。这些专利的内容在此引入作为参考。粉末形式的脱落酸目前市售自Lomon Biotechnology Company，Ltd.，一家中国公司，该公司将其尤其作为一种提高某些农作物产量和质量的物质来销售。
但是，与脱落酸配料的产业应用相关的一个问题是溶剂基脱落酸液体配料的相对差的存储稳定性，植物中的8′和9′甲基基团的羟基化失活(美国专利No.6004905)和日光诱导的降解以及活性的2-顺，4-反-S-(+)脱落酸异构化成为非活性的2-反，4-反-S-(+)-脱落酸异构体。参见Kamuro Y.1994.Plant and Chemical Regulation 29：155-165。
在2006年5月30日，加州杀虫剂管理部(California Department ofPesticide Regulation(DPR))宣布了一个空气质量法案来降低与杀虫剂相关的挥发性有机化合物(VOC)的排放。在加州销售的全部的杀虫剂配料必须满足通过热重分析法(TGA)评估的＜30％的VOC含量。
Divesetty等人的美国专利No.6984609公开了水可溶的、至少一种植物生长调节剂(优选是赤霉素)、二糖和表面活性剂的颗粒组合物。
因此，本领域仍然存在着对于稳定的S-(+)-脱落酸配料的需要，该配料用于商业应用以及用于发展低VOC固体或者液体配料来满足法规的需要。
发明内容
本发明通常涉及稳定的S-(+)-脱落酸(S-ABA)液体和可溶的颗粒配料。该稳定的液体配料通常是通过将有效量的抗氧化剂和紫外线吸收剂加入到S-(+)-脱落酸来实现的。
本发明通常还涉及稳定的低VOC的S-(+)-脱落酸(S-ABA)液体配料。该低VOC稳定的液体配料通常是通过将有效量的抗氧化剂、表面活性剂和润湿剂加入到处于低VOC溶剂体系中的S-(+)-脱落酸中来实现的。
在一种目前优选的实施方案中，所述的配料将包括有效量的醇乙氧基化物非离子表面活性剂(alcohol ethoxylate non-ionic surfactant)。
在另外一种目前优选的实施方案，所述的配料将包括有效量的二辛基磺基琥珀酸盐阴离子表面活性剂或者润湿剂。
在仍然另外一种目前优选的实施方案，所述的配料将包括有效量的醇乙氧基化物非离子表面活性剂，有效量的没食子酸丙酯抗氧化剂和二辛基磺基琥珀酸盐阴离子表面活性剂或者润湿剂。
目前优选的低VOC溶剂体系基于高沸点溶剂例如分子量400的聚乙二醇。但是，这些溶剂体系可以包含其他的溶剂例如更低分子量的聚乙二醇或者N，N-二甲基辛酰胺/癸酰胺助溶剂。
本发明还涉及调节植物生长的液体组合物，其包含有效量的2-顺，4-反-(S)-脱落酸和有效量的抗氧化剂和紫外线吸收剂。
本发明还涉及液体组合物，其包含有效量的2-顺，4-反-(S)-脱落酸以及有效量的不同的植物生长调节剂和有效量的抗氧化剂和紫外线吸收剂。低VOC溶剂例如聚乙二醇(PEG300和400)可以用于液体配料中。
在一种优选的实施方案中，赤霉酸(GA3)，6-苄基腺嘌呤(6-BA)或者N-(2-氯-4-吡啶基)-N’-苯基脲(CPPU)是所述的不同的植物生长调节剂。
本发明还涉及可溶的颗粒组合物，其包含S-ABA，乳糖粉末或者蔗糖粉末，非离子表面活性剂和/或水解的淀粉结合剂。在一种优选的实施方案中，结合剂是具有大约10％右旋糖当量的麦芽糊精(MaltrinM100)和/或凝胶化的醇乙氧基化物表面活性剂(Brij 98)。
本发明还涉及一种通过低压挤出方法来制造可溶的2-顺，4-反-(S)-脱落酸颗粒组合物的方法。
所公开的实施方案仅仅是此处公开的本发明的简单的示例性的实施方案，并且不应当被认为是限制性的，除非权利要求中另有明确的指示。
具体实施方式
本发明涉及稳定的S-(+)-脱落酸液体和可溶的颗粒配料以及使用这些配料来提高2-顺，4-反-(S)-脱落酸的存储和光稳定性的方法。更明确的，本发明涉及提高2-顺，4-反-(S)-脱落酸的存储稳定性和光化学稳定性的方法，其包含将有效量的至少一种抗氧化剂和紫外线(UV)吸收剂加入到该配料中。
脱落酸是一种光活性的15-C弱酸，在环中具有8’、9’和10’CH3基团。脱落酸的结构式在下面给出：
本发明的配料使用了S-(+)对映异构体，而非立体异构体的外消旋混合物。除非另有明确指示，否则在全部的例子中，当提到使用脱落酸时，其指的是S-(+)-脱落酸。作为此处使用的，全部的与量、重量百分比等相关的数值被定义为“大约”或者“大概”，每个具体值加上或者减去10％。例如，措词“大于0.1％”被理解为包括大于0.09％的值。所以，在所要求的值的10％内的值被包含在权利要求的范围内。
作为本发明所用的，术语“抗氧化剂”表示抑制氧化的任何的化学的或者生物的化合物或者物质。
作为本发明所用的，术语“UV吸收剂”表示任何的化学化合物或者物质，其用于吸收UV光来减少降解以及由于UV辐射引起的2-顺，4-反-(S)-ABA的异构化。
措词抗氧化剂或者紫外线吸收剂的“有效量”表示一种无毒的，但是足以提供所期望效果的量的抗氧化剂或者UV吸收剂。抗氧化剂或者紫外线吸收剂的有效量随着组合物的不同而不同，并且取决于具体的组合物，具体的抗氧化剂或者紫外线吸收剂，等等。因此，规定一个精确的“有效量”并不总是可能的。但是，在任何单独的情况中适当的“有效量”可以由本领域技术人员使用常规的试验来确定。这个量通常是至少0.1重量％的抗氧化剂和至少0.1重量％的UV吸收剂，基于配料的总重量。
申请人发现加入有效量的至少一种抗氧化剂能够显著提高2-顺，4-反-(S)-脱落酸的存储稳定性。没有抗氧化剂时S-ABA将随着时间而降解；可能的原因是由于具有高度共轭结构的S-ABA分子的氧化降解。加入抗氧化剂很可能有助于抑制这种作用。
另外，活性的2-顺，4-反-(S)-脱落酸倾向于异构化成非活性的2-反，4-反-(S)异构体。申请人已经出乎意料地发现加入紫外线吸收剂明显减慢了该异构化。该减慢是通过高效液相色谱法(HPLC)分析来证实的。
在一种优选的实施方案中，抗氧化剂是叔丁基氢醌(TBHQ)。在另外一种优选的实施方案中，抗氧化剂是没食子酸丙酯。在另外一种优选的实施方案中，抗氧化剂是丁香油(clove oil)。在仍然另外一种优选的实施方案中，抗氧化剂是乙氧基喹(ethoxyquin)。
在一种优选的实施方案中，UV吸收剂是苯甲酮-3(benzophone-3)。在另外一种优选的实施方案中，UV吸收剂是甲氧基肉桂酸乙基己基酯。
一种目前优选的本发明的组合物包含1-50重量％的S-ABA，0.1-2.5重量％的抗氧化剂和0.1-10重量％的UV吸收剂。该组合物还可以包含1-20重量％的表面活性剂，并且将包含40-98重量％的溶剂。因此如本领域公知的那样，该组合物在使用前可以进行稀释来将有效量的S-ABA施用到待处理的植物，如下文所述。
本发明的液体配料可以作为备用的稀释物或者作为可稀释的浓缩物来制备。根据本发明，抗氧化剂和紫外线吸收剂提高了不同的脱落酸稀释物的存储稳定性和光化学稳定性。可稀释的浓缩物可以被稀释到最终的使用浓度或者被稀释到任何的中间稀释物，而没有活性成分沉淀的危险。本发明的配料是廉价生产的，在存储和运输条件下是稳定的，并且处理和使用安全。本领域技术人员不必经过过多的试验就能够确定如何制备所述的稀释物。
(S)-(+)-脱落酸具有不同的农业应用。例如，本发明的配料可以用来提高植物的压力耐受性，降低生长速率，调整花期，处理种子，抑制茎叶的生长，防止在收割之前水果和花朵凋落，改善水果的品质和颜色，等等。对于脱落酸的溶液和颗粒配料而言有益的和非常有用的是长期稳定、节约终端用户的与购买新的溶液和/或颗粒配料相关的时间和金钱。可能的使用包括例如配送和销售本发明的组合物溶液，其包含(S)-(+)-脱落酸、抗氧化剂和UV吸收剂。终端用户因此能够将该溶液储存比不含所要求成分的脱落酸组合物更长的时间。此外，因为UV吸收剂抑制了脱落酸非活性的异构体的形成，因此终端用户将能够使用较少的脱落酸来实现他的需要，这是因为更多的脱落酸处于活性的形式。
在一种优选的实施方案，组合物还将包括有效量的醇乙氧基化物非离子表面活性剂和/或二辛基磺基琥珀酸盐阴离子表面活性剂来增溶苯甲酮或者甲氧基肉桂酸酯以及提高稀释使用的S-ABA的润湿、喷雾保持性和渗透性。
在一种更优选的实施方案中，可以使用表面活性剂
Figure G2008800037583D00061
(其是一种C11醇乙氧基化物表面活性剂，并且获自Tomah Products Inc.ofMilton，WI)，Brij(其是一种C18醇乙氧基化物表面活性剂，并且获自Uniqema of Wilimington，DE)和
Figure G2008800037583D00062
(其是一种二辛基磺基琥珀酸盐阴离子表面活性剂，并且获自Uniqema of Wilimington，DE)。
在另外一方面，本发明涉及稳定的S-ABA可溶的颗粒配料，其通过低压挤出方法制备并且含有水可溶的乳糖或者蔗糖稀释剂或者填料。低压挤出方法通常包含将二辛基磺基琥珀酸盐润湿剂与S-ABA和乳糖或者蔗糖粉末以及麦芽糊精粉末进行干混，随后用非离子表面活性剂结合剂溶液润湿所形成的共混物，并且将各成分混合成适于挤出的均匀的糊。然后可以将该潮湿的糊通过多孔板筛或者其他手段挤出成为均匀的小粒。
在另外一种方面，本发明还涉及液体组合物，其包含有效量的2-顺，4-反-(S)-脱落酸和有效量的不同的植物生长调节剂。S-ABA与其他植物生长调节剂的混合物能够改善植物生长，农作物产量，压力耐受性和抗病性，以及促进花蕾产生和开花。
下面的实施例用于说明本发明以及教导本领域技术人员如何实现和使用本发明。它们决非限制本发明或者它的保护范围。
下面的缩写用于实施例中：
S-ABA是S-(+)-脱落酸，一种PGR；
6-BA是6-苄基腺嘌呤，一种PGR；
CPPU是N-(2-氯-4-吡啶基)-N-苯基脲，一种PGR；
UV吸收剂是紫外线吸收剂；
TBHQ是叔丁基氢醌，一种抗氧化剂；
Tenox PG是没食子酸丙酯，一种抗氧化剂；
BP-3是苯甲酮-3，一种UV吸收剂；
567是苯甲酮-3，一种获自ISP Inc.的UV吸收剂；
557是甲氧基肉桂酸乙基己基酯，一种获自ISP Inc.的UV吸收剂；
1-7是C11醇乙氧基化物，一种非离子表面活性剂增溶剂，获自Tomah Products，Inc.；
Figure G2008800037583D00074
M100是10％右旋糖当量的麦芽糊精粉末，获自GrainProcessing Corp.of Muscatine，IA；
Figure G2008800037583D00075
OT-B是85％的二辛基磺基琥珀酸钠粉末；
MO84R2W是在丙二醇溶剂中84％的二辛基磺基琥珀酸钠阴离子润湿剂；
Brij 97是具有10mol的EO的油烯基(oleyl)醚聚氧乙烯非离子表面活性剂；
Brij 98是具有20mol的EO的油烯基醚聚氧乙烯非离子表面活性剂；
吐温20是具有20mol的EO的失水山梨糖醇单月桂酸酯聚氧乙烯非离子表面活性剂；
PEG 300或者400是平均分子量为300或者400的聚乙二醇；
GA3tech是90％赤霉酸的粉末，一种植物生长调节剂(PGR)；
6-BA tech是99％6-BA的粉末，一种植物生长调节剂(PGR)；
CPPU tech是98％CPPU的粉末，一种植物生长调节剂(PGR)；和
GA4A7tech是90％GA4A7的粉末，一种植物生长调节剂(PGR)。
实施例1
1％S-ABA丙二醇配料的稳定性
表1
  辅助剂  配料A  配料B  配料C  配料D  配料E
  0.1％抗氧化剂   无   0.1％TBHQ   0.1％PG   0.1％乙氧基喹   0.1％PG
  0.2％UV吸收剂   无   无   无   无   BP-3
五个1％S-ABA的配料是在丙二醇溶剂中如上表1所示来制备的。
MT46加速存储稳定性测试(测量在54℃和30天之后S-ABA的降解)是在配料A到C上进行的。(基于CIPAC(collaborativeInternational Pesticides Analytical Concil Limited)手册F：Physicol-Chemical Methods for Technical and Formulated Pesticides.1995。一种定期的存储稳定性测试(测量在25℃和11个月之后的S-ABA的降解)是在配料A-E上进行的。结果汇总在下表2中。
表2
通过HPLC分析所测量的S-ABA的量(％)
Figure G2008800037583D00081
如表2所证实的那样，不包含抗氧化剂的配料A在54℃存储30天的过程中，在丙二醇溶剂中的S-ABA发生了明显的降解。没有保护，配料A在30天后损失了大约16％。相反，分别包含TBHQ抗氧化剂和PG抗氧化剂的配料B和配料C没有降解。
类似的，配料A在定期的25℃稳定性测试期间损失了另外18％，而含有抗氧化剂的配料在同样的存储条件没有表现出任何损失。该结果表明配料A的存储损失是由于具有高度共轭结构的S-ABA分子的氧化降解引起的。
实施例2
1％S-ABA液体配料的光化学稳定性
对5个具有和不具有UV吸收剂和抗氧化剂的1％S-ABA液体配料(参见表3)的光化学稳定性研究是在温室中在1000瓦灯(HI-TEKLightning)下进行的。将全部的配料用去离子水稀释到50-60ppm的S-ABA，并储存在透明的玻璃管瓶中。在曝露6，25和48小时的时间之后进行HPLC分析来测量2-顺，4-反和2-反，4-反-(S)-ABA浓度，如表4所示。
表3
具有和不具有抗氧化剂和UV吸收剂的1％S-ABA液体配料的光化学稳定性
Figure G2008800037583D00091
表4
水稀释的1％S-ABA配料的UV异构化和降解
Figure G2008800037583D00101
在这个实施例中，将带有S-ABA配料的玻璃管瓶保持在1000瓦温室灯和85°F温度下。如表4所示，在50-60ppm的2-顺，4-反-S-ABA溶液中的大约10-25ppm的苯甲酮-3或者甲氧基肉桂酸乙基己基酯UV吸收剂和5-6ppm的没食子酸丙酯抗氧化剂的存在产生了2-反，4-反-S-ABA异构化的减少和整个S-ABA降解的减少。配料A在曝露48小时之后达到53.5％∶46.5％的2-顺/2-反混合物，并且表现出8.83％的S-ABA损失。与之对比，带有估计为25ppm苯甲酮-3的UV吸收剂和6ppm没食子酸丙酯抗氧化剂的配料G在曝光48小时之后表现出69.1％∶30.9％的2-顺/2-反混合物和3.75％的降解。此外，苯甲酮-3的浓度从配料F的0.2％增加到配料G的0.4％，降低了异构化速率和S-ABA的降解。
碳酸丙烯溶剂和Tomadol
Figure G2008800037583D00102
非离子表面活性剂被包括在液体配料中来提高水溶性苯甲酮-3或者甲氧基肉桂酸乙基己基酯UV吸收剂在液体配料中或者在S-ABA光保护所用的稀释液中的溶解性。对这些抗氧化剂和UV吸收剂的研究证实可以通过将足够的抗氧化剂和UV吸收剂加入到配料中来获得稳定的和活性S-ABA液体产物。
实施例3
稳定的S-ABA液体配料的开发
表5
Figure G2008800037583D00111
表6
在褐色PE瓶中的储存稳定性(S-ABA浓度，重量单位)
时间   配料K   配料L   配料M   配料N   配料O   配料P   配料Q
  初始时   0.99   1.01   0.99   2.05   5.11   5.12   2.51
  2周/54℃   N/A   N/A   N/A   N/A   5.14   5.08   2.60
  33天/54℃   0.92   1.04   1.04   N/A   N/A   N/A   N/A
  环境温度/21月   0.25(75％损   1.09   1.09   2.13   N/A   N/A   N/A
 失)
如表6所示，无抗氧化剂保护的配料K(对照)表现出在玻璃管瓶的加速条件下8％的损失和在褐色PE瓶中环境温度存储21个月之后75％的损失。由于随着时间变化的氧化降解，因此CIPAC 54°和2或者4周存储测试也许不能测量S-ABA液体配料的长期存储寿命。但是，如配料L和M所示，如果在54℃存储2或者4周之后没有降解，则它们可以预测配料的稳定性。
全部的Tenox PG配料证实了良好的存储稳定性，并且没有S-ABA降解或者2-顺，4-反到2-反，4-反S-ABA异构化。含有85％丁子香酚(Eugenol)抗氧化剂的丁香油也证实具有对于配料P中稳定S-ABA的良好的保护能力。
含有Monawet润湿剂和Brij
Figure G2008800037583D00122
凝胶表面活性剂的配料O也显示出了葡萄试验田中良好的润湿和喷雾保持性。在100、200和400ppm的S-ABA用稀释液中表面张力分别是33.0，31.2和31.0达因/cm。配料O不需要罐混合辅助剂。配料L、M或者N在PE瓶中存储21个月之后会有一些溶剂损失。这些配料证实了在存储之后比初始的分析值更高的分析值。
实施例4
代表性的低VOC的S-ABA液体配料
5％S-ABA液体
成分，wt％                配料1    配料2    作用
S-ABA Tech(96.2％)        5.2      5.2      活性剂
PEG400                    79.11    84.11    溶剂
PEG300                    10.0              助溶剂
N，N-二甲基辛酰胺/癸酰             5.0      助溶剂
胺
Tenox PG                  .25      .25      抗氧化剂
柠檬酸                    .25      .25      PH控制
Brij 97                   4.0      4.0      表面活性剂
Monawet MO84R2W           1.19     1.19     润湿剂
TGA                       2.91％   7.24％
加州杀虫剂管理部已经提出在杀虫剂配料中低于30％的挥发性有机化合物标准来降低与杀虫剂相关的排放(空气质量法案)。对杀虫剂的挥发物排放可能性的评估可以通过热重分析法(TGA)来测量。TGA：将杀虫剂样品在环境控制室中在115℃加热，然后保持等温，直到样品质量损失速率下降到规定的限度以下。
配料1和配料2二者都符合＜30％VOC的要求。
实施例5
S-ABA与其他植物生长调节剂(PGR)的组合
已经发展了用于新用途的S-ABA与其他植物生长调节剂(PGR)例如GA3，6-BA，CPPU和GA4A7相组合的预混液体配料，如表7所示。两种PGR的共同作用能够提高和扩大S-ABA的生物效率和性能。
表7
S-ABA与其他PGR的组合
Figure G2008800037583D00131
储存稳定性
表8
S-ABA/GA3分析
  时间   配料S   配料T   配料U   配料V  配料W
  初始时   0.99/1.05   2.66/2.80   4.10/NA   4.64/NA  N/A
  54℃/2周   N/A   2.58/2.41   4.10   4.59  N/A
  环境温度/27月   1.02/1.03   N/A   N/A   N/A  N/A
含有1％的S-ABA和1％的GA3加上抗氧化剂和UV吸收剂的配料S被证实在环境温度存储27个月之后，两种PGR具有优异的化学稳定性。在加速测试中，在54℃存储的配料T存在着大约14％的GA3损失。高存储温度对于预测内酯结构的GA3储存稳定性而言不是一个好的条件(由于在高温酸解)。GA3，6-BA或者CPPU的存在没有显示出对于S-ABA稳定性的不利影响。
实施例6
可溶性颗粒配料
已经发展了通过低压挤出方法制造的10％和20％S-ABA可溶的颗粒配料，其具有水可溶的蔗糖或者乳糖稀释剂或者填料，如表9所示。该低压挤出方法是如下来进行的。
将细微的S-ABA的90％或者95％技术粉末与乳糖或者蔗糖粉末以及Maltrin粉末在1％的Aerosol OT-B润湿剂存在下进行共混。该干混物很容易用Brij非离子表面活性剂结合剂溶液进行润湿，然后混合成适于挤出的均匀的糊。将该湿的糊通过1mm直径的多孔板筛挤出成为均匀尺寸的细微的和圆柱形小粒。将该小粒通过盘式床(pan-bed)或者流化床干燥成到小于1％的含湿量，并且通过-12/+50目过筛来获得最终的可溶的颗粒产品。
表9
10％和20％的S-ABA可溶颗粒配料
Figure G2008800037583D00141
表10
耐磨损性和加速存储稳定性
颗粒配料X和Y是用LCI Benchtop或者Dome挤出机来制备的。仅仅需要8-10％的水与Brij和结合剂组合来润湿挤出用的粉末混合物。Aerosol
Figure G2008800037583D00153
OT-B提高了粉末润湿性来制造糊材料。Maltrin
Figure G2008800037583D00154
和Brij
Figure G2008800037583D00155
被发现是粒化的强的结合剂。该结合体系不同于Valent的带有PVP结合剂的40％ProGibb
Figure G2008800037583D00156
可溶的颗粒以及不同于带有阴离子烷基萘磺酸钠和/或N-甲基N-油烯基牛磺酸盐(酯)(taurate)表面活性剂结合剂的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)可溶的颗粒配料(美国专利申请No.2002/0114821 A1)。在带有15个不锈钢球的2分钟RoTap
Figure G2008800037583D00157
摇动器测试中，配料X和Y表现出良好的耐磨损性(小于1％-80目灰尘)。
配料X在加速测试中表现出良好的稳定性。该可溶的颗粒配料的低的危害植物的毒性对于敏感的幼小植物或者观赏植物的处理而言是理想的。全部的EPA List 4惰性物质可用于S-ABA可溶的颗粒配料，并且它们全部获得了有机杀虫剂的资格。
实施例7
ABA配料性能在本领域是使用鲜食葡萄着色评价效率而评价的。处理由未处理的对照物、乙烯磷对照物(工业上常规的乙烯释放剂)、ABA技术(溶解在乙醇中的95％的ABA)、ABA液体配料和ABA水溶性颗粒配料组成。全部的处理具有所包括的0.05％v/v的Latron B-1956表面活性剂。三种ABA处理(200ppm ABA；200加仑/英亩)和乙烯磷对照物(250ppm，200加仑/英亩)是在10-20％颜色形成(6月27日)时，在生长在加州Arvin中的商业火焰无核葡萄上用背式喷雾器叶面施用的。在处理8和11天之后，评价每4个葡萄树的着色簇的数目。
ABA技术的使用提高了着色簇的数目，其大于乙烯磷对照物。更重要的，ABA液体配料和ABA水溶性颗粒配料提高了着色簇的数目，其大于ABA技术。因此，两种配料都比ABA技术更有效。
表11
ABA配料和ABA技术用于提高火焰无核葡萄的葡萄颜色的对照
Figure G2008800037583D00161
实施例8
ABA配料性能是在温室中使用锦紫苏(Coleus)萎蔫来评价效率而评价的。处理是由对照物、ABA技术(溶解在乙醇中的95％的ABA)、ABA液体配料和ABA水溶性颗粒配料组成。锦紫苏植物在四英寸直径的缶中生长到6-8片叶子阶段(n＝4个植物/处理)。用水(15mL/植物)湿透施用到对照植物上，并且ABA(15mL/植物；250ppm ABA)湿透施加到ABA处理的植物上。将该植物保持在温室中，不进行灌溉，直到全部的植物枯萎到它们不能上市销售的时候。每天评价植物的枯萎程度，划分为1(无枯萎)到4级(完全枯萎)。2.5的等级是植物被确定为不能上市销售的点，前一天被记录为该植物适于销售的寿命天数。
使用ABA技术延迟了枯萎，提高了锦紫苏植物的存储寿命(表12)。更重要的，ABA液体配料和ABA水溶性颗粒配料将锦紫苏植物的存储寿命提高到大于ABA技术。因此，两种配料都比ABA技术更有效。
表12
ABA配料和ABA技术用于提高锦紫苏植物耐旱性的对比
  处理   处理后的储存寿命天数
  对照   10
  技术(250ppm ABA)   12
  液体配料(250ABAppm)   13
  水溶性颗粒配料(250ppm ABA)   13

Claims (4)

1.一种可溶的2-顺，4-反-(S)-脱落酸颗粒配料，其包含：
a)2-顺，4-反-(S)-脱落酸粉末；
b)乳糖粉末或者蔗糖粉末；
c)二辛基磺基琥珀酸钠润湿剂；和
d)结合剂。
2.权利要求1的配料，其中所述的结合剂是大约10％右旋糖当量的麦芽糊精粉末。
3.权利要求2的配料，其进一步包含C18醇乙氧基化物表面活性剂。
4.一种制造可溶的2-顺，4-反-(S)-脱落酸颗粒配料的方法，其包含下面的步骤：
a)将2-顺，4-反-(S)-脱落酸粉末与乳糖或者蔗糖和麦芽糊精粉末在二辛基磺基琥珀酸钠存在下进行共混，导致形成干共混物；
b)将该共混物用C18醇乙氧基化物表面活性剂溶液进行润湿；
c)将步骤(b)的共混物混合成适于挤出的均匀的糊；
d)将步骤(c)的糊挤出成为大致均匀尺寸的细微小粒；和
e)将步骤(d)的小粒干燥到小于1％的含湿量。
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