CN101654615A - 复合颗粒、包含复合颗粒的压裂支撑剂及其制造方法 - Google Patents

Abstract

复合颗粒、压裂支撑剂及其制造方法，该复合颗粒包括骨料颗粒及包覆于其外的填料颗粒，该填料颗粒及骨料颗粒之间通过树脂粘结，所述的填料颗粒于骨料颗粒外表面相间交错分布或者所述的填料颗粒按层状分布，形成包覆于骨料颗粒外的一层或一层以上包覆层。所述骨料占所述复合颗粒的重量比为75～85％之间，粒径为275微米至825微米之间，所述填料颗粒占所述复合颗粒的重量比为5～12％之间，粒径为0.6微米至50微米之间。所述骨料颗粒为覆膜骨料颗粒，所述填料颗粒为覆膜填料颗粒。本发明通过在大粒径的骨料颗粒表面包覆填料颗粒并通过树脂粘结，使该复合颗粒具有高的抗压强度，并具有较高的传导性，提高了原油产量。

Description

复合颗粒、包含复合颗粒的压裂支撑剂及其制造方法

技术领域

本发明涉及复合颗粒、包含复合颗粒的压裂支撑剂及其制造方法，尤其涉及采油用压裂支撑剂复合颗粒及其制造方法。

背景技术

在采油工艺中，为保持通过对地下层，例如地下油层或地下气层，进行液压破碎所造成的裂缝敞开，业界通常使用支撑剂来提高岩层空隙率及空隙连通率，并且业界渴望的支撑剂应该具有相对密度低、强度高、圆度、球度好等特点。支撑剂相对密度低在井下便于携带，相应的所用压裂液可降低浓度，使用量降低；强度高可避免支撑剂井下破碎，延长有效期；球度好则可使支撑剂颗粒间接触点变小，空隙增加，便于石油渗透，提高导流性。然而，目前，通常使用的支撑剂并不能很好的具备上述性能。其中，常用的支撑剂有石英砂、陶瓷砂及覆膜石英砂。陶瓷砂价格昂贵，高强度的陶瓷砂加工更贵。石英砂虽然价格便宜，但在闭合应力较高的情况下容易破碎。覆膜石英砂在石英砂的表面形成树脂膜，以提高其抗压强度。然而，大颗粒的石英砂覆膜后虽然提高了上述性能，但是，还未使压裂支撑剂达到最佳性能，导流性也却并不理想，不能很好地提高采油产量。

因此，业界急需一种压裂支撑剂，其能够提高支撑剂的综合性能，达到降低开采成本，提高采油产量的目的。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于提供一种复合颗粒、包含复合颗粒的压裂支撑剂及其制造方法，以解决现有技术中压裂支撑剂传导性差的问题。

为实现上述目的，本发明提供了一种复合颗粒，该复合颗粒包括内核态骨料颗粒，包覆于所述内核态骨料颗粒周缘的填料颗粒以及外层的树脂包覆膜，所述填料颗粒及所述内核态骨料颗粒之间存有粘结树脂。

而且，所述骨料颗粒可为覆膜骨料颗粒，所述填料颗粒可为覆膜填料颗粒。

所述的填料颗粒于骨料颗粒外表面相间交错分布。

所述的填料颗粒按层状分布，形成包覆于骨料颗粒外的一层或一层以上包覆层。

所述骨料颗粒占所述复合颗粒的重量比为75～85％之间，所述填料颗粒占所述复合颗粒的重量比为5～12％之间。

所述的骨料颗粒的粒径为275微米至825微米之间，所述填料颗粒的粒径为0.6微米至50微米之间，较佳为2-10微米。

所述骨料颗粒为石英砂颗粒。

所述填料颗粒选自至少一种如下的矿物质：氧化铝、云母、硅酸钙、高岭土、滑石、氧化锆、玻璃、片硅酸盐、二氧化硅、烧石灰。

所述树脂至少选自如下的一种：环氧树脂、酚醛树脂、酚醛清漆树脂、和可熔酚醛树脂、酚醛/呋喃树脂、呋喃树脂、双酚醛清漆树脂、聚酯树脂、环氧改性的酚醛清漆树脂、乙烯基树脂、聚乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂、聚苯乙烯、聚氯乙烯、氟塑料、多硫化物、聚丙烯、苯乙烯丙烯腈树脂、尼龙、亚苯基氧化物、胶乳。

其中，所述复合颗粒还包含增塑剂，所述增塑剂与树脂的重量比为5-25∶100。所述增塑剂为邻苯型二甲酸酯、脂肪族二甲酸酯、磷酸酯或它们的混合物。

其中，所述复合颗粒还包含固化剂，所述固化剂与所述树脂的重量比为1-25∶100。所述固化剂为多聚甲醛、六次甲基四胺、脂肪族胺、叔胺及其盐、芳香族胺及其改性体、咪唑、高分子预聚体、过氧化酰类、过氧化酯或它们的混合物。

其中，所述复合颗粒还包含润滑剂，其与树脂的重量比可为1-10∶100，其可选自聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、硬脂酸酰胺、硬脂酸钙等。

所述复合颗粒的球形度为0.7以上。

所述复合颗粒的粒径在20目至40目之间。

而且，为实现上述目的，本发明还提供一种压裂支撑剂，包括上述的复合颗粒。

而且，为实现上述目的，本发明提供了一种制备复合颗粒的方法，包括如下步骤：

1)将骨料颗粒加热至120-220℃之间；

2)向加热后的骨料颗粒中加入树脂，并充分搅拌，使树脂均匀的分布于骨料颗粒之间；

3)在上述步骤2)的树脂固化之前，逐步加入填料颗粒，并充分搅拌，使填料颗粒均匀且层层的分别于骨料颗粒的周围；

4)将上述步骤3)中的骨料颗粒、填料颗粒及树脂的混合物冷却、破碎、筛分得到包含内核态的骨料颗粒及包覆于内核态骨料颗粒外周缘的填料颗粒的复合颗粒。

其中，在步骤4)中得到的复合颗粒外表面另外涂覆一层树脂层，得到最终产物。即，在步骤4)后的复合颗粒中加入树脂，充分搅拌均匀，使树脂充分均匀的分布在步骤4)的复合颗粒的外层周围，并对其进行破碎、筛分得到产物复合颗粒。

其中，所述骨料颗粒为石英砂颗粒。其中，所述树脂层所使用树脂至少选自如下的一种：环氧树脂、酚醛树脂、酚醛清漆树脂、和可熔酚醛树脂、酚醛/呋喃树脂、呋喃树脂、双酚醛清漆树脂、聚酯树脂、环氧改性的酚醛清漆树脂、乙烯基树脂、聚乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂、聚苯乙烯、聚氯乙烯、氟塑料、多硫化物、聚丙烯、苯乙烯丙烯腈树脂、尼龙、亚苯基氧化物、胶乳。

其中，还包括对复合颗粒进行精制研磨的步骤，使其球形度在0.7以上。

其中，还包括在步骤2)的加入树脂之前、之后或之时向石英砂、填料颗粒的混合颗粒中加入固化剂的步骤。

其中，所述石英砂占所述复合颗粒的重量比为75～85％之间，所述填料颗粒占所述复合颗粒的重量比为5～12％之间。

其中，所述的石英砂颗粒的粒径为275微米至825微米之间，所述填料颗粒的粒径为0.6微米至50微米之间。

综上所述，本发明的压裂支撑剂复合颗粒在骨料颗粒表面包覆一层或一层以上的填料颗粒层，使得复合颗粒的球度达到了最佳效果，使本发明所述的支撑剂具有更好的导流性。同时，由于选取的填料颗粒密度较低，从而复合后的颗粒整体密度比普通覆膜石英砂更低。另外，通过在大粒径的骨料颗粒表面包覆填料颗粒并通过树脂粘结，从而使该复合颗粒具有更大的韧性，以此也增加了本发明支撑剂的抗压强度。

以下结合附图和具体实施例对本发明进行详细描述，但不作为对本发明的限定。

附图说明

图1为本发明的复合颗粒在骨料颗粒外表面包覆填料颗粒的示意图；

图2为本发明的复合颗粒在骨料颗粒外表面包覆一层填料颗粒时的示意图；

图3为本发明的复合颗粒在骨料颗粒外表面包覆一层以上填料颗粒时的示意图；

图4为本发明图1所示的复合颗粒的外表面包覆一层树脂层的示意图。

其中，附图标记：

1：骨料颗粒    2：填料颗粒

3：树脂        4：树脂层

具体实施方式

以下结合附图对本发明的压裂支撑剂进行详细说明。

图1为本发明的复合颗粒在骨料颗粒外表面包覆一层填料颗粒时的示意图，如图1所示，本发明的压裂支撑件复合颗粒包括内核态的骨料颗粒1，骨料颗粒1的外表面包覆多数填料颗粒2，填料颗粒2相间交错分布，骨料颗粒1及填料颗粒2之间通过树脂3粘结。

其中，所述的骨料颗粒外表面可以包覆有树脂层(图中未示出)，形成覆膜骨料颗粒；所述的填料颗粒外表面也可以包覆有树脂，形成覆膜填料颗粒。

其中，本发明的骨料占所述复合颗粒的重量比为75～85％之间，其粒径为275微米至825微米之间，骨料颗粒的粒径可以根据实际需要进行选择。骨料颗粒可选自石英砂颗粒、陶瓷颗粒，如氧化铝、氧化锆、铝土矿等各种骨料颗粒，其中，石英砂颗粒可以为普通的石英砂、沙漠中石英砂、水洗的石英砂颗粒，也可以为酸洗的石英砂颗粒。

其中，所述填料颗粒占所述复合颗粒的重量比为5～12％之间，其粒径为0.6微米至50微米之间，其中，填料颗粒的粒径较佳为2-10微米。填料颗粒的粒径可以根据实际需要进行选择。本发明选择的填料颗粒为氧化铝、云母、硅酸钙、高岭土、滑石、氧化锆、玻璃、片硅酸盐、二氧化硅、烧石灰等或其混合物。

其中，填料颗粒的粒径小于骨料颗粒的粒径，填料颗粒的密度小于骨料颗粒的密度。

其中，所述树脂至少选自如下的一种：环氧树脂、酚醛树脂、酚醛清漆树脂、和可熔酚醛树脂、酚醛/呋喃树脂、呋喃树脂、双酚醛清漆树脂、聚酯树脂、环氧改性的酚醛清漆树脂、乙烯基树脂、聚乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂、聚苯乙烯、聚氯乙烯、氟塑料、多硫化物、聚丙烯、苯乙烯丙烯腈树脂、尼龙、亚苯基氧化物、胶乳。其中，酚醛树脂可选热固性酚醛树脂或热塑性酚醛树脂。环氧树脂可选液态或固态环氧树脂，固态环氧树脂的软化点最好不高于140℃，过高的软化点影响覆膜的均匀性，对增强支撑剂的抗破碎能力不利。不饱和聚酯树脂可选择耐腐蚀性的3301不饱和聚酯树脂，197不饱和聚酯树脂和二甲苯不饱和聚酯树脂。此处所使用的粘结剂优选为预固化的粘结剂。

另外，本发明的复合颗粒中还添加有增塑剂，通过加入增塑剂改善树脂性能，降低其脆性，增加抗破碎能力。其中，增塑剂与树脂的重量比为5-25∶100，所述增塑剂为邻苯型二甲酸酯(如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异辛酯)、脂肪族二甲酸酯(如己二酸二丁酯、己二酸二异丁酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二异丁酯)、磷酸酯(如磷酸三苯酯、磷酸三(β-氯乙酸)、磷酸三甲苯酯、磷酸二苯辛酯、磷酸三异辛酯)或它们的混合物。

另外，本发明的压裂支撑剂复合颗粒还可包含固化剂，促进树脂的固化，其与所述树脂的重量比为1-25∶100。所述固化剂选自多聚甲醛、六次甲基四胺、脂肪族胺、叔胺及其盐、芳香族胺及其改性体、咪唑、高分子预聚体、过氧化酰类、过氧化酯或它们的混合物。

图2为本发明的复合颗粒在骨料颗粒外表面包覆一层填料颗粒时的示意图，图3为本发明的复合颗粒在骨料颗粒外表面包覆一层以上填料颗粒时的示意图。如图2及图3所示，当选择的填料颗粒粒径均匀时，本发明的填料颗粒2按层状分布，形成包覆于骨料颗粒外的一层或一层以上包覆层。

图4为本发明图1所示的复合颗粒的外表面包覆一层树脂层的示意图。

如图4所示，为了增加复合颗粒的强度，本发明在图1的复合颗粒结构外表面还可以形成一树脂层4，该树脂层所使用的树脂可以选自环氧树脂、酚醛树脂、酚醛清漆树脂、和可熔酚醛树脂、酚醛/呋喃树脂、呋喃树脂、双酚醛清漆树脂、聚酯树脂、环氧改性的酚醛清漆树脂、乙烯基树脂、聚乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂、聚苯乙烯、聚氯乙烯、氟塑料、多硫化物、聚丙烯、苯乙烯丙烯腈树脂、尼龙、亚苯基氧化物、胶乳及其混合物。此处所使用的粘结剂为可固化的或预固化的粘结剂。

以下说明本发明的压裂支撑剂复合颗粒的制备方法。

方法一：

本发明的压裂支撑剂复合颗粒采用如下方法制造：

1)将重量比为75～85％之间粒径为275微米至825微米之间的骨料颗粒1加热至120-220℃之间；

2)向加热后的骨料颗粒中加入树脂，并充分搅拌，使树脂均匀的分布于骨料颗粒之间；

3)在上述步骤2)的树脂固化之前，逐步加入重量比为5～12％之间粒径为0.6微米至50微米之间的上述填料颗粒2，并充分搅拌，使填料颗粒均匀且层层的分别于骨料颗粒的周围；

4)将上述步骤3)中的骨料颗粒、填料颗粒及树脂的混合物冷却、破碎、筛分得到包含内核态的骨料颗粒及包覆于内核态骨料颗粒外周缘的填料颗粒的复合颗粒。

其中，步骤3)中的填料颗粒可以为经过覆膜的填料颗粒。

其中，骨料颗粒可选自石英砂颗粒、陶瓷颗粒，如氧化铝、氧化锆、铝土矿等，其中，石英砂颗粒可以为普通的石英砂、沙漠中石英砂、水洗的石英砂颗粒，也可以为酸洗的石英砂颗粒。所述填料颗粒选自至少一种如下的矿物质：氧化铝、云母、硅酸钙、高岭土、滑石、氧化锆、玻璃、片硅酸盐、二氧化硅、烧石灰。

另外，还可包括步骤5)，在步骤4)所得的复合颗粒外表面另外涂覆一层树脂层，得到最终产物。即，在步骤4)后的复合颗粒中加入树脂，充分搅拌均匀，使树脂充分均匀的分布在步骤4)的复合颗粒的外层周围，然后，待树脂固化后经过破碎、筛分得到图4的产物复合颗粒。

另外，也可以包括步骤6)，对步骤4)或步骤5)中得到的复合颗粒进行精制研磨，使其球形度在0.7以上。

另外，在步骤2)中加入树脂之前、之后或之时也可包括向其中加入固化剂的步骤，用以促进树脂的固化。

另外，在步骤5)中，在加入树脂的同时或之后也可以加入固化剂，用以增强树脂的固化。

方法二：

本发明还可以采用如下方法制备：

1)将重量比为75～85％之间粒径为275微米至825微米之间的骨料颗粒1加热至120-220℃之间；

2)向加热后的骨料颗粒中加入树脂，并充分搅拌，使树脂均匀的分布于骨料颗粒之间；

3)在上述步骤2)的树脂固化之前，逐步加入重量比为5～12％之间粒径为0.6微米至50微米之间的上述填料颗粒2，并充分搅拌，使填料颗粒均匀且层层的分别于骨料颗粒的周围；

4)将上述混合物料流加入造粒机中进行造粒，以便生产成粒的造粒料流，并使产物流颗粒以骨料颗粒为核心，形成内核态的骨料颗粒，骨料颗粒的外表面包覆多数的填料颗粒，骨料颗粒及填料颗粒间通过树脂粘结。

5)将步骤4)中造粒料流输送至一固化装置，用以产生固化的复合颗粒产物。

其中，步骤3)中的填料颗粒可以为经过覆膜的填料颗粒。

其中，骨料颗粒可选自石英砂颗粒、陶瓷颗粒，如氧化铝、氧化锆、铝土矿等，其中，石英砂颗粒可以为普通的石英砂、沙漠中石英砂、水洗的石英砂颗粒，也可以为酸洗的石英砂颗粒。所述填料颗粒选自至少一种如下的矿物质：氧化铝、云母、硅酸钙、高岭土、滑石、氧化锆、玻璃、片硅酸盐、二氧化硅、烧石灰。

另外，还可包括步骤6)，在步骤5)得到的复合颗粒外表面另外涂覆一层树脂层，即，在步骤5)后的复合颗粒中加入树脂，充分搅拌均匀，使树脂充分均匀的分布在步骤5)的复合颗粒的外层周围，然后，待树脂固化后经过破碎、筛分得到图4的产物复合颗粒。

其中，在步骤5)及步骤4)之间也可包括将造粒后料流输送至一精制装置中，对造粒料的表面进行机械精制的步骤，以便使造粒料的球形度机械增加至0.7以上。

另外，在步骤2)中加入树脂之前、之后或之时也可包括向其中加入固化剂的步骤，用以促进树脂的固化。

另外，在步骤6)中，在加入树脂的同时或之后也可以加入固化剂，用以增强树脂的固化。

其中，所述造粒机为Eirich R02混合机(由Eirich Machines，Inc.制造，Gurnee，Illinois)。造粒时间月10-20分钟。

其中，所述固化装置可以为一干燥炉。在固化装置中，造粒料流停留1-1.5小时，固化装置的温度为1-200℃。

其中，所述机械精制步骤是在SPHERONIZER装置(由Calvera ProcessSolutions Limited制造，Dorset，England)中，以400-1000rpm对所述颗粒料处理约3-30分钟，通过研磨法造成光滑化作用。

当然，本发明在上述记载的制造过程中还可以添加其它的添加剂，如增塑剂，所述增塑剂与树脂的重量比为5-25∶100，所述增塑剂为邻苯型二甲酸酯、脂肪族二甲酸酯、磷酸酯或它们的混合物；又如润滑剂，其与树脂的重量比可为1-10∶100，其可选自聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、硬脂酸酰胺、硬脂酸钙等。

实施例1-6

以下面列举的实施例1-6的6组混合物，其中，骨料颗粒使用石英砂颗粒，填料颗粒使用氧化锆、硅酸钙、氧化铝或高领土，然而，骨料颗粒及填料颗粒并不局限于此，可以为上述列举或本领域技术人员熟知的骨料颗粒及填料颗粒的任意一种。进一步，实施例1、2的组合物用于制造现有技术中的覆膜石英砂；实施例3-6用于制备本发明的压裂支撑剂复合颗粒，如表一所示，其中，石英砂颗粒的粒径为275微米至825微米之间，填料颗粒的粒径为0.6微米至50微米之间。

表一：

实施

石英砂(kg)

填料颗粒

石英砂与

外层包覆

固化剂(kg)

例		(g)	填料颗粒间树脂(kg)	树脂层所用树脂(kg)
						1	沙漠石英砂3kg，		酚醛树脂200g
2	沙漠石英砂3kg		酚醛树脂200g	酚醛树脂280g
						3	水洗石英砂4kg	氧化锆750g	酚醛树脂250g
4	水洗石英砂5kg	硅酸钙940g	环氧树脂320g	环氧树脂420g
						5	酸洗石英砂6kg	氧化铝1120g	环氧树脂380g		六次甲基四胺38g
6	酸洗石英砂7kg，	高领土1330g	聚酯树脂445g	聚酯树脂550g	多聚甲醛45g

本发明使用上述实施例3-6的原料组成，并利用方法一来制备压裂支撑剂复合颗粒，其中，实施例3-6的加热温度分别为120℃、160℃、200℃、220℃。

实施例7-10

实施例7-10所使用的物质组成分别同实施例3-6，所不同的是，实施例7-12采用本发明上述的方法二的工艺步骤及工艺条件来制备压裂支撑机复合颗粒。

其中，通过本发明上述2种方法所制备的压裂支撑剂复合颗粒的球形度为0.7以上，部分为0.8以上，其粒径在20目至40目之间。

如表2所示，其为本发明实施例3-10所制备的压裂支撑剂复合颗粒的短期导流能力与实施例1-2中现有技术的覆膜石英砂的导流能力比较表。其中，压力为30(MPa)。

表2：

名称	导流能力(μm2.cm)
		实施例1(覆膜石英砂)	104.2

实施例2(覆膜石英砂)	110.5
		实施例3	152.3
实施例4	160.5
		实施例5	155.4
实施例6	166.3
		实施例7	153.2
实施例8	162.7
		实施例9	156.3
实施例10	167.1

注：API导流室，等质量法；铺砂浓度5.0Kg/m²，实验流体为2％的KCl溶液。

通过上述表二，可以看到，本发明所制备的压裂支撑剂复合颗粒在内核态的石英砂颗粒的外周缘包覆有多数的填料颗粒，形成填料颗粒层，并且石英砂颗粒与填料颗粒之间通过树脂粘结，相对于现有技术的石英砂外表面不具有细碎填料颗粒的简单的覆膜石英砂来讲，其球度高，密度相对较低，从而其导流能力大大的增强了，因此，大大提高原油的产量。另外，通过在大粒径的石英砂颗粒表面包覆填料颗粒并通过树脂粘结，使该复合颗粒具有更大的韧性，以此也增加了本发明支撑剂的抗压强度。

当然，本发明还可有其他多种实施例，在不背离本发明精神及其实质的情况下，熟悉本领域的技术人员当可根据本发明作出各种相应的改变和变形，但这些相应的改变和变形都应属于本发明所附的权利要求的保护范围。

Claims (20)

1、一种复合颗粒，其特征在于：包括内核态骨料颗粒，包覆于所述内核态骨料颗粒周缘的填料颗粒以及外层的树脂包覆膜，所述填料颗粒及所述内核态骨料颗粒之间存有粘结树脂。

2、根据权利要求1所述的复合颗粒，其特征在于，所述的骨料颗粒为覆膜骨料颗粒，所述的填料颗粒为覆膜填料颗粒。

3、根据权利要求2所述的复合颗粒，其特征在于，所述的骨料为石英砂。

4、根据权利要求1或2或3所述的复合颗粒，其特征在于，所述的填料颗粒于骨料颗粒外表面相间交错分布或者所述的填料颗粒按层状分布形成包覆于骨料颗粒外的一层或一层以上包覆层。

5、根据权利要求1或2或3所述的复合颗粒，其特征在于，所述填料颗粒的粒径小于骨料颗粒的粒径。

6、根据权利要求5所述的复合颗粒，其特征在于，所述的骨料颗粒的粒径为275微米至825微米之间，所述填料颗粒的粒径为0.6微米至50微米之间。

7、根据权利要求1或2或3所述的复合颗粒，其特征在于，所述骨料颗粒占所述复合颗粒的重量比为75～85％之间，所述填料颗粒占所述复合颗粒的重量比为5～12％之间。

8、根据权利要求1或2或3所述的复合颗粒，其特征在于，所述的填料颗粒的密度小于所述骨料颗粒的密度。

9、根据权利要求1或2所述的复合颗粒，其特征在于，所述填料颗粒选自至少一种如下的矿物质：氧化铝、云母、硅酸钙、高岭土、滑石、氧化锆、玻璃、片硅酸盐、二氧化硅、烧石灰。

10、根据权利要求1或2或3所述的复合颗粒，其特征在于，所述树脂至少选自如下的一种：环氧树脂、酚醛树脂、酚醛清漆树脂、和可熔酚醛树脂、酚醛/呋喃树脂、呋喃树脂、双酚醛清漆树脂、聚酯树脂、环氧改性的酚醛清漆树脂、乙烯基树脂、聚乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂、聚苯乙烯、聚氯乙烯、氟塑料、多硫化物、聚丙烯、苯乙烯丙烯腈树脂、尼龙、亚苯基氧化物、胶乳。

11、根据权利要求1或2或3所述的复合颗粒，其特征在于，还包含增塑剂，所述增塑剂与树脂的重量比为5-25∶100，所述增塑剂为邻苯型二甲酸酯、脂肪族二甲酸酯、磷酸酯或它们的混合物。

12、根据权利要求1或2或3所述的复合颗粒，其特征在于，还包含固化剂，与所述树脂的重量比为1-25∶100，所述固化剂为多聚甲醛、六次甲基四胺、脂肪族胺、叔胺及其盐、芳香族胺及其改性体、咪唑、高分子预聚体、过氧化酰类、过氧化酯或它们的混合物。

13、根据权利要求1或2或3所述的复合颗粒，其特征在于，还包含润滑剂，其与树脂的重量比可为0.1-10∶100，其可选自聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、硬脂酸酰胺、硬脂酸钙等。

14、根据权利要求1或2或3所述的复合颗粒，其特征在于，所述复合颗粒的球形度为0.7以上。

15、根据权利要求1或2或3所述的复合颗粒，其特征在于，所述复合颗粒的粒径在20目至40目之间。

16、一种压裂支撑剂，包括权利要求1或2或3所述的复合颗粒。

17、一种制备权利要求1或2的复合颗粒的方法，其特征在于，包括如下步骤：

1)将骨料颗粒加热至120-220℃之间；

2)向加热后的骨料颗粒中加入树脂，并充分搅拌，使树脂均匀的分布于骨料颗粒表面；

3)在上述步骤2)的树脂固化之前，逐步加入填料颗粒，并充分搅拌，使填料颗粒均匀且层层的分别于骨料颗粒的周围；

4)将上述步骤3)中的骨料颗粒、填料颗粒及树脂的混合物冷却、破碎、筛分得到包含内核态的骨料颗粒及包覆于内核态骨料颗粒外周缘的填料颗粒的复合颗粒。

18、根据权利要求17所述的制备复合颗粒的方法，其特征在于，在步骤4)得到的复合颗粒外表面另外涂覆一层树脂层。

19、根据权利要求18所述的制备复合颗粒的方法，其特征在于，在步骤4)后的复合颗粒中加入树脂，充分搅拌均匀，使树脂充分均匀的分布在步骤4)的复合颗粒的外层周围，并对其进行破碎、筛分。

20、根据权利要求17所述的制备复合颗粒的方法，其特征在于，还包括在步骤2)的加入树脂之前、之后或之时向骨料颗粒及填料颗粒的混合颗粒中加入固化剂的步骤。

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