CN101643549B - 抗静电聚酯薄膜的制造方法,由其制造的抗静电聚酯薄膜以及其用途 - Google Patents

抗静电聚酯薄膜的制造方法,由其制造的抗静电聚酯薄膜以及其用途 Download PDF

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Abstract

本发明在此公开了制造抗静电聚酯薄膜的方法，由其制造的抗静电聚酯薄膜以及抗静电聚酯薄膜的用途。所述制造方法包括在单轴向拉伸聚酯薄膜上形成抗静电层，并对在其上形成抗静电层的聚酯薄膜进行再拉伸以制造双轴向拉伸聚酯薄膜。在该制造方法中，所述抗静电层以在线方式形成，以赋予薄膜稳定的抗静电性能。另外，抗静电层通过施涂含有导电聚合物树脂、聚氨酯粘合剂树脂、氟化物防污树脂和交联树脂的抗静电溶液而形成，并因此提供优良的用于光学应用的抗静电聚酯薄膜，该薄膜显示出优良的抗静电性能，同时在胶带粘附力、墨水粘附力和防污性能上的改善。

Description

抗静电聚酯薄膜的制造方法,由其制造的抗静电聚酯薄膜以及其用途
技术领域
本发明涉及抗静电聚酯薄膜的制造方法，由其制造的抗静电聚酯薄膜以及抗静电聚酯薄膜的用途。更具体而言，本发明涉及一种制造优良的抗静电聚酯薄膜的方法，该方法通过在聚酯薄膜的一面或双面上形成的抗静电层中添加氟树脂和聚氨酯树脂以得到优良的透明度和抗静电性，同时改善胶带的粘附力、墨水的粘附力和防污性能，还涉及由所述方法制造的抗静电聚酯薄膜和其用途。
背景技术
随着工业的发展，由静电导致的损坏在各种电子/电力设备、信息和通信领域、以及普通生活必需品中越来越多。因此，对静电防护的需求在相关领域内越来越多。
在工业领域内产生静电所导致的问题是，当在产品中发生静电时，杂质或灰尘吸附在产品上；和当在制造或加工薄膜的过程中发生放电时，在这样的过程使用有机溶剂，从而增加着火的风险。
另外，当在用于电力/电子零件的材料中发生静电时，这成为产品损坏的主要原因。因此，有必要赋予电子/电力领域中的产品抗静电性能。
术语“静电防护”指通过适合的方法释放聚集在绝缘体(绝缘材料)表面的电荷。为了获得静电防护，在产品的表面上形成抗静电层，以释放聚集在表面上的电荷。
已知的包括形成抗静电层的抗静电技术包括使用诸如有机磺酸酯和有机磷酸酯的阴离子化合物的内位加成法、在表面上沉积金属化合物的方法、应用导电性无机颗粒的方法、应用低分子阴离子或阳离子化合物的方法、和应用导电性聚合物的方法。
在上述方法中，内位加成法具有的优点是成本效益和优良的老化性能和稳定性，但是存在的问题是固有的薄膜特性退化、抗静电效果有限、和薄膜与层之间的粘附力由于起霜而降低。在表面施涂金属化合物的方法显示出优良的抗静电性能，因此常用于导电薄膜，但是由于高的生产成本而被限于特定应用中。
另外，应用低分子阴离子或阳离子化合物的方法得到广泛使用，因为其具有较好的抗静电效果和合理的生产成本的优点。然而，用该方法形成的抗静电层通过结合空气中的水分而得到抗静电性能。因此，当空气水分含量低时，该方法具有诸如抗静电性能大大降低、耐溶剂性差、和转移到其它表面的缺点。因此，该方法的应用很大程度上受到了限制。
为了克服上述问题，已经开发出了聚苯胺、聚吡咯或聚噻吩导电聚合物并且近来用于大量应用研究中，以赋予抗静电聚酯薄膜或其它聚合物的表面导电性。
在已知的消除静电的方法中，通常使用的一种方法包括：制备掺杂导电聚合物；将制备好的聚合物溶解在适当的溶剂中；以及将溶液涂覆在各种聚合物如聚酯的表面上。另外，将适当的粘合剂溶解在溶剂中以改善涂层的机械性能如粘附力或表面硬度。
例如，美国专利4,959,430公开了一种具有优良导电性的3，4-聚业乙二氧基噻吩聚合物，其通过将3，4-亚乙二氧基噻吩，一种导电性单体，与氧化剂对甲苯磺酸铁(III)在室温下混合而合成得到。合成的分散在水中的聚乙烯二氧噻吩聚合物也在售，当3，4-亚乙二氧基噻吩与对甲苯磺酸铁(III)的混合物在室温下放置长时间时，可能发生聚合反应。为了防止所述聚合反应，也可以添加少量的反应抑制剂咪唑。
日本专利特许公开Hei 1-313521公开了一种由聚(3，4-二烷氧基噻吩)和聚阴离子构成的导电聚合物。当将其形成薄膜时，该导电聚合物已知具有高导电性、高化学稳定性和高薄膜透明度。然而，当将含有该导电聚合物的涂料溶液施涂在塑料基材上时，不容易得到满足所有性能的涂层薄膜，所述性能包括对基材的粘附力、透明度、耐水性、耐溶剂性和导电性。
为了改善涂层薄膜的耐水性，已经尝试用交联剂交联树脂的方法。在日本专利特许公开Hei 6-73271中，使用具有环氧基的烷氧基硅烷化合物以改善由聚(3，4-二烷氧基噻吩)和聚阴离子构成的导电层和其相邻层之间的粘附力，但是这依旧不足以赋予涂层薄膜耐水性。
随着近来IT工业，包括液晶显示器(以下用“LCD”表示)和等离子体显示面板(以下用“PDP”表示)的发展，对抗静电薄膜的需求迅速增加。在上述各种抗静电技术中，阳离子抗静电技术通常被用于电力/电子领域，使用导电聚合物的抗静电技术已经被引入高级薄膜市场。
因此，在需要抗静电性能的工业领域内，急需开发一种抗静电薄膜，其显示优良的抗静电性能，同时在胶带的粘附力、墨水的粘附力和防污性能上有改善。
也就是说，抗静电薄膜被用作保护薄膜，如果胶带与抗静电表面间的粘附力低时，在剥离保护薄膜的最后工艺中保护薄膜没有被剥离，或者在剥离工艺中保护薄膜影响产品。为此，胶带和抗静电薄膜间的粘附力必须高。
另外，在加工期间，将墨水涂在保护薄膜表面上，以验收或拒绝产品。此时，如果墨水和保护薄膜表面之间的粘附力低，墨水从保护薄膜上脱落。为此，墨水和保护薄膜表面之间的粘附力必须高。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种制造聚酯薄膜的方法，所述方法通过在聚酯薄膜的一面或双面上形成的抗静电层上施涂氟树脂和聚氨酯树脂，以得到优良的透明度和抗静电性能，同时改善胶带粘附力、墨水粘附力和防污性能。
本发明的另一个目的是提供一种依据所述方法制造的抗静电聚酯薄膜。
本发明的另一个目的是提供所述抗静电聚酯薄膜的用途。
为了达到上述目的，一方面，本发明提供一种制造抗静电聚酯薄膜的方法，其包括以下步骤：制造单轴向拉伸聚酯薄膜；在所述单轴向拉伸聚酯薄膜的一面或双面上施涂抗静电溶液以形成抗静电层；对在其上形成抗静电层的聚酯薄膜再拉伸以制造双轴向拉伸聚酯薄膜。
在本发明中，抗静电溶液含有导电聚合物树脂和基于100重量份的导电聚合物树脂的100-1000重量份的聚氨酯树脂、100-1000重量份的交联树脂和30-300重量份的氟树脂。
在涂料溶液中的导电聚合物选自含有聚阴离子和聚噻吩的水分散体型树脂或含有聚阴离子和聚噻吩衍生物的水分散体型树脂。
抗静电溶液中的聚氨酯树脂优选是含有至少一个选自羟基、胺基和羧基的基团的水分散体型树脂。
抗静电溶液中的交联树脂优选是至少一种选自异氰酸酯、碳酰亚胺、噁唑啉、环氧树脂和三聚氰胺的化合物。
抗静电溶液中的氟树脂优选为选自聚四氟乙烯共聚物、四氟乙烯、全氟烷基乙烯基醚共聚物、三氟乙烯、六氟丙烯共聚物、乙烯、氯三氟乙烯共聚物、四氟乙烯共聚物、氯三氟乙烯、聚四氟乙烯共聚物、聚氟乙烯和聚偏二氟乙烯中的一种。更优选使用四氟乙烯树脂。
本发明中的抗静电溶液优选含有0.5-10wt％的固体含量并基于100重量份的该抗静电溶液另外含有0.01-1重量份的乳液型含氟表面活性剂。
另一方面，本发明提供依据所述方法制造的抗静电聚酯薄膜，其具有小于1010Ω/sq的表面电阻率，并因此显示抗静电性能。
本发明的抗静电聚酯薄膜是通过使用最佳抗静电溶液制造的，因此具有优良的抗静电性能，同时显示出在胶带粘附力、墨水粘附力、防污性能和耐溶剂性上的改善。
另外，抗静电聚酯薄膜具有150-2000g/in的胶带粘附力和大于90°的水接触角，因此显示出优良的墨水粘附力。
在另一个实施方案中，本发明提供用于显示设备的表面保护薄膜，其被应用于选自LCD、PDP、个人数码助理(以下用“PDA”表示)和导航系统的任一种显示设备。
依据本发明，通过在单轴向拉伸聚酯薄膜上形成抗静电层并对该拉伸聚酯薄膜进行再拉伸，本发明的方法能赋予稳定的抗静电性能，同时通过减少加工步骤而降低制造成本。另外，通过在单轴向拉伸聚酯薄膜的一面或双面施涂含有导电聚合物树脂、聚氨酯粘合剂树脂、交联树脂、氟基防污树脂和含氟表面活性剂树脂的抗静电溶液，本发明能提供抗静电聚酯薄膜，其具有优良的抗静电性能，同时显示出在胶带粘附力、墨水粘附力、防污性能和耐溶剂性上的改善。
依据本发明的方法制造的抗静电聚酯薄膜被用于显示设备，包括LCD、PDP、PDA和导航系统，因此能有利地用作显示设备的表面保护薄膜。
具体实施方式
下面将详细描述本发明。
本发明提供一种抗静电聚酯薄膜的制造方法，所述方法包括以下步骤：1)制造单轴向拉伸聚酯薄膜；2)在单轴向拉伸聚酯薄膜的一面或双面施涂抗静电溶液以形成抗静电层；和3)对在其上形成抗静电层的聚酯薄膜进行再拉伸以制造双轴向拉伸聚酯薄膜。
所述抗静电聚酯薄膜的制造方法的第一个特征是抗静电层在单轴向拉伸聚酯薄膜上形成，并且在其上形成抗静电层的聚酯薄膜被再次拉伸。由于在制造过程中，抗静电层以在线方式形成，加工步骤被减少，同时，薄膜被赋予稳定的抗静电性；从而，能够制造出具有期望的物理性能的产品。
制造聚酯薄膜的方法的步骤1)包括制造单轴向拉伸聚酯薄膜。
在本发明中，任何在现有技术中用于抗静电涂层的薄膜都可以用作所述聚酯薄膜，而没有特别的限制。优选使用聚酯基树脂。
形成薄膜的聚酯基树脂通过芳香族二酸与脂肪族二醇缩合来制备。对苯二甲酸、2，6-萘二甲酸等被用作所述芳香族二酸，乙二醇、二乙二醇、1，4-环己烷二甲醇等被用作脂肪族二醇。优选将聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)或聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯(PEN)用作聚酯基树脂。
一种含有第三组分的共聚物也可以用作聚酯树脂。在共聚合聚酯中的二羧酸组分可以是选自间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、己二酸、癸二酸和对羟基苯甲酸的一种或者两种或更多种的组合。二醇组分可以是选自乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、1，4-环己烷二甲醇和新戊二醇的一种或者两种或更多种的组合。
上述聚酯树脂组合物可以真空干燥，而后在挤出机内熔融。熔融材料可以通过T型模具挤出以形成薄片。薄片可以用销连接法与冷却辊接触，以冷却和固化薄片，从而得到未拉伸的聚酯薄片。
将所述未拉伸的聚酯薄片在加热至聚酯树脂的玻璃转化温度之上的辊间拉伸，依据辊间运行速度的差别，将聚酯薄片单轴向拉伸至其初始尺寸的2.5-4.5倍，从而制造出单轴向拉伸聚酯薄膜。
抗静电聚酯薄膜的制造方法的第二个特征是，将含有导电聚合物树脂、聚氨酯粘合剂树脂、氟基防污树脂和交联树脂的抗静电溶液施涂在抗静电层上以改善抗静电性能、胶带粘附力、墨水粘附力和防污性能。
具体而言，在本发明的制造方法中使用的抗静电溶液被施涂在单轴向拉伸聚酯薄膜的一面或双面上以形成抗静电层。该抗静电溶液含有导电聚合物树脂和基于100重量份的该导电聚合物树脂的100-1000重量份的聚氨酯树脂、100-1000重量份的交联树脂、和30-300重量份的氟树脂。
抗静电溶液中的导电聚合物树脂赋予抗静电性能，优选自由聚阴离子和聚噻吩组成的水分散体型树脂或由聚阴离子和聚噻吩衍生物组成的水分散体型树脂。
所述聚阴离子是酸性聚合物，如高分子羧酸、高分子磺酸、聚乙烯基磺酸等。高分子羧酸的实例包括聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚马来酸等，而高分子磺酸的实例包括聚苯乙烯磺酸等。
基于固体含量，本发明的导电聚合物树脂优选含有相对于聚噻吩或聚噻吩衍生物过量的聚阴离子以赋予导电性。
当聚噻吩或聚噻吩衍生物的用量为1wt％时，聚阴离子的含量为至少1wt％，优选1-5wt％，更优选1-3wt％。
在本发明的实施例中，包含0.5wt％的聚(3，4-亚乙二氧基噻吩)和0.8wt％的聚苯乙烯磺酸(分子量(Mn)＝150,000)的水分散体型树脂被用作导电聚合物树脂。
在本发明的抗静电溶液中的聚氨酯被施涂在聚酯薄膜上以增加胶带与薄膜表面间的粘附力，以及墨水和薄膜表面间的粘附力。
含有至少一个选自羟基、胺基和羧基的官能团的水分散体型树脂被用作聚氨酯树脂。本发明的一个优选实施方案使用阴离子聚醚-聚氨酯分散体，但是本发明的范围不限于此。
另外，添加聚氨酯树脂的量基于100重量份的导电聚合物树脂为100-1000重量份。当聚氨酯树脂的含量小于100重量份时，胶带和薄膜间的粘附力降低，或墨水与薄膜间的粘附力没有得到改善。另一方面，当该含量超过1000重量份时，胶带粘附力和墨水粘附力得到改善，但是防污性能和抗静电性能下降。
在本发明的抗静电溶液中的交联树脂被用以改善耐水性和抗静电层与聚酯薄膜间的涂覆性能。
用于本发明的交联树脂是至少一种选自异氰酸酯、碳酰亚胺、噁唑啉、环氧树脂和三聚氰胺的化合物，交联树脂的含量基于100重量份的导电聚合物优选为100-1000重量份。
当交联树脂的含量小于100重量份时，薄膜显示出弱的抗静电性能，并且由于薄膜的低耐溶剂性而发生薄膜的白化现象。另一方面，当该含量超过1000重量份时，薄膜显示出良好的透明度，但是抗静电性能不足。
在本发明的抗静电溶液中的氟树脂被施涂在聚酯薄膜上以改善薄膜的防污性能和耐溶剂性。优选的氟树脂包括聚四氟乙烯共聚物、四氟乙烯、全氟烷基乙烯基醚共聚物、三氟乙烯、六氟丙烯共聚物、乙烯、氯三氟乙烯共聚物、四氟乙烯共聚物、氯三氟乙烯、聚四氟乙烯共聚物、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯等。优选使用聚四氟乙烯或其共聚物。
基于100重量份的导电聚合物树脂，抗静电溶液含有30-300重量份的氟树脂。当氟树脂的含量小于30重量份时，薄膜的防污性能下降，而当氟树脂的含量超过300重量份时，薄膜的透明度和抗静电性能下降。
本发明的抗静电溶液还可以含有表面活性剂以改善涂料溶液的稳定性、润湿和流平性能。传统使用的表面活性剂包括醇，如乙醇、异丙醇；如乙基溶纤剂或叔丁基溶纤剂；酮，如甲乙酮或丙酮；胺如二甲基乙醇胺。优选在本发明中使用乳液型含氟表面活性剂。
含氟表面活性剂也可以与一种或多种传统使用的表面活性剂结合使用。
优选的是，基于100重量份的抗静电溶液，以0.01-1重量份的量添加含氟表面活性剂以改善涂料溶液的防污性能和润湿性能。当抗静电溶液中的表面活性剂的含量低于0.01重量份时，涂料溶液的润湿性能下降。另一方面，当表面活性剂的含量超过1重量份时，涂层薄膜的胶带粘附力下降，并且由于涂料溶液中的细密泡沫而可能出现涂层薄膜的外观缺陷。
在本发明的抗静电溶液中的固体含量优选为0.5-10.0wt％，更优选1.0-5.0wt％。当固体含量低于0.5wt％时，涂层的成膜性能和抗静电性能不足，而当固体含量超过10.0wt％时，薄膜的透明度恶化。
另外，本发明的抗静电溶液是含有水作为溶剂的涂料水溶液。可在抗静电溶液中添加适当的有机溶剂以改善涂料溶液的施涂性能和透明度，只要其不损害本发明的效果。
有机溶剂的优选实例包括异丙醇、丁基溶纤剂、叔丁基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙酮、乙醇、甲醇等。在线涂覆加工的情况下，当涂料溶液含有过量的有机溶剂时，在干燥、拉伸和热处理过程中增加了爆炸的风险。为此，抗静电溶液中有机溶剂的含量优选低于10wt％，更优选低于5wt％。
聚酯薄膜的制造方法的步骤2)包括在单轴向拉伸聚酯薄膜的一面或双面上施涂抗静电溶液，以形成抗静电层。在单轴向拉伸薄膜的至少一面上施涂抗静电溶液的方法不受特别限制，但是优选meyer棒涂法、凹印法等。更优选的是，为了改善施涂性能或涂层和薄膜间的粘附力，聚酯薄膜的表面可以在施涂抗静电溶液前通过将极性引入薄膜表面而进行电晕放电处理。
抗静电聚酯薄膜的制造方法的步骤3)是对在其上形成抗静电层的聚酯薄膜再拉伸以制造双轴向拉伸聚酯薄膜的步骤。
具体而言，聚酯薄膜在垂直于单轴向拉伸方向的方向上拉伸。聚酯薄膜的拉伸率优选为薄膜初始尺寸的3.0-7.0倍。
步骤3)之后，可对聚酯薄膜进行传统热处理过程，如热定形，从而制造出抗静电聚酯薄膜。制造的聚酯薄膜的厚度优选为5-300μm，更优选10-250μm。
抗静电聚酯薄膜的制造方法的特征在于，在单轴向拉伸聚酯薄膜上形成抗静电层后，对薄膜再拉伸，使得在不实施传统的离线涂布过程的情况下能够得到期望的性能，从而依据减少的加工步骤制造具有价格竞争力的抗静电聚酯薄膜。
另一方面，本发明提供依据所述方法制造的抗静电聚酯薄膜，其包含通过在聚酯薄膜的一面或双面上施涂抗静电溶液而在其上形成的抗静电层，所述抗静电溶液包含导电聚合物树脂和基于100重量份的该导电聚合物树脂的100-1000重量份的聚氨酯树脂、100-1000重量份的交联树脂、和30-300重量份的氟树脂。
本发明的抗静电聚酯薄膜具有的抗静电层是在聚酯薄膜的制造过程期间以在线形式形成的，因此由于减少的加工步骤而具有价格竞争力。另外，抗静电聚酯薄膜具有优良的抗静电性能，同时显示出在胶带的粘附力、墨水的粘附力和防污性能上的改善。因此，本发明的抗静电聚酯薄膜被用作用于光学应用的优良的抗静电聚酯薄膜。
本发明的抗静电聚酯薄膜具有小于1010Ω/sq的表面电阻率，因此显示出优良的抗静电性能。
本发明的抗静电聚酯薄膜还显示出优良的透明度和抗静电性能，同时具有150-2000g/in的胶带粘附力。
依据本发明的实施例，对于胶带(由Nitto Denko Corp.制造)，本发明的抗静电聚酯薄膜显示出1000-1500g/in的胶带粘附力，对于胶带(由3MCorporation制造)，显示出200-300g/18mm的优良的胶带粘附力。
另外，本发明的抗静电聚酯薄膜显示出大于90°的水接触角，因此显示出优良的墨水粘附力和防污性能。
在本发明中，聚酯薄膜通过使用具有最佳组成和含量的抗静电溶液而获得抗静电性能。抗静电溶液用导电聚合物树脂达到优良的抗静电性能，并通过应用聚氨酯树脂改善胶带和薄膜之间以及墨水和薄膜之间的粘附力，同时通过用适当的交联树脂调节抗静电层的交联密度而改善抗静电层的耐溶剂性和薄膜性能。另外，将氟树脂添加至抗静电溶液中，以改善薄膜的防污性能和具有低剥离强度的胶带的粘附力，从而提供一种用于光学应用的优良的抗静电聚酯薄膜。
更具体而言，抗静电溶液的特征在于，其含有导电聚合物和基于100重量份的该导电聚合物树脂的100-1000重量份的聚氨酯树脂、100-1000重量份的交联树脂、和30-300重量份的氟树脂，此外，基于100重量份的抗静电溶液还含有0.01-1重量份的含氟表面活性剂以更好地改善涂料溶液的防污性能和润湿性能。
抗静电溶液的详细说明在此省略，因为本发明的抗静电聚酯薄膜是依据上述制造方法制造的，抗静电溶液的组成和含量与在制造方法中所述的相同。
如上所述，本发明可以提供用于光学应用的优良的抗静电薄膜，其具有优良的抗静电性能，同时显示出在胶带的粘附力、墨水的粘附力和防污性能上的改善。本发明的抗静电聚酯薄膜被应用于显示设备上，包括LCD、PDP、PDA和导航系统，因此能被有利地用作显示设备的表面保护薄膜。
下面将参考实施例进一步详细说明本发明。然而，要理解的是，这些实施例仅用于举例说明，本发明的范围并不限于此。
实施例1
步骤1：单轴向拉伸聚酯薄膜的制造
具有0.625dl/g的特性粘度和含有20ppm的平均粒径为2.5μm的球形二氧化硅颗粒的聚对苯二甲酸乙二醇酯小球在160℃下的真空干燥器中充分干燥7小时，而后，将干燥的小球熔融，通过T型模具挤出机挤出，并用销连接法与冷却转鼓接触，以制造无定形未拉伸薄片。在95℃下将所述薄片再次加热，并沿薄片的运动方向拉伸至其初始长度的3.5倍，从而制造单轴向拉伸聚酯薄膜。而后，对待涂布的薄膜表面进行电晕放电处理，从而制造出单轴向拉伸聚酯薄膜。
步骤2：双轴向拉伸聚酯薄膜的制造
100重量份的导电聚合物树脂(由Nagase Chemtex Corporation制造；DENATRON #5002SZ；含有0.5wt％的聚3，4-亚乙二氧基噻吩和0.8wt％的聚苯乙烯磺酸的水分散体)和200重量份的聚氨酯树脂(由Hepce Chem Co.，Ltd.制造，HWU-1123A；含有羟基的阴离子聚醚-聚氨酯分散体)和200重量份的三聚氰胺交联树脂(由Cytec Industries制造；CYMEL385)和100重量份的作为氟树脂的四氟乙烯(由DuPont制造；SLA-NEW)在水中混合以制备抗静电溶液。基于100重量份的涂料溶液，将15重量份的分子量为3000-5000的乳液型含氟表面活性剂(由DuPont制造；Dryfilm Ra/W)添加至制备好的涂料溶液中。基于抗静电溶液的重量，抗静电溶液中的固体含量为1.5wt％。将该抗静电溶液用meyer棒施涂在步骤1)制造的单轴向拉伸聚酯薄膜上。而后，将施涂的涂料溶液在105-140℃下在拉幅机区域中干燥，将聚酯薄膜在垂直于薄膜的运动方向的方向上拉伸其初始尺寸的3.5倍，并在240℃下热处理4秒，从而制造出厚度为38μm的双轴向拉伸聚酯薄膜。
实施例2
用与实施例1相同的方式制造双轴向拉伸抗静电聚酯薄膜，不同之处是通过将100重量份的导电聚合物树脂(Nagase Chemtex Corporation)、400重量份的聚氨酯树脂(Hepce Chem Co.，Ltd.)、300重量份的作为交联树脂的环氧树脂(Nagase ChemteX Corporation；DENACOL EX-614)和150重量份的作为氟树脂的四氟乙烯在水中混合来制备固体含量为2.0wt％的抗静电溶液。基于100重量份的涂料溶液，添加15重量份的分子量为3000-5000的乳液型含氟表面活性剂。
对比例1
用与实施例1相同的方式制造双轴向拉伸抗静电聚酯薄膜，不同之处是在抗静电溶液的制备期间不添加氟树脂。
对比例2
用与实施例1相同的方式制造双轴向拉伸抗静电聚酯薄膜，不同之处是在抗静电溶液的制备期间不添加聚氨酯树脂。
对比例3
用与实施例1相同的方式制造双轴向拉伸抗静电聚酯薄膜，不同之处是在抗静电溶液的制备期间用烯烃表面活性剂代替含氟表面活性剂。。
实施例1-2和对比例1-3中制造的抗静电聚酯薄膜的性能用下述方式测量，测量结果在下面的表1中显示。
1.水接触角
聚酯薄膜的水接触角用接触角测角器(Kyowa Interface Science Co.，Ltd.；Model Dropmaster 300)使用蒸馏离子交换水纯化的水通过固着液滴法测量，在不同位置测量5次，而后取平均值。
2.抗静电性能
薄膜的表面电阻率用电阻率计(由Mitsubishi Chemical Corporation制造；Model MCP-T600)依据JIS K7194在温度为23℃和相对湿度为50％的条件下测量。
3.墨水粘附力
将墨水(由Shachihata Inc.制造)轻轻印在涂覆的薄膜表面上，干燥1分钟，而后将玻璃纸带CRCT-18(由Nichiban Co.，Ltd.制造)粘附于表面上。2kg的辊一次性通过涂覆的薄膜表面以按压薄膜。随后，将薄膜静置2分钟，而后用剥离测试器以180°的剥离角和0.5m/min的剥离速率剥离带。
○：在涂覆的表面上印的墨水未被剥离，并且没有转移到玻璃纸带上；和
×：在涂覆的表面上印的墨水被剥离并转移到玻璃纸带上。
4.耐乙醇性
将织物(BEMCOT，由Asahi Kasei Fibers Corporation制造)用乙醇湿润，而后使10kg的载荷通过涂覆的薄膜表面10次。而后，基于下述标准评价涂覆的薄膜表面：
○：抗静电性能的变化小于101；
△：抗静电性能的变化为101-1011；和
×：抗静电性能的变化大于1011。
5.胶带粘附力-1
将胶带(由Nitto Denko Co.，Ltd.制造；胶带号31B；宽度：25mm)用ChemInstruments粘附/释放测试仪AR1000在温度为23±3℃的温度和相对湿度为50±5％的气氛下粘附在薄膜的涂覆膜上。而后，使2kg载荷的橡胶辊一次性通过涂覆的薄膜表面以按压表面，薄膜静置1小时。而后，胶带以180°的角度和0.3m/min的剥离速率被剥离，测量剥离强度。
6.胶带粘附力-2
胶带(由3M Corp.制造；胶带号244；宽度：18mm)用ChemInstruments粘附/释放测试仪AR1000在温度为23±3℃和相对湿度为50±5％的气氛下粘附在涂覆的薄膜表面上。而后，使2kg载荷的橡胶辊一次性通过涂覆的薄膜表面以按压表面，薄膜静置1小时。而后，胶带以180°的角度和0.3m/min的剥离速率被剥离，测量剥离强度。
表1
  性能   实施例1   实施例2   对比例1   对比例2   对比例3
  表面电阻率(Ω/sq)   6×106   2×107   3×106   2×106   5×106
  水接触角(°)   100   107   68   110   97
  墨水粘附力   ○   ○   ○   ×   ○
  耐乙醇性   ○   ○   ○   ○   ○
  胶带粘附力-1(g/in)   1120   1315   1432   87   736
  胶带粘附力-2(g/18mm)   228   213   239   32   55
由上表1可见，不含氟树脂的对比例1显示显著低的水接触角，不含聚氨酯树脂的对比例2由于低的胶带粘附力而没有显示出期望的性能，而不含含氟表面活性剂的对比例3具有低的工业适用性并由于3M带的剥离强度低而没有显示出期望的性能。
然而，在实施例1和2中使用含导电聚合物树脂、聚氨酯树脂、交联树脂、氟树脂和含氟表面活性剂的抗静电溶液制造出的抗静电聚酯薄膜具有优良的耐水性和耐溶剂性，以及优良的抗静电性能，显示出小于1×109Ω/平方的表面电阻率，大于95°的高水接触角，对于Nitto Denko胶带大于1000g/in的粘附力，和大于200g/18mm的3M带剥离强度，从而改善了墨水粘附力、防污性能和耐溶剂性。
如上所述，首先，本发明具有降低制造成本的效果，因为抗静电层在单轴向拉伸聚酯薄膜上形成，而后再拉伸在其上形成抗静电层的薄膜。另外，通过在抗静电层上施涂含导电聚合物树脂、聚氨酯粘合剂树脂和氟化物防污树脂的抗静电溶液，抗静电聚酯薄膜得到优良的抗静电性能，同时改善了胶带粘附力、墨水粘附力和防污性能。
其次，依据上述方法制造的抗静电聚酯薄膜显示出优良的抗静电性能，和在胶带粘附力、墨水粘附力和防污性能上的改善，从而可以被用作显示设备的优良表面保护薄膜。
尽管本发明的优选实施方案已经举例描述，本领域的技术人员将认识到在不背离所附权利要求公开的本发明的范围和精神的情况下可进行各种修改、添加和替换。

Claims (12)

1.一种制造抗静电聚酯薄膜的方法，所述方法包括制造单轴向拉伸聚酯薄膜，在所述单轴向拉伸聚酯薄膜的一面或双面上施涂抗静电溶液以形成抗静电层，并对在其上形成抗静电层的聚酯薄膜进行再拉伸以制造双轴向拉伸聚酯薄膜，其中所述抗静电溶液含有导电聚合物树脂和基于100重量份的所述导电聚合物树脂的100-1000重量份的聚氨酯树脂、100-1000重量份的交联树脂、和30-300重量份的氟树脂。
2.权利要求1的方法，其中所述导电聚合物树脂选自由聚阴离子和聚噻吩组成的水分散体型树脂或由聚阴离子和聚噻吩衍生物组成的的水分散体型树脂。
3.权利要求1的方法，其中所述聚氨酯树脂是含有至少一个选自羟基、胺基和羧基的官能团的水分散体型树脂。
4.权利要求1的方法，其中所述交联树脂是至少一种选自异氰酸酯、碳酰亚胺、噁唑啉、环氧树脂和三聚氰胺的化合物。
5.权利要求1的方法，其中所述氟树脂是选自聚四氟乙烯，四氟乙烯、全氟烷基乙烯基醚共聚物，三氟乙烯、六氟丙烯共聚物，乙烯、氯三氟乙烯共聚物，氯三氟乙烯、聚四氟乙烯共聚物，聚氟乙烯和聚偏二氟乙烯中的至少一种。
6.权利要求1的方法，其中所述抗静电溶液中的固体含量为0.5-10wt％。
7.权利要求1的方法，其中基于100重量份的抗静电溶液，所述抗静电溶液还含有0.01-1重量份的乳液型含氟表面活性剂。
8.一种依据权利要求1的方法制造的抗静电聚酯薄膜，其包含通过在聚酯薄膜的一面或双面上施涂抗静电溶液而在其上形成的抗静电层，所述抗静电溶液含有导电聚合物树脂和基于100重量份的该导电聚合物树脂的100-1000重量份的聚氨酯树脂、100-1000重量份的交联树脂、和30-300重量份的氟树脂。
9.权利要求8的抗静电聚酯薄膜，其具有小于1010Ω/sq的表面电阻率，因而显示出抗静电性能。
10.权利要求8的抗静电聚酯薄膜，其具有150-2000g/in的胶带粘附力。
11.权利要求8的抗静电聚酯薄膜，其具有大于90°的水接触角，因此显示出优良的墨水粘附力。
12.一种用于显示设备的表面保护薄膜，其特征在于，在任何一种选自液晶显示器、等离子体显示器、个人数码助理和导航系统的显示设备上应用权利要求8-11之一的抗静电聚酯薄膜。
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