CN101659725A - 一种羟丁基乙烯基醚与马来酸酐共聚物的制备方法 - Google Patents
一种羟丁基乙烯基醚与马来酸酐共聚物的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101659725A CN101659725A CN 200910153133 CN200910153133A CN101659725A CN 101659725 A CN101659725 A CN 101659725A CN 200910153133 CN200910153133 CN 200910153133 CN 200910153133 A CN200910153133 A CN 200910153133A CN 101659725 A CN101659725 A CN 101659725A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- maleic anhydride
- vinyl ether
- copolymer
- butyl vinyl
- hydroxy butyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
一种羟丁基乙烯基醚与马来酸酐共聚物的制备方法，包括以下步骤：在反应器中加入乙酸乙酯和环己烷的混合溶剂，加热到50～70℃后，依次加入羟丁基乙烯基醚和马来酸酐，并搅拌混合，然后在20～40分钟内以均匀的速率加入含引发剂的环己烷溶液、恒温反应1～5小时后，滤去清液得到羟丁基乙烯基醚与马来酸酐的交联共聚物。本发明制备的羟丁基乙烯基醚与马来酸酐共聚物气没有味，原材料少、工艺简单，成本低廉。在水体系中膨胀形成网状三维交联结构透明的凝胶产品。
Description
技术领域
本发明涉及乙烯基醚与马来酸酐交联共聚物的制备方法，尤其是涉及制备羟基乙烯基醚与马来酸酐交联共聚物的方法。
背景技术
乙烯基醚与马来酸酐共聚物由于其特有的线性粘弹特性，使得它在个人护理用、农用、医用、洗涤剂和化妆品等许多产品有广泛的应用。但直接聚合的产物分子量低，应用性能较差，所以人们引入了交联剂来提高共聚物的应用性能。
在专利CN97180794.9中描述了：交联马来酸酐共聚物的制备方法，所述方法使用多元醇化合物在50～90℃下令烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物进行交联，从而得到交联产品。使用此方法获得交联产物需要两步，首先制备烷基乙烯基醚与马来酸酐共聚物，再用多元醇进行交联，工艺比较复杂。
在专利US5385729中描述了，可通过共聚物交联制备适于在口用护理组合物中作为增稠剂的具有线性粘弹性烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物。共聚物的交联是在烷基乙烯基醚和马来酸酐单体的聚合过程中通过在反应介质中加入优选中等适量的3-15％重量的不饱和交联剂进行的，如丙二醇，丁二醇，己二醇等。此方法同样也是进行了两个步骤，工艺比较复杂。
发明内容
本发明要解决的技术问题是研制出一步法获得马来酸酐和羟基乙烯基醚交联共聚物的方法，达到原材料少，工艺简单，成本低廉的目的。
本发明采用的技术方案如下：
羟丁基乙烯基醚与马来酸酐共聚物的制备方法，包括以下步骤：在反应器中加入乙酸乙酯和环己烷的混合溶剂，加热到50～70℃后，依次加入羟丁基乙烯基醚和马来酸酐，并搅拌混合，然后在20～40分钟内以均匀的速率加入含引发剂的环己烷溶液、恒温反应1～5小时后，滤去清液得到羟丁基乙烯基醚与马来酸酐的交联共聚物。
所述混合溶剂中乙酸乙酯与环己烷的摩尔比为1∶3～3∶1；所述乙酸乙酯和环己烷的混合溶剂与羟丁基乙烯基醚的摩尔比为5∶1～10∶1；所述羟丁基乙烯基醚与马来酸酐的摩尔比为1∶1～10∶1；所述引发剂与马来酸酐的摩尔比为1∶30～1∶200。
所述引发剂包括偶氨二异丁腈，或过氧化十二碳酰，或过氧化乙酰，或过氧化苯甲酰。
本发明与背景技术相比的有益的效果是：
本发明制备的羟丁基乙烯基醚与马来酸酐共聚物没有气味，在水体系中膨胀形成具有网状三维交联结构；原材料少、工艺简单，成本低廉。所述羟丁基乙烯基醚与马来酸酐共聚物是一种透明的凝胶产品，没有气味，具有三维交联结构。
附图说明
图1为羟丁基乙烯基醚与马来酸酐共聚物凝胶的红外光谱图。
图2为羟丁基乙烯基醚与马来酸酐共聚物凝胶的核磁共振氢谱图。
图3为羟丁基乙烯基醚与马来酸酐共聚物凝胶的核磁共振碳谱图。
图4为羟丁基乙烯基醚与马来酸酐共聚物凝胶的片段交联结构示意图。
具体实施方式
原料来源：
乙酸乙酯(CH3COOCH2CH3)，国药集团化学试剂有限公司生产，分析纯，分子量88.1，液体密度0.9g/cm3。
环己烷(C6H12)，国药集团化学试剂有限公司生产，分析纯，分子量84.1，液体密度0.78g/cm3。
羟丁基乙烯基醚(C6H12O2)，美国New Jersey公司生产，纯度99.5％，分子量116.2，液体密度0.944g/cm3。
马来酸酐(C4H2O3)，国药集团化学试剂有限公司生产，分析纯，分子量98.1，固体密度1.48g/cm3。
偶氮二异丁腈(C8H12N4)，国药集团化学试剂有限公司生产，分析纯，分子量164.2，固体密度1.1g/cm3。
过氧化十二碳酰(C24H46O4)，国药集团化学试剂有限公司生产，分析纯，分子量398.6，固体密度1.4g/cm3。
实施例一
在反应器中加入367ml(3.75摩尔)乙酸乙酯和135ml(1.25摩尔)环己烷，混合均匀后，加热到70℃，再加入122ml(1摩尔)羟丁基乙烯基醚和9.8g(0.1摩尔)马来酸酐，然后以每分钟0.5ml的速度加入溶解了0.5g(0.003摩尔)偶氮二异丁腈的10ml环己烷溶液，65～70℃恒温反应1小时后，滤去清液得到马来酸酐和羟丁基乙烯基醚的交联共聚物。该交联共聚物为无色透明的凝胶产品，没有气味，具有三维网状交联结构，其粘度为2.12×104厘泊。
所得产品的红外光谱见图1所示，核磁共振氢谱及碳谱见图2、图3所示。从图1中可以看到所得产品不存在交替共聚物中的酸酐在1863cm-1和1782cm-1出现的特征峰，而是在1724cm-1处出现了不饱和酯的特征峰，说明聚合过程中马来酸酐被打开聚合。从图2可以看到，双键的特征峰在6.4ppm(2H，CH＝CH归为开环MA)，6.2ppm(1H，-C＝CH-归为HBVE)，4.1ppm(2H，CH2＝C-归为HBVE)，进一步说明所得产品中存在着大量双键，由图3的核磁碳谱可以看到，在165，167and 132，130，129ppm的特征峰与氢谱相对应。因此所得产品的结构如图4所示。
实施例二
在反应器中加入122ml(1.25摩尔)乙酸乙酯和405ml(3.75摩尔)环己烷，混合均匀后，加热到60℃，再加入61ml(0.5摩尔)羟丁基乙烯基醚和9.8g(0.1摩尔)马来酸酐，然后以每分钟0.5ml的速度加入溶解了0.61g(0.0015摩尔)过氧化十二碳酰的环己烷溶液10ml，在60℃±2℃恒温反应3小时后，滤去清液得到马来酸酐和羟丁基乙烯基醚的交联共聚物。该交联共聚物为无色透明的凝胶产品，没有气味，具有三维网状交联结构，其粘度为1.72×104厘泊。
实施例三
在反应器中加入36.7ml(0.375摩尔)乙酸乙酯和40.5ml(0.375摩尔)环己烷，混合均匀后，加热到50℃，再加入13ml(0.1摩尔)羟丁基乙烯基醚和9.8g(0.1摩尔)马来酸酐；然后以每分钟0.5ml的速度加入溶解了0.083g(0.0005摩尔)偶氮二异丁腈的环己烷溶液10ml，在50～55℃恒温反应5小时后，滤去清液得到马来酸酐和羟丁基乙烯基醚的交联共聚物。该交联共聚物为无色透明的凝胶产品，没有气味，具有三维网状交联结构，其粘度为1.33×104厘泊。
实施例四
在反应器中加入158.1ml(1.62摩尔)乙酸乙酯和116.7ml(1.08摩尔)环己烷，混合均匀后，加热到60℃，再加入54.9ml(0.45摩尔)羟丁基乙烯基醚与29.4g(0.3摩尔)马来酸酐；然后逐滴加入溶解了0.5g(0.003摩尔)偶氮二异丁腈的环己烷溶液10ml，在60℃±2℃反应2小时后，滤去清液得到马来酸酐和羟丁基乙烯基醚的交联共聚物。该交联共聚物为无色透明的凝胶产品，没有气味，具有三维网状交联结构，其粘度为1.91×104厘泊。
Claims (6)
1、一种羟丁基乙烯基醚与马来酸酐共聚物的制备方法，其特征包括以下步骤：在反应器中加入乙酸乙酯和环己烷的混合溶剂，加热到50～70℃后，依次加入羟丁基乙烯基醚和马来酸酐，并搅拌混合，然后在20～40分钟内以均匀的速率加入含引发剂的环己烷溶液，恒温反应1～5小时后，滤去清液得到羟丁基乙烯基醚与马来酸酐的交联共聚物。
2、根据权利要求1所述的羟丁基乙烯基醚与马来酸酐共聚物的制备方法，其特征在于所述引发剂包括偶氨二异丁腈，或过氧化十二碳酰，或过氧化乙酰，或过氧化苯甲酰。
3、根据权利要求1所述的羟丁基乙烯基醚与马来酸酐共聚物的制备方法，其特征在于所述混合溶剂中乙酸乙酯与环己烷的摩尔比为1∶3～3∶1。
4、根据权利要求1所述的羟丁基乙烯基醚与马来酸酐共聚物的制备方法，其特征在于所述羟丁基乙烯基醚与马来酸酐的摩尔比为1∶1～10∶1。
5、根据权利要求1所述的羟丁基乙烯基醚与马来酸酐共聚物的制备方法，其特征在于所述引发剂与马来酸酐的摩尔比为1∶50～1∶2000。
6、根据权利要求1所述的羟丁基乙烯基醚与马来酸酐共聚物的制备方法，其特征在于所述混合溶剂中乙酸乙酯与环己烷的摩尔比为1.5∶1；所述混合溶剂与羟丁基乙烯基醚的摩尔比为6∶1；所述羟丁基乙烯基醚与马来酸酐的摩尔比为1.5∶1；引发剂与所述马来酸酐的摩尔比为1∶100，在温度为60±2℃聚合2小时。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200910153133 CN101659725A (zh) | 2009-09-18 | 2009-09-18 | 一种羟丁基乙烯基醚与马来酸酐共聚物的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200910153133 CN101659725A (zh) | 2009-09-18 | 2009-09-18 | 一种羟丁基乙烯基醚与马来酸酐共聚物的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101659725A true CN101659725A (zh) | 2010-03-03 |
Family
ID=41787992
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200910153133 Pending CN101659725A (zh) | 2009-09-18 | 2009-09-18 | 一种羟丁基乙烯基醚与马来酸酐共聚物的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101659725A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103920184A (zh) * | 2014-04-04 | 2014-07-16 | 宁波工程学院 | 一种用于骨组织工程的弹性凝胶支架材料及其制备方法 |
| CN110655619A (zh) * | 2019-11-15 | 2020-01-07 | 信丰华轩建材有限公司 | 一种机制砂调节剂的制备方法 |
-
2009
- 2009-09-18 CN CN 200910153133 patent/CN101659725A/zh active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103920184A (zh) * | 2014-04-04 | 2014-07-16 | 宁波工程学院 | 一种用于骨组织工程的弹性凝胶支架材料及其制备方法 |
| CN103920184B (zh) * | 2014-04-04 | 2015-10-28 | 宁波工程学院 | 一种用于骨组织工程的弹性凝胶支架材料及其制备方法 |
| CN110655619A (zh) * | 2019-11-15 | 2020-01-07 | 信丰华轩建材有限公司 | 一种机制砂调节剂的制备方法 |
| CN110655619B (zh) * | 2019-11-15 | 2022-04-05 | 信丰华轩建材有限公司 | 一种机制砂调节剂的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101289533B (zh) | 一种聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯的合成方法 | |
| EP2414456B1 (en) | Degradable polymer compositions and uses thereof | |
| CN104817691B (zh) | 聚烯醚类化合物及其制备方法 | |
| CN109160971A (zh) | 一种苯丙防水乳液及其制备方法 | |
| CN101001896A (zh) | 含有羧基的水溶性聚合物的制造方法 | |
| JP2000313721A (ja) | 新規ヒドロキシル基含有共重合体とその製造方法 | |
| CN102775587A (zh) | 一种聚富马酸异山梨醇酯及其制备方法 | |
| CN107602751A (zh) | 一种低分子量含羟基氯醚树脂及其制备方法 | |
| US4277536A (en) | Bead polymers of viscous dimethacrylates | |
| JPH1077219A (ja) | 化粧品用薬剤及びその製法 | |
| CN110951055B (zh) | 一种利用生物发酵产物乳酸制备环保增塑剂的方法及其应用 | |
| CN101659725A (zh) | 一种羟丁基乙烯基醚与马来酸酐共聚物的制备方法 | |
| CN101941962B (zh) | 2-(2-溴异丁酰胺基)三亚甲基碳酸酯及其制备方法和用途 | |
| CN112194783B (zh) | 一种有机碱协同Ti/Si复合材料催化制备高分子量聚丁二醇碳酸酯的方法 | |
| US9994674B2 (en) | Polymers based on glycerol carbonate | |
| CN112521637B (zh) | 一种松香基反应型增粘乳液、其一锅法制备方法及其应用 | |
| JP6245988B2 (ja) | グリセリンカーボネートに基づく重合体 | |
| CN107686557A (zh) | 一种酶交联水凝胶的制备方法及其应用 | |
| CN101089028B (zh) | 一种制备聚氧化烯基不饱和酯的方法 | |
| CN102892798B (zh) | 基于可再生原料的低收缩添加剂 | |
| JPH01313507A (ja) | 触媒を使用しない環状エステル修飾ポリマーの製造のための塊状反応方法 | |
| CN103450447A (zh) | 一种改性双酚a环氧丙烯酸酯的合成方法 | |
| CN103450446A (zh) | 一种改性双酚a环氧丙烯酸酯的合成方法 | |
| CN109337036A (zh) | 一种羟基酸改性水性双组份聚氨酯分散体系及其制备方法 | |
| CN109574840A (zh) | 一种顺丁烯二酸二酯及其合成方法，以及其在制备聚羧酸减水剂中的应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Open date: 20100303 |