CN101640272B - 碱性二次电池正极材料和正极以及碱性二次电池 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种碱性二次电池的正极材料，该正极材料含有正极活性物质、粘合剂和钴添加剂，其中，该正极材料还含有二氧化锰。本发明还提供了一种碱性二次电池正极，该正极包括导电基体以及负载在导电基体上的正极材料，其中，所述正极材料为本发明提供的碱性二次电池的正极材料。本发明还提供了一种碱性二次电池，该电池包括电极组、碱性电解液和电池壳体，所述电极组和碱性电解液一起密封在电池壳体内，所述电极组包括正极、负极及隔板，其中，所述正极为本发明提供的碱性二次电池正极。本发明提供的正极材料由于含有二氧化锰，使得使用了本发明提供的正极材料的碱性二次电池具有高充电效率、低充电温度、长循环寿命且中值电压较高的优点。
Description
技术领域
本发明是关于一种碱性二次电池正极材料和含有该正极材料的碱性二次电池正极以及包括该正极的碱性二次电池。
背景技术
镍氢电池一般是由氢氧化镍正极、贮氢合金负极、隔膜纸和碱性电解液组成。下面三个反应是在镍氢电池充电时发生的部分反应：
Ni(OH)2+OH-→NiOOH+H2O+e (反应1)
4OH-→H2O+O2+4e (反应2)
O2+4MH→2H2O+热量 (反应3)
反应1是镍氢电池正极充电反应，反应2是镍氢电池正极析氧反应，反应3是镍氢电池正极析出的氧气与负极中的氢原子进行的氢氧复合反应。
在镍氢电池充电过程中，正极析氧电位降低，接近于正极氧化电位，正极充电反应1和正极析氧反应2成为一对竞争反应，从而使正极充电不完全，充电效率降低，充电温度升高。
充电的初始阶段，反应2所占的比例比较小，大部分充入的电量进行反应1。当温度升高时，反应2变得更容易进行，因此可能在充入一定电量时正极析氧反应开始发生，析出的氧气扩散到负极，发生反应3使得电池温度升高，正极析氧反应2得到进一步促进，结果形成恶性循环，使充入的电量大部分用于正极析氧反应2，充电效率降低，电池温度变得更高。充电末期镍氢电池产生的大量氧气和电池内部较高的温度会对电池负极合金粉进行氧化，对镍氢电池循环容量保持率和循环寿命产生影响。
为提高镍电极在高温下的充电效率，目前通常采用降低正极充电反应电位的方式来增大正极充电反应1与正极析氧反应2两者之间的平衡电位差。具体通过在正极中添加钴或钴的化合物，或者在氢氧化镍颗粒表面包覆含钴化合物，来使正极内部形成良好的导电网络，达到降低正极充电电位的目的。但这样会使电池的中值电压(放电时间一半所对应的放电电压值)降低，这是我们所不希望的。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的碱性二次电池充电过程中电池表面温度较高、循环寿命不高或者中值电压较低的缺点，提供一种充电效率高、长时间充电后电池表面温度低、循环寿命长且中值电压较高的碱性二次电池正极材料和含有该正极材料的碱性二次电池正极以及包括该正极的碱性二次电池。
本发明提供了一种碱性二次电池正极材料，该正极材料含有正极活性物质、粘合剂和钴添加剂，其中，该正极材料还含有二氧化锰。
本发明还提供了一种碱性二次电池正极，该正极包括导电基体以及负载在导电基体上的正极材料，其中，所述正极材料为本发明提供的电池正极材料。
本发明还提供了一种碱性二次电池，该电池包括电极组、碱性电解液和电池壳体，所述电极组和碱性电解液一起密封在电池壳体内，所述电极组包括正极、负极及隔板，其中，所述正极为本发明提供的碱性二次电池正极。
本发明提供的正极材料由于含有二氧化锰，使得使用了本发明提供的正极材料的碱性二次电池具有高充电效率、低充电温度和长循环寿命的优点。例如，采用本发明提供的正极材料的碱性二次电池充电60分钟即可达到充电效率为52.9％，充电温度为42.5℃，100次循环后的容量保持率高达94.6％，中值电压高达1.241V；而在其它条件完全相同的情况下，对比例1的碱性二次电池由于正极材料中不含有二氧化锰，充电60分钟时的充电效率仅为26.5％，充电温度高达54.6℃，100次循环后的容量保持率仅为80.2％，中值电压为1.130V。
具体实施方式
根据本发明提供的碱性二次电池正极材料，该碱性二次电池正极材料含有正极活性物质、粘合剂和钴添加剂，其中，该正极材料还含有二氧化锰。
尽管含有少量的二氧化锰即可实现本发明的目的，但优选情况下，相对于100重量份的正极活性物质，二氧化锰的含量为大于零至5重量份，即相对于100重量份的正极活性物质，0＜二氧化锰的含量≤5重量份，优选为0.1-5重量份，更优选为1-3重量份。当二氧化锰的含量在上述优选范围内时，一方面可以保证作为正极活性物质的含量，从而保证采用该正极材料的电池的容量，另一方面还能保证采用该正极材料的碱性二次电池具有高充电效率、低充电温度和长循环寿命的优点。
所述正极活性物质可以是本领域常规用于碱性二次电池的各种正极活性物质，如球形氢氧化镍。
本发明对二氧化锰和正极活性物质如球形氢氧化镍的粒子直径没有特别的要求，只要满足碱性二次电池正极材料常规要求即可，例如，所述二氧化锰和正极活性物质如球形氢氧化镍的粒子直径可以为1-50微米，优选为5-20微米。
所述粘合剂的种类和含量为本领域技术人员所公知，如所述粘合剂可以选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、聚偏氟乙烯、丁苯橡胶(SBR)、聚氨酯、聚丙烯酸钠和聚四氟乙烯(PTFE)中一种或几种。本发明的发明人发现，使用聚四氟乙烯作为粘合剂时，可以进一步提高电池的高温性能，所以本发明优选所述粘合剂为聚四氟乙烯。一般来说，相对于100重量份的正极活性物质，粘合剂的含量可以为0.01-5重量份，优选为0.02-3重量份。对于不同种类的粘合剂，优选的含量在上述范围内可以不同。
所述钴添加剂可以是各种能够用于碱性二次电池正极材料中的钴添加剂，如Co、Co(OH)2、Co2O3、Co3O4和CoO中的一种或几种。相对于100重量份的正极活性物质，以钴元素计，钴添加剂的含量可以为0.01-10重量％，优选为2-7重量％。
根据本发明的一种优选实施方式，所述碱性二次电池正极材料还含有导电剂。所述导电剂可以是各种能够增加正极导电性的物质，例如可以是导电乙炔、炭黑、石墨以及各种金属颗粒中的一种或几种。相对于100重量份的正极活性物质，所述导电剂的含量可以为0-10重量份，优选为0.5-5重量份。
本发明提供的正极材料的制备方法简单，只需将形成正极材料的各种组分混合均匀即可。
按照本发明提供的碱性二次电池正极，所述导电基体可以是本领域常规使用的各种导电基体，例如，可以是泡沫镍基体、毛毡片结构的基体、金属穿孔板或多孔拉制金属网，优选面密度为320-350克/米2的泡沫镍基体。
所述碱性二次电池正极可以采用本领域公知的各种方法制备得到，例如，该制备方法可以包括将正极材料与溶剂混合均匀，得到正极材料浆料，然后将正极材料浆料负载在导电基体上，干燥除去溶剂后，辊压、裁切，即得作为所述碱性二次电池正极的正极片。所述溶剂可以是各种能够使正极材料形成糊状浆料的溶剂，例如可以是水、乙醇、氮甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺(DMF)和二甲基乙酰胺(DMAc)中的一种或几种，综合环保和生产成本考虑，所述溶剂为水。所述溶剂的用量使所述糊状物具有粘性，能够涂覆到固体材料上即可。例如，所述溶剂的用量可以为正极材料重量的15-40重量％，优选为20-35重量％。
干燥、辊压和裁切的具体操作和条件已为本领域技术人员所公知，在此不再赘述。
根据本发明提供的碱性二次电池，所述负极可以为各种碱性二次电池所用的负极。该负极一般包括导电基体和涂覆和/或填充在负极导电基体上的负极材料。所述负极导电基体可以使用与正极相同的导电基体。
所述负极材料含有主组分和粘合剂，所述主组分可以选自镉的氧化物和/或氢氧化物、锌的氧化物和/或氢氧化物、或者储氢合金。所述储氢合金可以选自能作为碱性二次电池负极主要组分的任何储氢合金，该储氢合金可以将碱性电解液在电化学反应中产生的氢吸收，并且，在放电时能够使吸收的氢可逆地解析。
用于负极的所述粘合剂，可以采用与正极中所用的粘合剂。以所述主组分的重量为基准，粘合剂的含量可以为0.01-5重量％，优选为0.02-3重量％。
所述负极材料还可以含有导电剂，所述导电剂的种类已为本领域技术人员所公知，例如为石墨和/或炭黑、镍粉。以所述主组分的重量为基准，所述导电剂的含量为0-8重量％，更优选为2-5重量％。
所述负极可以采用按照正极的制备方法进行制备，不同的是用负极材料代替正极材料。
所述隔膜可以选自碱性二次电池中所用的各种隔板，如聚酰胺纤维的无纺布或含有聚烯烃纤维且表面引入酸基团的片状元件。所述隔膜的位置、性质和种类为本领域技术人员所公知。
所述电解液可以为碱性二次电池所用的各种电解液，如氢氧化钾水溶液、氢氧化钠水溶液、氢氧化锂水溶液中的一种或几种。所述电解液的浓度可以为4-9摩尔/升。
可以采用本领域技术人员公知的方法制备所述碱性二次电池，不同的是采用本发明提供的碱性二次电池正极作为电池的正极，即将所述制备好的正极和负极之间设置隔膜，构成电极组，将该电极组容纳在电池壳体中，注入电解液，然后将电池壳体密闭，即可得到碱性二次电池。电解液的注入量一般可以为0.9-1.2g/Ah。
下面的实施例将对本发明做进一步的说明。
实施例1
本实施例说明本发明提供的碱性二次电池正极材料和含有该正极材料的碱性二次电池正极以及碱性二次电池及它们的制备方法。
(1)正极的制备
将100重量份的球形氢氧化镍与0.1重量份的二氧化锰进行球磨，球磨100分钟，然后与5重量份的钴、5重量份的羧甲基纤维素水分散液(含有1重量％的羧甲基纤维素)、4.5重量份的聚四氟乙烯((PTFE)分散液(含有60重量％的聚四氟乙烯)、20重量份的水混合搅拌成糊状浆料，将此浆料填充到厚度为1.3毫米、面密度为340克/米2、一侧焊接有镍制带状引流端子的泡沫镍(沈阳英可高新技术材料有限公司生产)上，然后烘干、辊压、裁切制得尺寸为85毫米×40毫米×0.65毫米的正极板，其中，氢氧化镍活性物质的含量为8.4克。
(2)负极的制备
称取100重量份的厦门钨业股份有限公司生产的CDK-29型合金粉、0.5重量份的导电碳黑、5重量份的聚四氟乙烯分散液(含有60重量％的聚四氟乙烯)、5重量份的羧甲基纤维素水分散液(含有1重量％的羧甲基纤维素)和20重量份的水混合，搅拌成糊状，涂布于厚度为0.04毫米的冲孔镀镍钢带上，烘干、辊压、裁切成尺寸为115毫米×40.7毫米×0.34毫米的负极板，其中，合金粉的含量为10克。
(3)电池的装备
将(1)得到的正极板、(2)得到的负极板、聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯隔膜纸卷绕成涡卷状的电极组，将得到的电极组放入一端开口的圆柱形电池外壳中，加入电解液2.3克(电解液为KOH和LiOH的混合水溶液，其中KOH的浓度为7.5摩尔/升和1摩尔/升的LiOH)，密封后制成为2000mAh的AA型镍氢电池A1。
实施例2
本实施例说明本发明提供的碱性二次电池正极材料和含有该正极材料的碱性二次电池正极以及碱性二次电池及它们的制备方法。
(1)正极的制备
将100重量份的球形氢氧化镍与0.2重量份的二氧化锰进行球磨，球磨100分钟，然后与10重量份的氢氧化钴、5重量份的羧甲基纤维素水分散液(含有1重量％的羧甲基纤维素)、3重量份的聚四氟乙烯((PTFE)分散液(含有60重量％的聚四氟乙烯)、20重量份的水混合搅拌成糊状浆料，将此浆料填充到厚度为1.3毫米、面密度为340克/米2、一侧焊接有镍制带状引流端子的泡沫镍(沈阳英可高新技术材料有限公司生产)上，然后烘干、辊压、裁切制得尺寸为85毫米×40毫米×0.65毫米的正极板，其中，氢氧化镍活性物质的含量为8.4克。
(2)负极的制备
称取100重量份的厦门钨业股份有限公司生产的CDK-29型合金粉、4重量份的导电碳黑、1重量份的羧甲基纤维素水分散液(含有1重量％的羧甲基纤维素)和20重量份的水混合，搅拌成糊状，涂布于厚度为0.04毫米的冲孔镀镍钢带上，烘干、辊压、裁切成尺寸为115毫米×40.7毫米×0.34毫米的负极板，其中，合金粉的含量为10克。
(3)电池的装备
按照实施例1中电池装备的方法制成AA型镍氢电池A2。
实施例3
本实施例说明本发明提供的碱性二次电池正极材料和含有该正极材料的碱性二次电池正极以及碱性二次电池及它们的制备方法。
(1)正极的制备
将100重量份的球形氢氧化镍与0.5重量份的二氧化锰进行球磨，球磨100分钟，然后与4重量份的三氧化二钴、1重量份的羧甲基纤维素水分散液(含有1重量％的羧甲基纤维素)和20重量份的水混合搅拌成糊状浆料，将此浆料填充到厚度为1.3毫米、面密度为340克/米2、一侧焊接有镍制带状引流端子的泡沫镍(沈阳英可高新技术材料有限公司生产)上，然后烘干、辊压、裁切制得尺寸为85毫米×40毫米×0.65毫米的正极板，其中，氢氧化镍活性物质的含量为8.4克。
(2)负极的制备
称取100重量份的厦门钨业股份有限公司生产的CDK-29型合金粉、3重量份的导电碳黑、8重量份的聚四氟乙烯分散液(含有60重量％的聚四氟乙烯)、2重量份的羧甲基纤维素水分散液(含有1重量％的羧甲基纤维素)和20重量份的水混合，搅拌成糊状，涂布于厚度为0.04毫米的冲孔镀镍钢带上，烘干、辊压、裁切成尺寸为115毫米×40.7毫米×0.34毫米的负极板，其中，合金粉的含量为10克。
(3)电池的装备
按照实施例1中电池装备的方法制成AA型镍氢电池A3。
实施例4
本实施例说明本发明提供的碱性二次电池正极材料和含有该正极材料的碱性二次电池正极以及碱性二次电池及它们的制备方法。
(1)正极的制备
将100重量份的球形氢氧化镍与1重量份的二氧化锰进行球磨，球磨100分钟，然后与7重量份的四氧化三钴、2重量份的羧甲基纤维素水分散液(含有1重量％的羧甲基纤维素)和20重量份的水混合搅拌成糊状浆料，将此浆料填充到厚度为1.3毫米、面密度为340克/米2、一侧焊接有镍制带状引流端子的泡沫镍(沈阳英可高新技术材料有限公司生产)上，然后烘干、辊压、裁切制得尺寸为85毫米×40毫米×0.65毫米的正极板，其中，氢氧化镍活性物质的含量为8.4克。
(2)负极的制备
称取100重量份的厦门钨业股份有限公司生产的CDK-29型合金粉、5重量份的导电碳黑、1.6重量份的聚四氟乙烯分散液(含有60重量％的聚四氟乙烯)、4重量份的羧甲基纤维素水分散液(含有1重量％的羧甲基纤维素)和20重量份的水混合，搅拌成糊状，涂布于厚度为0.04毫米的冲孔镀镍钢带上，烘干、辊压、裁切成尺寸为115毫米×40.7毫米×0.34毫米的负极板，其中，合金粉的含量为10克。
(3)电池的装备
按照实施例1中电池装备的方法制成AA型镍氢电池A4。
实施例5
本实施例说明本发明提供的碱性二次电池正极材料和含有该正极材料的碱性二次电池正极以及碱性二次电池及它们的制备方法。
(1)正极的制备
将100重量份的球形氢氧化镍与2重量份的二氧化锰进行球磨，球磨100分钟，然后与5重量份的氧化亚钴、4重量份的羧甲基纤维素水分散液(含有1重量％的羧甲基纤维素)、1.6重量份的聚四氟乙烯((PTFE)分散液(含有60重量％的聚四氟乙烯)、20重量份的水混合搅拌成糊状浆料，将此浆料填充到厚度为1.3毫米、面密度为340克/米2、一侧焊接有镍制带状引流端子的泡沫镍(沈阳英可高新技术材料有限公司生产)上，然后烘干、辊压、裁切制得尺寸为85毫米×40毫米×0.65毫米的正极板，其中，氢氧化镍活性物质的含量为8.4克。
(2)负极的制备
称取100重量份的厦门钨业股份有限公司生产的CDK-29型合金粉、2.5重量份的导电碳黑、2.5重量份的聚四氟乙烯分散液(含有60重量％的聚四氟乙烯)、1重量份的羧甲基纤维素水分散液(含有1重量％的羧甲基纤维素)和20重量份的水混合，搅拌成糊状，涂布于厚度为0.04毫米的冲孔镀镍钢带上，烘干、辊压、裁切成尺寸为115毫米×40.7毫米×0.34毫米的负极板，其中，合金粉的含量为10克。
(3)电池的装备
按照实施例1中电池装备的方法制成AA型镍氢电池A5。
实施例6
本实施例说明本发明提供的碱性二次电池正极材料和含有该正极材料的碱性二次电池正极以及碱性二次电池及它们的制备方法。
(1)正极的制备
将100重量份的球形氢氧化镍与3重量份的二氧化锰进行球磨，球磨100分钟，然后与2重量份的三氧化二钴、1重量份的羧甲基纤维素水分散液(含有1重量％的羧甲基纤维素)、5重量份的聚四氟乙烯((PTFE)分散液(含有60重量％的聚四氟乙烯)、20重量份的水混合搅拌成糊状浆料，将此浆料填充到厚度为1.3毫米、面密度为340克/米2、一侧焊接有镍制带状引流端子的泡沫镍(沈阳英可高新技术材料有限公司生产)上，然后烘干、辊压、裁切制得尺寸为85毫米×40毫米×0.65毫米的正极板，其中，氢氧化镍活性物质的含量为8.4克。
(2)负极的制备
称取100重量份的厦门钨业股份有限公司生产的CDK-29型合金粉、0.5重量份的导电碳黑、5重量份的聚四氟乙烯分散液(含有60重量％的聚四氟乙烯)、5重量份的羧甲基纤维素水分散液(含有1重量％的羧甲基纤维素)和20重量份的水混合，搅拌成糊状，涂布于厚度为0.04毫米的冲孔镀镍钢带上，烘干、辊压、裁切成尺寸为115毫米×40.7毫米×0.34毫米的负极板，其中，合金粉的含量为10克。
(3)电池的装备
按照实施例1中电池装备的方法制成AA型镍氢电池A6。
实施例7
本实施例说明本发明提供的碱性二次电池正极材料和含有该正极材料的碱性二次电池正极以及碱性二次电池及它们的制备方法。
(1)正极的制备
将100重量份的球形氢氧化镍与5重量份的二氧化锰进行球磨，球磨分钟，然后与0.01重量份的四氧化三钴、2重量份的羧甲基纤维素水分散液(含有1重量％的羧甲基纤维素)、8.3重量份的聚四氟乙烯((PTFE)分散液(含有60重量％的聚四氟乙烯)、20重量份的水混合搅拌成糊状浆料，将此浆料填充到厚度为1.3毫米、面密度为340克/米2、一侧焊接有镍制带状引流端子的泡沫镍(沈阳英可高新技术材料有限公司生产)上，然后烘干、辊压、裁切制得尺寸为85毫米×40毫米×0.65毫米的正极板，其中，氢氧化镍活性物质的含量为8.4克。
(2)负极的制备
称取100重量份的厦门钨业股份有限公司生产的CDK-29型合金粉、8重量份的导电碳黑、1.6重量份的聚四氟乙烯分散液(含有60重量％的聚四氟乙烯)、4重量份的羧甲基纤维素水分散液(含有1重量％的羧甲基纤维素)和20重量份的水混合，搅拌成糊状，涂布于厚度为0.04毫米的冲孔镀镍钢带上，烘干、辊压、裁切成尺寸为115毫米×40.7毫米×0.34毫米的负极板，其中，合金粉的含量为10克。
(3)电池的装备
按照实施例1中电池装备的方法制成AA型镍氢电池A7。
实施例8
该实施例说明本发明提供的正极材料和含该正极材料的碱性二次电池及其制备方法。
按照实施例5的方法制备电池正极材料和电池，不同的是，在制备正极时粘合剂使用相同重量的聚偏氟乙烯代替，制成电池A8。
对比例1
本对比例说明不加二氧化锰的正极材料和含该正极材料的碱性二次电池及其制备方法。
按照实施例5的方法制备碱性二次电池，不同的只是，在制备正极材料时，不加入二氧化锰，制成参比电池B1。
下面说明本发明提供的碱性二次电池的性能。
将由实施例1-8制得的电池A1-A8及对比例1制得的参比电池B1，首先分别用擎天电池测试柜以2000mA(1C)为充电电流进行恒电流充电，在充电60分钟时记录此时电池的表面温度，在室温下搁置30分钟，再以1000mA(0.5C)的电流放电到1.0V，记录放电容量，为充电60分钟时电池的放电容量。放完电后再在室温下搁置30分钟，再以2000mA(1C)为充电电流进行恒电流充电，并以-ΔV＝10mV为充电终止控制条件(当被测电池充电电压与充电峰值电压相差10mV时，电池测试柜即停止给电池充电)，然后在室温下搁置30分钟，再以1000mA(0.5C)的电流放电至1.0V，放完电后再在室温下搁置30分钟；重复上述充电-放电过程100次，记录第5次循环后的放电容量和100次循环后的放电容量，然后根据下述公式计算60分钟充电效率、100循环容量保持率。
60分钟充电效率(％)＝60分钟时电池的放电容量/(2000mA×1h)×100％
100循环容量保持率(％)＝100次循环后的放电容量/电池的初始放电容量×100％
将由实施例1-8制得的电池A1-A8及对比例1制得的参比电池B1，用擎天9300R电池测试柜，通过测试各个电池的放电时间一半所对应的放电电压，从而测试各个电池的中值电压。
测试结果见表1
表1
| 电池编号 | 60分钟充电效率(％) | 60分钟充电温度(℃) | 100循环容量保持率(％) | 循环5次放电容量(mAh) | 中值电压(V) |
| A1 | 30.3 | 49 | 89.1 | 2000 | 1.232 |
| A2 | 32.2 | 48.5 | 89.6 | 1998 | 1.233 |
| A3 | 34.7 | 48.1 | 91.3 | 1987 | 1.234 |
| A4 | 52.3 | 42.3 | 94.8 | 1989 | 1.238 |
| A5 | 51.6 | 43.1 | 94.6 | 1993 | 1.241 |
| A6 | 52.8 | 42.7 | 94.3 | 1992 | 1.240 |
| A7 | 42.9 | 43.9 | 93.6 | 1908 | 1.236 |
| A8 | 31.1 | 43.0 | 88.1 | 1983 | 1.232 |
| B1 | 26.5 | 54.6 | 80.2 | 1991 | 1.130 |
从表1可以看出，本发明提供的电池A1-A8的充电温度低于参比电池B1，本发明提供的电池A1-A8的充电效率和电池循环容量保持率高于参比电池B1。
通过上述分析，说明由于使用了本发明提供的正极材料，含有该正极材料的本发明提供的碱性二次电池不仅具有较高的充电效率，还具有较低的充电温度、较高的循环容量保持率和较高的中值电压。
Claims (7)
1.一种碱性二次电池的正极材料，该正极材料含有正极活性物质、粘合剂和钴添加剂，其特征在于，该正极材料还含有二氧化锰，相对于100重量份的正极活性物质，二氧化锰的含量为1-3重量份，所述钴添加剂的含量为2-7重量份，所述正极活性物质为球形氢氧化镍。
2.根据权利要求1所述的正极材料，其中，所述碱性二次电池为镍氢电池或镍镉电池。
3.根据权利要求1所述的正极材料，其中，所述粘合剂为羧甲基纤维素、甲基纤维素、聚偏氟乙烯、丁苯橡胶、聚氨酯、聚丙烯酸钠和聚四氟乙烯中的一种或几种，相对于100重量份的正极活性物质，所述粘合剂的含量为0.01-5重量份。
4.根据权利要求3所述的正极材料，其中，相对于100重量份的正极活性物质，所述粘合剂的含量为0.02-3重量份。
5.根据权利要求1所述的正极材料，其中，所述钴添加剂为Co、Co(OH)2、Co2O3、Co3O4和CoO中的一种或几种。
6.一种碱性二次电池正极，该正极包括导电基体以及负载在导电基体上的正极材料，其特征在于，所述正极材料为权利要求1-5中任意一项所述的碱性二次电池的正极材料。
7.一种碱性二次电池，该电池包括电极组、碱性电解液和电池壳体，所述电极组和碱性电解液一起密封在电池壳体内，所述电极组包括正极、负极及隔板，其特征在于，所述正极为权利要求6所述的碱性二次电池正极。
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