CN101616946A - 聚氨酯分散体及其制备和用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含至少部分被聚氨酯(A)包封的颜料(B)和额外的至少一种阻聚剂(C)的水分散体，其中所述聚氨酯(A)可通过使(a)15－70重量％每分子平均包含1－10个脲基甲酸酯基团和平均1－10个C－C双键的二－或多异氰酸酯和任选(b)0－60重量％其它二－或多异氰酸酯与(c)5－50重量％具有至少两个异氰酸酯反应性基团的化合物反应而获得，其中重量百分数基于总的聚氨酯(A)。

Description

聚氨酯分散体及其制备和用途
本发明提供了包含至少部分被聚氨酯(A)包封的颜料(B)且进一步包含至少一种阻聚剂(C)的水分散体，其中所述聚氨酯(A)可通过使(a)和任选(b)与(c)反应而获得：
(a)15-70重量％每分子平均包含1-10个脲基甲酸酯基团和平均1-10个C-C双键的二-或多异氰酸酯，
(b)0-60重量％其它二-或多异氰酸酯，
(c)5-50重量％具有至少两个异氰酸酯反应性基团的化合物，
其中重量百分数基于总的聚氨酯(A)。
本发明进一步涉及本发明至少部分包封颜料和本发明水分散体的生产及其用途。
通常必须将颜料分散在液体，尤其是含水介质中，以使可进一步将其加工以例如形成记录液，尤其是油墨。为此对用于喷墨法(如热喷墨、压电喷墨、连续喷墨、阀喷射、转印方法)中的油墨设置了特别严格的要求：它们必须具有适于印刷的粘度和表面张力，它们必须储存稳定，即它们不应凝结或絮凝，并且它们必须不堵塞印刷机喷嘴，这尤其在包含分散的，即未溶解的着色剂颗粒的油墨情况下成问题。储存稳定性对这些记录液，尤其是油墨的进一步要求是分散的着色剂颗粒不沉降。此外，在连续喷墨的情况下，油墨应对加入传导盐稳定并且不会出现随离子含量增加而聚集的任何倾向。此外，得到的印刷品必须满足着色师的要求，即具有高亮度和色泽深度并具有良好的牢度，实例是合适的话在诸如固定的后处理之后具有干摩擦牢度、耐光牢度、耐水牢度和湿摩擦牢度，以及良好的干燥特性。
为了确保印刷基材特别良好的牢度如干摩擦牢度、湿摩擦牢度和耐洗牢度，可以通过所谓的辐照固化对印刷品固定。为此可以使用所谓的可辐照固化的油墨，例如参见US 5,623,001和EP 0993495。可辐照固化的喷墨油墨通常包含可以通过施加光化辐照而固化的材料。此外，可以在可辐照固化喷墨油墨中引入光引发剂。
WO 2006/089933公开了包含脲基甲酸酯基团的可辐照固化聚氨酯的水分散体，以及所述分散体在喷墨油墨中的用途。印刷所公开的喷墨油墨和施加光化辐照产生具有非常良好牢度的印刷基材。然而，在许多情况下，实际上不希望必须依赖光化辐照来固化印刷品。在非平面基材上印刷品的均匀固化预先假定辐照源的最佳几何形状，这并不总是能够得以确保。然而，公开在WO 2006/089933中的油墨的热固化仅在所述油墨在无稳定剂(自由基捕捉剂，阻聚剂)下生产的情况下可行。相反，在某些情况下这类油墨具有有限的储存寿命。
本发明的目的是提供颜料的水分散体。本发明的另一目的是提供用于喷墨法的油墨，其可通过施加光化辐照和/或热而特别有效地固化，并且还具有长的储存寿命。本发明的另一目的是提供生产用于喷墨法的油墨的方法。最后，本发明的目的是提供具有特别良好手感和良好牢度的印刷基材，尤其是印刷的纺织品基材。
我们已经发现该目的通过开头所定义的水分散体而实现。
用于本文的术语“用于喷墨法的油墨”和“喷墨油墨”是等价的。
就本发明而言，聚氨酯应理解为不仅指仅通过氨基甲酸乙酯基团连接的聚合物，而且在更通常的意义上指可通过使二-或多异氰酸酯与包含活性氢原子的化合物反应而获得的聚合物。因此，对本发明而言，聚氨酯除了氨基甲酸乙酯基团还可以包含如下基团：脲、脲基甲酸酯、缩二脲、碳二亚胺、酰胺、酯、醚、二氮杂环丁酮亚胺、二氮杂环丁二酮、异氰脲酸酯或噁唑烷基团。作为通用参考文献，例如可以引用Kunststoffhandbuch/Saechtling，第26版，Carl-Hanser-Verlag，Munich 1995，第491页及随后各页。更具体而言，用于本发明的聚氨酯包含脲基甲酸酯基团。
在本发明的一个实施方案中，聚氨酯(A)不是超支化聚氨酯。超支化聚氨酯本身已知且例如描述在J.M.S.-Rev.Macromol.Chem.Phys.1997，C37(3)，555中。
本发明水分散体包含至少部分被聚氨酯(A)包封的颜料(B)。
在下文中，“被至少一种聚氨酯至少部分包封的颜料”理解为指其外表面由聚氨酯(A)完全或部分覆盖的颗粒形式的这种颜料。其中一定百分比的颜料颗粒没有被聚氨酯(A)包封和其它颜料颗粒的外表面被聚氨酯(A)完全或部分覆盖的颗粒形式的颜料混合物同样在“被聚氨酯(A)至少部分包封的颜料”的定义内。
聚氨酯(A)可包含一种或多种聚氨酯(A)。在两种或更多种聚氨酯的情况下，与聚氨酯(A)相关的数据总是基于全部聚氨酯(A)。
在本发明的一个实施方案中，被至少一种聚氨酯(A)至少部分包封的颜料的外表面的至少10％，优选至少20％，更优选至少30％被聚氨酯(A)覆盖。
包封程度例如可通过测量ζ电势，通过显微方法如光学显微镜或电子显微镜方法(TEM、低温-TEM、SEM)，并非常特别地借助冷冻断裂制备技术，NMR光谱或光电子能谱对干燥的至少部分包封的颜料测量。
在本发明范围内，至少部分包封的颜料(B)通过将按照德国标准规范DIN 55944定义的事实上水不溶性的细碎有机或无机着色剂至少部分包封而得到。本发明水分散体优选由有机颜料制备，所述有机颜料包括炭黑。特别合适颜料(B)的实例如下所述。
有机颜料：
-单偶氮颜料：C.I.颜料棕25；C.I.颜料橙5，13，36和67；C.I.颜料红1，2，3，5，8，9，12，17，22，23，31，48:1，48:2，48:3，48:4，49，49:1，52:1，52:2，53，53:1，53:3，57:1，63，112，146，170，184，210，245和251；C.I.颜料黄1，3，73，74，65，97，151和183；
-双偶氮颜料：C.I.颜料橙16，34和44；C.I.颜料红144，166，214和242；C.I.颜料黄12，13，14，16，17，81，83，106，113，126，127，155，174，176和188；
-三苯并[cd，jk]芘-5，10-二酮颜料：C.I.颜料红168(C.I.瓮橙3)；
-蒽醌颜料：C.I.颜料黄147和177；C.I.颜料紫31；
-蒽醌颜料：C.I.颜料黄147和177；C.I.颜料紫31；
-蒽素嘧啶颜料：C.I.颜料黄108(C.I.瓮黄20)；
-喹吖啶酮颜料：C.I.颜料红122，202和206；C.I.颜料紫19；
-喹啉酮颜料：C.I.颜料黄138；
-二噁嗪颜料：C.I.颜料紫23和37；
-黄烷士酮颜料：C.I.颜料黄24(C.I.瓮黄1)；
-阴丹酮颜料：C.I.颜料蓝60(C.I.瓮蓝4)和64(C.I.瓮蓝6)；
-二氢异吲哚颜料：C.I.颜料橙69；C.I.颜料红260；C.I.颜料黄139和185；
-异吲哚啉酮颜料：C.I.颜料橙61；C.I.颜料红257和260；C.I.颜料黄109，110，173和185；
-异宜和蓝酮颜料：C.I.颜料紫31(C.I.瓮紫1)；
-金属配合物颜料：C.I.颜料黄117，150和153；C.I.颜料绿8；
-紫环酮颜料：C.I.颜料橙43(C.I.瓮橙7)；C.I.颜料红194(C.I.瓮红15)；
-苝系颜料：C.I.颜料黑31和32；C.I.颜料红123，149，178，179(C.I.瓮红23)，190(C.I.瓮红29)和224；C.I.颜料紫29；
-酞菁颜料：C.I.颜料蓝15，15:1，15:2，15:3，15:4，15:6和16；C.I.颜料绿7和36；
-皮蒽酮颜料：C.I.颜料橙51；C.I.颜料红216(C.I.瓮橙4)；
-硫靛颜料：C.I.颜料红88和181(C.I.瓮红1)；C.I.颜料紫38(C.I.瓮紫3)；
-三芳基碳鎓颜料：C.I.颜料蓝1，61和62；C.I.颜料绿1；C.I.颜料红81，81:1和169；C.I.颜料紫1，2，3和27；C.I.颜料黑1(苯胺黑)；C.I.颜料黄101(醛连氮黄)；C.I.颜料棕22。
无机颜料：
-白色颜料：二氧化钛(C.I.颜料白6)，锌白，着色氧化锌；硫化锌，锌钡白；铅白；
-黑色颜料：氧化铁黑(C.I.颜料黑11)，铁锰黑，尖晶石黑(C.I.颜料黑27)；碳黑(C.I.颜料黑7)；
-彩色颜料：氧化铬，水合氧化铬绿；铬绿(C.I.颜料绿48)；钴绿(C.I.颜料绿50)；群青绿；钴蓝(C.I.颜料蓝28和36)；群青蓝；铁蓝(C.I.颜料蓝27)；锰蓝；群青紫；钴紫和锰紫；氧化铁红(C.I.颜料红101)；硫硒化镉(C.I.颜料红108)；钼铬红(C.I.颜料红104)；群青红；氧化铁棕，混合棕，尖晶石相和刚玉相(C.I.颜料棕24，29和31)，铬橙；氧化铁黄(C.I.颜料黄42)；镍钛黄(C.I.颜料黄53；C.I.颜料黄157和164)；铬钛黄；硫化镉和硫化镉锌(C.I.颜料黄37和35)；铬黄(C.I.颜料黄34)，锌黄，碱土金属铬酸盐；拿浦黄；钒酸铋(C.I.颜料黄184)；
-干涉颜料：基于涂敷的金属片的金属随角异色效应颜料；基于金属氧化物涂敷的云母片的珠光颜料；液晶颜料。
就此而言，优选的颜料(B)是单偶氮颜料(尤其是色淀BONS颜料，萘酚AS颜料)，双偶氮颜料(尤其是二芳基黄颜料，二乙酰乙酰苯胺颜料，双偶氮吡唑啉酮颜料)，喹吖啶酮颜料，喹啉酮颜料，紫环酮颜料，酞菁颜料，三芳基碳鎓颜料(碱性蓝颜料，色淀若丹明，具有配合阴离子的染料盐)，二氢异吲哚颜料和碳黑。
特别优选的颜料(B)实例具体为碳黑，C.I.颜料黄138，C.I.颜料红122和146，C.I.颜料紫19，C.I.颜料蓝15:3和15:4，C.I.颜料黑7，C.I.颜料橙5，38和43和C.I.颜料绿7。
在本发明的一个实施方案中，聚氨酯(A)的玻璃化转变温度(通过差示扫描量热法(DSC)测定)不超过50℃，优选不超过40℃。
对本发明而言，聚氨酯(A)可通过使(a)与(b)和(c)反应而得到：
(a)15-70重量％，优选30-60重量％每分子平均包含1-10个脲基甲酸酯基团和平均1-10个C-C双键的二-或多异氰酸酯，各平均值优选基于数均，
(b)0至60重量％，优选至多20重量％其它二-或多异氰酸酯，
(c)5-50重量％，优选30-50重量％具有至少两个异氰酸酯反应性基团的化合物。
至少一种每分子平均包含1-10个，优选至多5个脲基甲酸酯基团和平均1-10个，优选至多5个C-C双键(各平均值优选基于数均)的二-或多异氰酸酯(a)为优选在催化剂存在下由至少一种二异氰酸酯(a1)与至少一种通式I的化合物制备的化合物：
Figure G2008800052155D00061
通式I的化合物下文中也简称为化合物(a2)，其中各变量如下所定义：
R1和R2相同或不同且独立地选自氢和C1-C10烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基；更优选C1-C4烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基，尤其是甲基，
X1选自氧和N-R3，
A1选自C1-C20亚烷基，优选C2-C10亚烷基，例如-CH2-、-(CH2)12-、-(CH2)14-、-(CH2)16-、-(CH2)20-，优选-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-(CH2)8-、-(CH2)10-
其未被取代或被如下基团单取代或多取代：
C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，优选甲基，
苯基，或
O-C1-C4烷基，例如-O-CH3、-O-C2H5、-O-正-C3H7、-O-CH(CH3)2、-O-正-C4H9、-O-异-C4H9、-O-仲-C4H9、-O-C(CH3)3，
对于取代的C1-C20亚烷基例如可提及-CH(CH3)-、-CH(C2H5)-、-CH(C6H5)-、-CH2-CH(CH3)-、顺和反-CH(CH3)-CH(CH3)-、-(CH2)-C(CH3)2-CH2-、-CH2-CH(C2H5)-、-CH2-CH(正-C3H7)-、-CH2-CH(异-C3H7)-，
其中对于取代或未取代的C1-C20亚烷基，一个或多个非相邻CH2基团可以被氧替换，实例为-CH2-O-CH2-、-(CH2)2-O-(CH2)2-、-[(CH2)2-O]2-(CH2)2-、-[(CH2)2-O]3-(CH2)2-，
X2选自NH-R3，优选氧，
R3在每次出现时不同或优选相同且选自氢、苯基和C1-C10烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基；更优选C1-C4烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基，尤其是甲基。
非常特别优选的通式I化合物是(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯和(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯。
聚氨酯可在至少一种催化剂不存在或优选存在下制备。
有用的催化剂例如包括通常用于聚氨酯化学中的所有催化剂。
常用于聚氨酯化学中的催化剂优选为有机胺，尤其是脂族、脂环族或芳族叔胺，以及路易斯酸性有机金属化合物
有用的路易斯酸性有机金属化合物例如包括锡化合物，例如有机羧酸的锡(II)盐，实例是乙酸锡(II)、辛酸锡(II)、乙基己酸锡(II)和月桂酸锡(II)，以及有机羧酸的二烷基锡(IV)衍生物，实例是二乙酸二甲基锡、二乙酸二丁基锡、二丁酸二丁基锡、二(2-乙基己酸)二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡和二乙酸二辛基锡。金属配合物如铁、钛、锌、铝、锆、锰、镍和钴的乙酰丙酮化物也是可以的。其他有用的金属化合物由Blank等描述于Progress in Organic Coatings(有机涂料进展)，1999，35，第19页及随后各页。
优选的路易斯酸性有机金属化合物是二乙酸二甲基锡、二丁酸二丁基锡、二(2-乙基己酸)二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、乙酰丙酮锆和2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮锆。
类似地，可以将铋、锌和钴催化剂以及铯盐用作亲水性催化剂。有用的铯盐包括利用下列阴离子的那些化合物：F-、Cl-、ClO-、ClO3 -、ClO4 -、Br-、J-、JO3 -、CN-、OCN-、NO2 -、NO3 -、HCO3 -、CO3 2-、S2-、SH-、HSO3 -、SO3 2-、HSO4 -、SO4 2-、S2O2 2-、S2O4 2-、S2O5 2-、S2O6 2-、S2O7 2-、S2O8 2-、H2PO2 -、H2PO4 -、HPO4 2-、PO4 3-、P2O7 4-、(OCnH2n+1)-、(CnH2n-1O2)-、(CnH2n-3O2)-和(Cn+1H2n-2O4)2-，其中n为1-20的整数。
优选其中阴离子符合式(CnH2n-1O2)-和(Cn+1H2n-2O4)2-的羧酸锌和羧酸铯，其中n为1-20。特别优选的铯盐包括通式(CnH2n-1O2)-作为阴离子的单羧酸盐，其中n为1-20的整数。这里具体可以提到甲酸盐、乙酸盐、丙酸盐、己酸盐、2-乙基己酸盐、正辛酸盐和新癸酸盐。
作为常规有机胺，可以举例提到三乙胺、1，4-二氮杂双环[2，2，2]辛烷、三丁胺、二甲基苄基胺、N，N，N’，N’-四甲基乙二胺、N，N，N’，N’-四甲基丁烷-1，4-二胺、N，N，N’，N’-四甲基己烷-1，6-二胺、二甲基环己基胺、二甲基十二烷基胺、五甲基二亚丙基三胺、五甲基二亚乙基三胺、3-甲基-6-二甲基氨基-3-氮杂五醇、二甲基氨基丙基胺、1，3-双-二甲氨基丁烷、二(2-二甲氨基乙基)醚、N-乙基吗啉、N-甲基吗啉、N-环己基吗啉、2-二甲氨基乙氧基乙醇、二甲基乙醇胺、四甲基六亚甲基二胺、二甲氨基-N-甲基乙醇胺，N-甲基咪唑、N-甲酰基-N，N’-二甲基丁二胺、N-二甲氨基乙基吗啉、3，3’-双-二甲氨基-二正丙基胺和/或2，2’-二哌嗪二异丙基醚、二甲基哌嗪、三(N，N-二甲氨基丙基)-均-六氢三嗪，咪唑类如1，2-二甲基咪唑、4-氯-2，5-二甲基-1-(N-甲氨基乙基)咪唑、2-氨基丙基-4，5-二甲氧基-1-甲基咪唑、1-氨基丙基-2，4，5-三丁基咪唑、1-氨基乙基-4-己基咪唑、1-氨基丁基-2，5-二甲基咪唑、1-(3-氨基丙基)-2-乙基-4-甲基咪唑、1-(3-氨基丙基)咪唑和/或1-(3-氨基丙基)-2-甲基咪唑。
优选的有机胺是独立地具有两个C1-C4烷基和一个具有4-20个碳原子的烷基或环烷基的三烷基胺，例如二甲基-C4-C15烷基胺，如二甲基十二烷基胺或二甲基-C3-C8环烷基胺。同样优选的有机胺是合适的话可以包含其他杂原子如氧或氮的双环胺，实例是1，4-二氮杂双环[2，2，2]辛烷。
特别优选使用乙酸铵或三乙胺，最优选使用2-乙基己酸N，N，N-三甲基-N-(2-羟丙基)铵。
应理解的是还可将上述化合物中两种或更多种的混合物用作催化剂。
特别优选使用选自上述化合物的这类催化剂，其可溶于有机溶剂如丙酮、四氢呋喃(THF)、N-甲基吡咯烷酮和/或N-乙基吡咯烷酮。
催化剂的用量基于二异氰酸酯(a1)优选为0.0001-10重量％，更优选0.001-5重量％。
催化剂可以以固体或液体形式或以溶液加入，这取决于催化剂的组成。有用的溶剂包括水不溶混性溶剂如芳族或脂族烃类，如甲苯、乙酸乙酯、己烷和环己烷以及羧酸酯如乙酸乙酯，其中有用的溶剂进一步包括丙酮、THF和N-甲基吡咯烷酮和N-乙基吡咯烷酮。优选以固体或液体形式，最优选以有机溶剂如丙酮、四氢呋喃(THF)、N-甲基吡咯烷酮或N-乙基吡咯烷酮中的溶液形式加入。
二异氰酸酯(a1)例如选自脂族、芳族和脂环族二异氰酸酯。芳族二异氰酸酯的实例为2，4-甲苯二异氰酸酯(2，4-TDI)、2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(2，4’-MDI)和所谓的TDI混合物(2，4-甲苯二异氰酸酯和2，6-甲苯二异氰酸酯的混合物)。
脂族二异氰酸酯的实例为1，4-亚丁基二异氰酸酯、1，12-十二亚甲基二异氰酸酯、1，10-十亚甲基二异氰酸酯、2-丁基-2-乙基五亚甲基二异氰酸酯、2，4，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯或2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯，尤其是六亚甲基二异氰酸酯(HDI)。
脂环族二异氰酸酯的实例为异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、异氰酸2-异氰酸根合丙基环己基酯、二异氰酸2，4’-亚甲基二(环己基)酯和4-甲基环己烷1，3-二异氰酸酯(H-TDI)。
具有反应性不同的基团的异氰酸酯的其他实例是1，3-苯二异氰酸酯、1，4-苯二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、联苯基二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯和2，6-甲苯二异氰酸酯。
当然可以使用上述二异氰酸酯的混合物。
二异氰酸酯(a1)和化合物(a2)可以例如以10∶1-1∶1，优选5∶1-5∶4的摩尔比例使用。
在本发明的一个实施方案中，二异氰酸酯(a1)和化合物(a2)可以在20-150℃，优选50-130℃的温度下相互反应。
在本发明的一个实施方案中，二异氰酸酯(a1)和化合物(a2)可以在溶剂中，优选在有机溶剂或有机溶剂的混合物中，如甲苯、丙酮或四氢呋喃或其混合物中。在本发明的另一实施方案中，二异氰酸酯(a1)与化合物(a2)的反应不使用溶剂进行。
在本发明的一个实施方案中，选择二异氰酸酯(a1)与化合物(a2)反应的反应条件，如二异氰酸酯(a1)和化合物(a2)的摩尔比例，以使二异氰酸酯(a)具有2个异氰酸酯基团和1-10个脲基甲酸酯基团和1-10个C-C双键，但无O-CO-NH基团。在本发明的另一实施方案中，选择二异氰酸酯(a1)与化合物(a2)反应的反应条件，如二异氰酸酯(a1)和化合物(a2)的摩尔比例，以使二异氰酸酯(a)具有2个异氰酸酯基团和1-9个脲基甲酸酯基团和1-9个C-C双键，以及一个或多个O-CO-NH基团。
在二异氰酸酯(a1)与化合物(a2)的反应结束后，二-或多异氰酸酯(a)例如可以通过除去未转化的原料如二异氰酸酯(a1)或化合物(a2)而分离。除去未转化的原料如二异氰酸酯(a1)和化合物(a2)的合适方法为优选在减压下将其蒸馏出来。薄膜蒸发器是非常特别合适的。未转化的二异氰酸酯(a1)优选不通过蒸馏除去。
在本发明的一个实施方案中，二-或多异氰酸酯(a)的动态粘度在23°下为500-2000mPa·s，优选600-1800mPa·s，最优选700-1500mPa·s。
在本发明的一个实施方案中，二-或多异氰酸酯(a)的NCO含量为8-20重量％，优选12-17重量％，其例如可通过滴定测定。
聚氨酯(A)通过使二-或多异氰酸酯(a)与至少一种其它的二-或多异氰酸酯(b)反应而制备。二-或多异氰酸酯(b)可以选自上述脂族、芳族和脂环族二异氰酸酯。
在本发明的一个实施方案中，选择二-或多异氰酸酯(b)，以使其不同于二异氰酸酯(a1)。
在本发明的一个实施方案中，选择二-或多异氰酸酯(b)，以使其类似二异氰酸酯(a1)。本发明的一个特定实施方案包括通过在二-或多异氰酸酯(a)的制备结束后不与未消耗的二异氰酸酯(a1)分离而选择类似二异氰酸酯(a1)的二-或多异氰酸酯(b)。
聚氨酯(A)进一步通过与在本发明范围内也被称作化合物(c)的至少一种具有至少两个异氰酸酯反应性基团的化合物(c)反应而制备。特别易于反应的异氰酸酯反应性基团例如包括SH基、羟基、NH2基和NHR3基，其中R3如上所定义。
化合物(c)可为亲水性或疏水性的。
至少一种化合物(c)优选选自1，1，1-三羟甲基-C1-C4烷基羧酸，如1，1，1-三羟甲基乙酸、1，1，1-三羟甲基丙酸、1，1，1-三羟甲基丁酸、柠檬酸，1，1-二羟甲基-C1-C4烷基羧酸，如1，1-二羟甲基乙酸、1，1-二羟甲基丙酸、1，1-二羟甲基丁酸，1，1-二羟甲基-C1-C4烷基磺酸，每分子平均具有3-300个氧化烯单元的聚C2-C3亚烷基二醇，尤其是每分子平均(数均)具有3-300个氧化乙烯单元的聚乙二醇，以及每分子平均(数均)具有3-300个氧化乙烯单元且氧化乙烯的摩尔分数大于氧化丙烯摩尔分数的氧化乙烯和氧化丙烯的加聚产物；
具有COOM或SO3M基团的亲水二胺，例如：
Figure G2008800052155D00111
其中各M选自碱金属离子，尤其是Na+，和铵离子，
通过将如下化合物与至少一种脂族、芳族或脂环族二羧酸缩聚而制备的聚酯二醇：至少一种脂族或脂环族二醇，优选乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、顺-1，4-环己二醇、反-1，4-环己二醇、顺-和反-1，4-二羟基甲基环己烷(环己烷二甲醇)，其中脂族、芳族或脂环族二羧酸的实例为琥珀酸、戊二酸、己二酸、环己烷-1，4-二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸。
本发明的一个实施方案包括选择至少两种二羧酸用于制备聚酯二醇，其中一种为芳族的且另一种为脂族的，实例为琥珀酸和间苯二甲酸、戊二酸和间苯二甲酸、己二酸和间苯二甲酸、琥珀酸和对苯二甲酸、戊二酸和对苯二甲酸、己二酸和对苯二甲酸。
为使用两种或更多种二羧酸制备聚酯二醇，可使用任何所需摩尔比。当使用芳族二羧酸和脂族二羧酸时，优选10∶1-1∶10的摩尔比，尤其是1.5∶1-1∶1.5的摩尔比。
在本发明的一个实施方案中，用作化合物(c)的聚酯二醇的羟基数为20-200mg KOH/g，优选50-180，最优选100-160mg KOH/g，其根据德国标准规范DIN 53240测定。
在本发明的一个实施方案中，用作化合物(c)的聚酯二醇的分子量Mw为500-100000g/mol，优选700-50000g/mol，更优选至多30000g/mol。
其它合适的化合物(c)为乙醇胺、二乙醇胺、新戊二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，1-二羟甲基丙烷。
本发明的一个实施方案包括与至少两种化合物(c)反应，其中的一种选自乙醇胺、二乙醇胺、新戊二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，1-二羟甲基丙烷。
本发明的一个实施方案包括通过如下合成聚氨酯(A)：
(d)在二-或多异氰酸酯(a)和存在的话其它二-或多异氰酸酯(b)与化合物(c)的反应中进一步加入至少一种通式I的化合物。
式I化合物如上所述。
作为通式I的化合物(d)，可以使用与用于制备每分子平均包含1-10个脲基甲酸酯基团和平均1-10个C-C双键的二-或多异氰酸酯(a)不同的通式I的化合物。然而，优选化合物(d)和化合物(a2)是相同的。
聚氨酯(A)的合成可通过聚氨酯化学的常规方法进行。
本发明水分散体进一步包含至少一种阻聚剂(C)，也称作抑制剂(C)或稳定剂(C)。阻聚剂(C)可选自UV吸收剂和自由基捕捉剂。UV吸收剂将UV辐照转化为热能。合适的UV吸收剂例如包括N，N’-草酰二苯胺、三嗪和苯并三唑(后者可以
Figure G2008800052155D00121
产品，由Ciba-
Figure G2008800052155D00122
得到)、二苯甲酮类、羟基二苯甲酮类、氢醌、氢醌单烷基醚，如氢醌单甲醚(MEHQ)。自由基捕捉剂连接形成的自由基作为中间体。合适的自由基捕捉剂例如包括已知为位阻胺光稳定剂(HALS)的空间位阻胺。其实例为2，2，6，6-四甲基哌啶、2，6-二叔丁基哌啶或其衍生物，例如双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。其它有用的阻聚剂(C)为取代的酚，特别是叔烷基取代的酚，例如：
Figure G2008800052155D00123
本发明的一个实施方案利用两种或更多种阻聚剂(C)的混合物，如氢醌醚和取代酚。
例如可基于(A)和(B)的总和加入总共至多15重量％的阻聚剂(C)，更优选加入0.1-1重量％。
阻聚剂(C)可在聚氨酯(A)的合成过程中加入，或随后加入，例如在分散颜料(B)的过程中加入。
本发明的一个实施方案可以如下比例利用二-或多异氰酸酯(a)，其它二-或多异氰酸酯(b)和化合物(c)和任选另一通式I的化合物(d)，各自基于总的聚氨酯(A)：
15-70重量％，优选30-60重量％二-或多异氰酸酯(a)，
零至60重量％，优选至20重量％其它二-或多异氰酸酯(b)，
5-50重量％，优选30-50重量％化合物(c)，
零至20重量％，优选至10重量％通式I的化合物(d)。
各重量％基于总的聚氨酯(A)。
本发明的一个优选变型包括通过不仅使二-或多异氰酸酯(a)，其它二-或多异氰酸酯(b)和化合物(c)以及合适的话另一通式I的化合物(d)反应，而且额外与在每种情况下都可以用作终止剂且在下文中被表示为终止剂(e)的至少一种亲核醇或胺，优选一元醇或一元胺反应而制备多异氰酸酯(A)。合适终止剂(e)的实例为单-和二C1-C4烷基胺，尤其是二乙胺和N，N-二乙醇胺。可以基于待合成的聚氨酯(A)使用至多10重量％终止剂(e)。
由二-或多异氰酸酯(a)，其它二-或多异氰酸酯(b)，化合物(c)以及合适的话另一通式I的化合物(d)以及合适的话终止剂(e)制备聚氨酯(A)可以以一个或多个阶段进行。例如，二-或多异氰酸酯(a)，其它二-或多异氰酸酯(b)和化合物(c)可以优选在催化剂存在下在第一阶段内反应，反应停止并随后再加入二-或多异氰酸酯(b)和通式I的化合物(d)以及合适的话终止剂(e)。例如还可使用过量的其它二-或多异氰酸酯(b)使二-或多异氰酸酯(a)，其它二-或多异氰酸酯(b)和化合物(c)相互反应，以及通过加入终止剂(e)停止反应。
在本发明的一个实施方案中，二-或多异氰酸酯(a)，其它二-或多异氰酸酯(b)，化合物(c)以及合适的话另一通式I的化合物(d)以及合适的话终止剂(e)可以在溶剂，优选有机溶剂或有机溶剂的混合物如甲苯、丙酮或四氢呋喃或其混合物中反应。在本发明的另一实施方案中，二-或多异氰酸酯(a)，其它二-或多异氰酸酯(b)，化合物(c)以及合适的话另一通式I的化合物(d)以及合适的话终止剂(e)的反应不使用溶剂进行。
本发明的一个实施方案包括使二-或多异氰酸酯(a)，其它二-或多异氰酸酯(b)和化合物(c)以及合适的话另一通式I的化合物(d)以及合适的话终止剂(e)在20-150℃，优选20-80℃的温度下相互反应。
为加速二-或多异氰酸酯(a)，其它二-或多异氰酸酯(b)，化合物(c)以及合适的话另一通式I的化合物(d)以及合适的话终止剂(e)的反应，可以使用一种或多种有利地选自上述催化剂的催化剂。
在二-或多异氰酸酯(a)，其它二-或多异氰酸酯(b)，化合物(c)以及合适的话另一通式I的化合物(d)以及合适的话终止剂(e)的反应结束后，聚氨酯(A)例如可以通过除去未转化的原料如二-或多异氰酸酯(b)，化合物(c)以及合适的话另一通式I的化合物(d)以及合适的话终止剂(e)而分离。除去未转化的原料如(b)和(c)以及合适的话(d)和(e)的合适方法为优选在减压下将其蒸馏出去。薄膜蒸发器是非常特别合适的。优选不蒸馏出未转化的二-或多异氰酸酯(b)。
例如通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的聚氨酯(A)的分子量Mw例如可以为500至不超过50000g/mol，优选1000-30000g/mol，更优选2000-25000g/mol，最优选至少2000g/mol。
在本发明的优选实施方案中，聚氨酯(A)不包含游离的NCO基团。
在二-或多异氰酸酯(a)，其它二-或多异氰酸酯(b)和化合物(c)以及合适的话(d)以及合适的话终止剂(e)的反应进行后，例如可以以1∶1-1∶10的聚氨酯(A)与水的重量比例加入水。
在二-或多异氰酸酯(a)，其它二-或多异氰酸酯(b)和化合物(c)以及合适的话(d)和终止剂(e)的反应进行后，可以用碱处理包含足够酸性氢原子的基团，以将其转化为对应的盐。有用的碱例如包括碱金属或碱土金属的氢氧化物和碳酸氢盐或碱金属的碳酸盐。有用的碱进一步包括挥发性胺，即在大气压力下的沸点至多为180℃的胺，实例是氨、甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、乙醇胺、N-甲基二乙醇胺或三乙醇胺。类似地可以用酸如α-羟基羧酸或α-氨基酸或α-羟基磺酸将碱性基团转化成对应的盐。
在二-或多异氰酸酯(a)，其它二-或多异氰酸酯(b)和化合物(c)以及合适的话(d)和终止剂(e)的反应进行后，所用任何有机溶剂例如可以通过蒸馏分离出去。
在制备聚氨酯(A)后，加入一种或多种颜料(B)以及合适的话水。优选将固体含量设置为3至40％，优选至35％，更优选5-30％。
聚氨酯(A)与颜料(B)的重量比例可以在宽的范围内变化。在本发明的一个实施方案中，聚氨酯(A)与颜料(B)的重量比例为5∶1-1∶3，优选3∶1-1∶2，更优选2∶1-2∶3。
随后使聚氨酯(A)和颜料(B)分散。分散可以在适合分散的任何设备内进行。例如来自Skandex的振摇设备可以作为实例提及。优选使聚氨酯(A)和颜料(B)例如在超声设备、高压均化机、2-、3-、4-或5级辊磨机、微型磨机(minimill)、Henschel混合器、振摇磨机、Ang磨机、齿轮磨机、珠磨机、湿磨机、砂磨机、超微磨碎机、胶体磨机、超声均化机中，用Ultra Turrax搅拌器，尤其是通过研磨分散，例如在2-、3-、4-或5级辊磨机、微型磨机、振摇磨机、Ang磨机、齿轮磨机、珠磨机、湿磨机、砂磨机、胶体磨机、球磨机，特别是搅拌球磨机中分散。
合适的分散时间例如为10分钟至48小时，尽管较长时间也是可以想到的。分散时间优选为15分钟至24小时。
分散过程中的压力和温度条件通常不是关键的，因为例如已经发现大气压力是合适的。作为温度，已经发现10-100℃的温度是合适的，优选至多80℃。
分散提供了本发明水分散体。在本发明的一个实施方案中，本发明水分散体的固体含量为3-40％，优选至多35％，更优选5-30％。
在分散过程中可以加入常规研磨助剂。
分散后至少部分被聚氨酯(A)包封的颜料(B)的平均直径通常为20nm-1.5μm，优选60-500nm，更优选60-350nm且就本发明而言通常指体积平均。测定平均粒径的有用测量设备例如包括Coulter Counters，例如Coulter LS 230。
当希望使用本发明碳黑作为颜料(B)时，粒径基于初级颗粒的平均直径。
本发明水分散体不包含热引发剂，即不含半衰期在60℃下为至少1小时且在工艺中分裂成自由基的化合物，实例为过氧化物，氢过氧化物，过氧化氢，过硫酸盐，偶氮化合物如偶氮二异丁腈(AIBN)或水溶性AIBN衍生物，高取代的，尤其是六取代的乙烷衍生物或氧化还原催化剂。
在本发明的一个实施方案中，本发明水分散体包含至少一种聚氨酯(D)。聚氨酯(D)例如可以通过二-或多异氰酸酯(b)与化合物(c)的反应而获得，但优选不包含脲基甲酸酯基团。特别优选颜料(B)至少部分不仅被聚氨酯(A)，而且被聚氨酯(D)包封。
在本发明的一个实施方案中，本发明水分散体以10∶1-1∶2，优选8∶1-1∶1(重量比例)包含聚氨酯(A)和聚氨酯(D)。
在本发明的一个实施方案中，本发明水分散体包含至少一种光引发剂(E)。光引发剂(E)可以在分散之前或在分散之后加入。
合适的光引发剂(E)例如包括本领域熟练技术人员已知的光引发剂，实例为“Advances in Polymer Science(聚合物科学进展)”，第14卷，SpringerBerlin 1974或K.K.Dietliker，Chemistry and Technology of UV-andEB-Formulation for Coatings，Inks and Paints(涂料、油墨和漆用UV-和EB配制剂化学和技术)，第3卷；Photoinitiators for Free Radical andCationic Polymerization(自由基和阳离子聚合用光引发剂)，P.K.T.Oldring(编辑)，SITA Technology Ltd，London中提及的那些。
有用的光引发剂例如包括EP-A 0007508、EP-A 0057474、DE-A 19618720、EP-A 0495751和EP-A 0615980中所述的单-或二酰基氧化膦，实例是2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基次膦酸乙酯、二(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦，二苯甲酮，羟基苯乙酮，苯基二羟乙酸及其衍生物或上述光引发剂的混合物。作为实例可以提到二苯甲酮、苯乙酮、乙酰萘醌、甲基乙基酮、戊酰苯、己酰苯、α-苯基丁酰苯、对吗啉代丙酰苯、二苯并环庚酮、4-吗啉代二苯甲酮、4-吗啉代脱氧苯偶姻、对二乙酰基苯、4-氨基二苯甲酮、4’-甲氧基苯乙酮、β-甲基蒽醌、叔丁基蒽醌、蒽醌甲酸酯、苯甲醛、α-四氢萘酮、9-乙酰菲、2-乙酰菲、10-噻吨酮、3-乙酰菲、3-乙酰吲哚、9-芴、1-茚满酮、1，3，4-三乙酰苯、噻吨-9-酮、呫吨-9-酮、2，4-二甲基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2，4-二异丙基噻吨酮、2，4-二氯噻吨酮、苯偶姻、苯偶姻异丁基醚、氯代呫吨酮、苯偶姻四氢吡喃基醚、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丁基醚、苯偶姻异丙基醚、7-H-苯偶姻甲基醚、苯并[de]蒽-7-酮、1-萘甲醛、4，4’-二(二甲基氨基)-二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、米蚩酮、1-乙酰萘、2-乙酰萘、1-苯甲酰基环己烷-1-醇、2-羟基-2，2-二甲基苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2，2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、1，1-二氯苯乙酮、1-羟基苯乙酮、苯乙酮缩二甲醇、邻甲氧基二苯甲酮、三苯基膦、三-邻甲苯基膦、苯并[a]蒽-7，12-二酮、2，2-二乙氧基苯乙酮，苯偶酰缩酮，如苯偶酰缩二甲醇，2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮，蒽醌如2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、1-氯蒽醌、2-戊基蒽醌和2，3-丁二酮。
还合适的是不泛黄或最小程度地泛黄的苯基乙醛酸酯类光引发剂，如DE-A 19826712、DE-A 19913353或WO 98/33761所述。
优选的光引发剂(E)例如包括在活化时断裂的光引发剂，即所谓的α-断裂光引发剂如苯偶酰二烷基缩酮类光引发剂，如苯偶酰缩二甲醇。有用的α-断裂光引发剂的其他实例是苯偶姻衍生物，异丁基苯偶姻醚，氧化膦，尤其是单-和二酰基氧化膦，例如苯甲酰基二苯基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦，α-羟基烷基苯乙酮如2-羟基-2-甲基苯基丙酮(E.1)：
Figure G2008800052155D00171
2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮(E.2)：
硫化膦和4-二甲基氨基苯甲酸乙酯以及(E.3)：
Figure G2008800052155D00181
优选的光引发剂(E)进一步包括例如夺氢光引发剂，例如取代或未取代的苯乙酮类、蒽醌类、噻吨酮类、苯甲酸酯类或取代或未取代的二苯甲酮类。特别优选的实例是异丙基噻吨酮、二苯甲酮、苯基苄基酮、4-甲基二苯甲酮、卤甲基化二苯甲酮、蒽酮、米蚩酮(4，4’-二-N，N-二甲基氨基二苯甲酮)、4-氯二苯甲酮、4，4’-二氯二苯甲酮、蒽醌。
在本发明的一个实施方案中，将足够的光引发剂(E)加入本发明水分散体中，以使聚氨酯(A)与光引发剂(E)的重量比例为3∶1-10000∶1，优选5∶1-5000∶1，最优选10∶1-1000∶1。
光引发剂(E)在本发明水分散体中的效力需要的话可以通过加入至少一种增效剂如至少一种胺，尤其是至少一种叔胺而提高。有用的胺例如包括三乙胺、N，N-二甲基乙醇胺、N-甲基乙醇胺、三乙醇胺、氨基丙烯酸酯如胺改性的聚醚丙烯酸酯。当诸如叔胺的胺已经在聚氨酯(A)的合成中用作催化剂且在合成之后未除去时，用作催化剂的叔胺也可以用作增效剂。此外，用于中和酸性基团如COOH基团或SO3H基团的叔胺可以用作增效剂。基于所用光引发剂(E)可以加入至多2倍摩尔量的增效剂。
本发明水分散体可以添加一种或多种具有C-C双键的，在下文中也被称作不饱和化合物(F)的其它化合物(F)。特别合适的不饱和化合物(F)例如包括通式I的化合物。其它特别合适的不饱和化合物(F)为通式F.1的那些：
Figure G2008800052155D00182
其中
R1和R2相同或不同且独立地选自氢和C1-C10烷基，
m为0-2的整数且优选为1；
A2当m＝0时为CH2或-CH2-CH2-或R8-CH或对-C6H4
当m＝1时为CH、C-OH、C-O-C(O)-CH＝CH2、C-O-CO-C(CH3)＝CH2、R8-C或1，3，5-C6H3，
当m＝2时为碳；
R8选自C1-C4烷基，如正C4H9、正C3H7、异C3H7，优选为C2H5和CH3，
或苯基，
A3、A4和A5相同或不同且各自选自：
C1-C20亚烷基，如-CH2-、-CH(CH3)-、-CH(C2H5)-、-CH(C6H5)-、-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-(CH2)7-、-(CH2)8-、-(CH2)9-、-(CH2)10-、-CH(CH3)-(CH2)2-CH(CH3)-；
顺式或反式C4-C10亚环烷基，如顺-1，3-亚环戊基、反-1，3-亚环戊基、顺-1，4-亚环己基、反-1，4-亚环己基；
其中在各个基团中一个至至多7个各自不相邻的碳原子由氧替换的C1-C20亚烷基，如-CH2-O-CH2-、-(CH2)2-O-CH2-、-(CH2)2-O-(CH2)2-、-[(CH2)2-O]2-(CH2)2-、-[(CH2)2-O]3-(CH2)2-；
由至多4个羟基取代的C1-C20亚烷基，其中一个至至多7个各自不相邻的碳原子由氧替换，如-CH2-O-CH2-CH(OH)-CH2-、-CH2-O-[CH2-CH(OH)-CH2]2-、-CH2-O-[CH2-CH(OH)-CH2]3-；C6-C14亚芳基，如对C6H4。
特别优选的通式F.1的化合物的实例为三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三重乙氧基化三羟甲基丙烷的三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯。
不饱和化合物(F)的其它非常有用的代表为乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯和三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯。
不饱和化合物(F)的其它非常有用的代表为部分或全部(甲基)丙烯酸酯化的多元醇，如部分或全部(甲基)丙烯酸酯化的二聚三羟甲基丙烷、部分或全部(甲基)丙烯酸酯化的二聚三羟甲基乙烷、部分或全部(甲基)丙烯酸酯化的二聚季戊四醇。
例如，总共可以加入基于(A)和(B)的总和为至多100重量％，优选至多50重量％，更优选至多25重量％的不饱和化合物(F)。
本发明水分散体在用作或用于生产用于染色或印刷基材的配制剂，如用于生产用于颜料染色的染色液或用于生产用于颜料印刷印染浆的配制剂中非常有用。为此，本发明进一步提供了本发明水分散体在用作或用于生产用于染色或印刷基材的配制剂中的用途。类似地，本发明提供了一种通过使用至少一种本发明水分散体染色或印刷基材的方法。
有用的基材包括：
纤维素材料如纸、板、卡片、木材和木基材料，它们各自可以被上漆或涂敷，
金属材料如由铝、铁、铜、银、金、锌或其合金组成的箔、片或工件，它们各自可以被上漆或涂敷，
硅酸盐材料如玻璃、瓷和陶瓷，它们各自可以被涂敷，
任何类型的聚合物材料，如聚苯乙烯、聚酰胺、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、蜜胺树脂、聚丙烯酸酯、聚丙烯腈、聚氨酯、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯烷酮和包括嵌段共聚物在内的对应共聚物，可生物降解聚合物以及天然聚合物如明胶，
食品和食品部分，尤其是蛋壳，
皮革-天然和人造皮革，呈光滑皮革、手套服装皮革或绒面皮革形式，
食品和化妆品，
以及尤其是纺织品基材如由如下材料制成的纤维、纱线、丝、针织物、纺织物、无纺织物和服装：聚酯，改性聚酯，聚酯混纺织物，纤维素材料如棉、棉混纺织物、黄麻、亚麻、大麻和苎麻，粘胶纤维，羊毛，丝绸，聚酰胺，聚酰胺混纺织物，聚丙烯腈，三乙酸酯，乙酸酯，聚碳酸酯，聚丙烯，聚氯乙烯，混纺织物如聚酯-聚氨酯混纺织物(如
Figure G2008800052155D00201
)、聚乙烯-聚丙烯混纺织物、聚酯微纤维和玻璃纤维织物。
本发明水分散体特别用作或用于生产用于喷墨法的油墨，尤其是用于喷墨法的含水油墨。本发明水分散体在生产含颜料的含水油墨中非常特别有用，该油墨用于喷墨法。因此本发明进一步提供了本发明水分散体在生产喷墨法用油墨中的用途。本发明进一步提供了一种生产喷墨法用油墨的方法，其包括使用至少一种本发明水分散体。
在本发明范围内，喷墨法用油墨也称作喷墨油墨或简称为油墨。
在本发明的一个实施方案中，本发明喷墨油墨包含1-40重量％，优选2-35重量％本发明水分散体，其中重量％数值各自基于相应本发明油墨的总重量。
本发明水分散体可以直接用作喷墨油墨。
在另一实施方案中，本发明喷墨油墨可以包含至少一种掺和剂(G)。
在本发明的一个实施方案中，本发明喷墨油墨通过用水稀释本发明水分散体以及合适的话将其与一种或多种掺和剂(G)混合而生产。
在本发明的一个实施方案中，将本发明喷墨油墨的固体含量设置为5-40％，优选至多35％，更优选10-30％。
本发明喷墨油墨可以包含一种或多种有机溶剂作为掺和剂(G)。低分子量聚乙二醇为优选的掺和剂(G)，它们可优选以与一种或多种高沸点、水溶性或水溶混性有机溶剂的混合物使用。
优选低分子量聚乙二醇的平均分子量Mn通常为100-6000g/mol，特别是1500g/mol，尤其是150-500g/mol。作为实例，可提及二甘醇、三甘醇和四甘醇、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单正丙基醚、二甘醇单异丙基醚、二甘醇单丙基醚、二甘醇单正丁基醚、三甘醇单甲醚、三甘醇单乙醚、三甘醇单正丙基醚、三甘醇单异丙基醚和三甘醇单正丁基醚。
当低分子量聚乙二醇以与作为掺和剂(G)的其它有机溶剂的混合物使用时，所用其它有机溶剂通常为高沸点的(即沸点在大气压力下通常＞100℃)，因此为溶于水或与水溶混的保水有机溶剂。
有用的溶剂包括多元醇，优选具有2-8，特别是3-6个碳原子的未支化和支化多元醇，如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、甘油、赤藓醇、季戊四醇，戊五醇如阿糖醇、阿东醇和木糖醇，己糖醇如山梨糖醇、甘露糖醇和卫矛醇。
有用的溶剂进一步包括聚丙二醇，包括它们的低级聚合物(二-、三-和四聚体)及其单(特别是C1-C6，尤其是C1-C4)烷基醚。优选平均分子量Mn为100至6000g/mol，特别是至1500g/mol，尤其是150-500g/mol的聚丙二醇。作为实例可提及二-、三-和四-1，2-和-1，3-丙二醇，以及二-、三-和四-1，2-和-1，3-丙二醇单甲基、单乙基、单正丙基、单异丙基和单正丁基醚。
低分子量聚四氢呋喃也用作溶剂。优选的低分子量聚四氢呋喃的平均分子量Mw通常为150-500g/mol，优选200-300g/mol，更优选约250g/mol(与分子量分布一致)。
低分子量聚四氢呋喃可以通过四氢呋喃的阳离子聚合而以已知方式制备。产物为线性聚丁二醇。
有用的溶剂进一步包括吡咯烷酮和其烷基链优选包含1-4个，尤其是1或2个碳原子的N-烷基吡咯烷酮。有用的烷基吡咯烷酮的实例是N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮和N-(2-羟基乙基)吡咯烷酮。
特别优选的溶剂的实例是1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、甘油、山梨醇、二甘醇、聚乙二醇(Mn为300-500g/mol)、二甘醇单丁基醚、三甘醇单丁基醚、吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮和N-(2-羟基乙基)吡咯烷酮。
低分子量聚乙二醇也可以与一种或多种(如两种、三种或四种)上述溶剂混合。
在本发明的一个实施方案中，本发明的喷墨法油墨可以包含0.1-80重量％，优选2-60重量％，更优选5-50重量％，最优选10-40重量％的非水溶剂。
用作掺和剂(G)的非水溶剂尤其包括所述特别优选溶剂组合的非水溶剂可以有利地补充有脲(基于着色剂制剂的重量通常为0.5-3重量％)，以进一步提高溶剂混合物的保水效果。
本发明的喷墨法油墨可以包含尤其常用于含水喷墨油墨以及印刷和涂料工业中的其他掺和剂(G)。实例包括防腐剂如1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(以牌号Proxel从Avecia Lim.市购)及其碱金属盐，戊二醛和/或四羟甲基乙炔二脲，
Figure G2008800052155D00231
抗氧化剂，脱气剂/消泡剂如乙炔二醇和每mol乙炔二醇通常包含20-40mol氧化乙烯且还可同时具有分散效果的乙氧基化乙炔二醇，粘度调节剂，流动剂，润湿剂(例如基于乙氧基化或丙氧基化脂肪醇或羰基合成醇的润湿表面活性剂，氧化丙烯-氧化乙烯嵌段共聚物，油酸或烷基酚的乙氧基化物，烷基酚醚硫酸盐、烷基聚糖苷、烷基膦酸盐、烷基苯基膦酸盐、烷基磷酸盐、烷基苯基磷酸盐或优选聚醚硅氧烷共聚物，尤其是烷氧基化的2-(3-羟基丙基)七甲基三硅氧烷，后者通常包含7-20，优选7-12个氧化乙烯单元的嵌段和2-20，优选2-10个氧化丙烯单元的嵌段且可以0.05-1重量％的量包含在着色剂制剂中)，抗沉降剂，光泽改进剂，助滑剂，增粘剂，抗结皮剂，去光剂，乳化剂，稳定剂，疏水化剂，光控制添加剂，手感改进剂，抗静电剂，用于调节pH的碱如三乙醇胺或酸，尤其是羧酸如乳酸或柠檬酸。当这些试剂为本发明喷墨法油墨的成分时，它们的总量基于本发明着色剂制剂，尤其是本发明用于喷墨法的油墨的重量通常为2重量％，尤其是1重量％。
有用的掺和剂(G)进一步包括烷氧基化或未烷氧基化的乙炔二醇，例如通式II的那些：
Figure G2008800052155D00232
其中
AO表示相同或不同的氧化烯单元，例如氧化丙烯单元、氧化丁烯单元，尤其是氧化乙烯单元，
R4、R5、R6和R7各自相同或不同且选自支化或未支化的C1-C10烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基，更优选C1-C4烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基；
b在每次出现时相同或不同且选自0-50，优选0或1至30，更优选3-20的整数。
在本发明的优选实施方案中，R5或R7为甲基。
在本发明的优选实施方案中，R5和R7为甲基且R4和R6为异丁基。
其他优选的掺和剂是式III的烷氧基化或未烷氧基化的硅化合物：
[(CH3)3Si-O]2-Si(CH3)-0-(CH2)3-O(CH2CH2O)b-H    III
其中b如上所定义。
本发明的喷墨法油墨可以进一步包含可用于本发明水分散体制备中的光引发剂(E)以外的另一光引发剂，但选自上述光引发剂。
再本发明的一个实施方案中，本发明的喷墨法油墨在23℃下按照德国标准规范DIN 53018测量的动态粘度为2-80mPa·s，优选3-40mPa·s，更优选至多25mPa·s。
在本发明的一个实施方案中，本发明的喷墨法油墨在25℃下按照德国标准规范DIN 53993测量的表面张力通常为24-70mN/m，尤其是25-60mN/m。
在本发明的一个实施方案中，本发明喷墨法油墨的pH通常为5-10，优选8-10。
本发明喷墨法油墨总体上具有有利的性能特征，尤其是良好的初始印刷性能和良好的持续使用性能(结垢)以及尤其当使用特别优选的溶剂组合时具有良好的干燥性能，并产生高质量的印刷图象，即印刷图象具有高亮度和色泽深度以及高干摩擦牢度、耐光牢度、耐水牢度和湿摩擦牢度。它们对于印刷涂布纸和普通纸以及纺织品基材特别有用。
本发明的另一方面是一种生产本发明的喷墨法油墨的方法。本发明生产喷墨法油墨的方法包括将至少一种本发明水分散体、水以及合适的话至少一种掺和剂(G)例如在一步或多步中相互混合。
有用的混合技术例如包括搅拌和强力振摇以及例如在球磨机或搅拌的球磨机中分散。
在混合本发明水分散体，水，合适的话(C)，合适的话(D)，合适的话(E)，合适的话(F)以及合适的话(G)时，加入顺序本身并不重要。
因此在本发明的一个变型中可以首先合成至少一种聚氨酯(A)，然后用颜料(B)分散，并随后与一种或多种所需添加剂(C)、(D)、(E)、(F)和/或(G)混合，并在混合之前或之后用水稀释。
在本发明的另一变型中，(a)合成至少一种聚氨酯(A)和至少一种聚氨酯(D)，然后使其与阻聚剂(C)混合并用(B)分散，用水稀释以及合适的话与一种或多种所需添加剂(E)、(F)和/或(G)混合。
在本发明的另一变型中，在阻聚剂(C)存在下合成至少一种聚氨酯(A)，然后用颜料(B)和至少一种所需添加剂(D)、(E)、(F)和(G)分散。
在本发明的另一变型中，在阻聚剂(C)存在下合成至少一种聚氨酯以及聚氨酯(A)和至少一种聚氨酯(D)，接着用颜料(B)和至少一种所需添加剂(E)、(F)和(G)分散。
本发明的另一方面是一种使用至少一种本发明喷墨法油墨通过喷墨法印刷片状基材或三维基材的方法，该方法在下文也称为本发明印刷方法。为了实施本发明印刷方法，将至少一种本发明的喷墨油墨印刷到基材上。本发明印刷方法的优选变型包括将至少一种本发明喷墨油墨印刷到基材上，然后用光化辐照处理。
在喷墨法中，将典型的含水油墨以小液滴直接喷雾到基材上。可以连续实施该方法，其中以均匀速率通过喷嘴挤压油墨并取决于待印刷的图案通过电场将射流导向基材，并且还存在一种中断的或按需滴液的方法，其中油墨仅在需要出现着色点的地方排出，该后一形式的方法利用压电晶体或加热的中空针(气泡或热喷墨法)来对油墨体系施加压力并由此喷射油墨液滴。这些技术描述于Text.Chem.Color，第19卷(8)，第23-29页，1987和第21卷(6)，第27-32页，1989中。
本发明的油墨对气泡喷墨法和使用压电晶体的方法特别有用。
本发明喷墨油墨可以通过光化辐照固化。例如波长为200-450nm的光化辐照是有用的。例如能量为70-2000mJ/cm2的光化辐照是有用的。光化辐照可以有利地连续施加或以例如闪光形式施加。
在本发明的一个实施方案中，在印刷之后并且在用光化辐照处理之前，基材可以进行中间干燥，例如热干燥或IR辐照干燥。合适条件的实例是温度为30-120℃且时间为10秒至24小时，优选至多30分钟，更优选至多5分钟。有用的IR辐照例如包括波长大于800nm的IR辐照。有用的中间干燥设备例如包括干燥箱以及IR灯，干燥箱包括用于热中间干燥的真空干燥箱。
类似地，在施加光化辐照时涉及的热可能具有中间干燥效果。
然而，使用本发明喷墨油墨获得的本发明油墨和印刷品在有或无光化辐照作用下也都可以热固化。例如，使用本发明喷墨油墨获得的印刷品可以通过在25-150℃，优选100-150℃，更优选120-150℃下干燥而固定。
本发明进一步提供了已经由上述本发明印刷方法之一印刷且值得注意的是具有特别明快的印刷图象或图案以及优异手感的基材，如纸、板、食品或食品部分如蛋壳，尤其是纺织品基材。此外，本发明印刷基材很少具有软点(soft spot)。
在本发明的另一实施方案中，可以将两种或更多种，优选三种或更多种不同的本发明喷墨法油墨组合成套，此时不同的本发明油墨各自包含各自具有不同颜色的不同颜料。
本发明进一步提供了通过将至少一种颜料(B)、至少一种阻聚剂(C)和至少一种聚氨酯(A)分散而生产的至少部分包封的颜料，其中所述聚氨酯(A)可以通过使(a)和任选(b)与(c)反应而得到：
(a)15-70重量％，优选30-60重量％每分子平均包含1-10个脲基甲酸酯基团和平均1-10个C-C双键的二-或多异氰酸酯，
(b)0至60重量％，优选至20重量％其它二-或多异氰酸酯，
(c)5-50重量％，优选30-50重量％具有至少两个异氰酸酯反应性基团的化合物，
其中重量百分数基于总的聚氨酯(A)。
本发明尤其提供了至少部分包封的上述颜料，其中所述二-或多异氰酸酯(a)优选通过至少一种二-或多异氰酸酯(a1)与至少一种通式I的化合物的反应而制备：
Figure G2008800052155D00261
其中
R1和R2相同或不同且独立地选自氢和C1-C10烷基，
X1选自氧和N-R3，
A1选自C1-C20亚烷基，其未被取代或被C1-C4烷基、苯基或O-C1-C4烷基单或多取代且其中一个或多个非相邻CH2基团可以被氧替换；
X2选自羟基和NH-R3，
R3在每次出现时相同或不同且选自氢、C1-C10烷基和苯基。
本发明尤其提供了至少部分被聚氨酯(A)包封的颜料，其中聚氨酯(A)通过使(a)和任选(b)与(c)和(d)反应而得到：
(a)15-70重量％每分子平均包含1-10个脲基甲酸酯基团和平均1-10个C-C双键的二-或多异氰酸酯，
(b)0-60重量％其它二-或多异氰酸酯，
(c)5-50重量％具有至少两个异氰酸酯反应性基团的化合物，和
(d)至少一种通式I的化合物：
Figure G2008800052155D00271
其中
R1和R2相同或不同且独立地选自氢和C1-C10烷基，
X1选自氧和N-R3，
A1选自C1-C20亚烷基，其未被取代或被C1-C4烷基、苯基或O-C1-C4烷基单或多取代且其中一个或多个非相邻CH2基团可以被氧替换；
X2选自羟基和NH-R3，
R3在每次出现时相同或不同且选自氢、C1-C10烷基和苯基。
一种生产本发明的至少部分包封的颜料的方法如上所述且同样形成本发明的主题的一部分。
本发明的至少部分包封的颜料例如可以通过除去水，例如通过干燥、冷冻干燥、过滤或其组合而由本发明水分散体获得。
本发明的至少部分包封的颜料特别用于生产喷墨法用油墨。
本发明进一步提供了通过使(a)和任选(b)与(c)和(d)反应而制备的聚氨酯(A)：
(a)15-70重量％，优选30-60重量％每分子平均包含1-10个脲基甲酸酯基团和平均1-10个C-C双键的二-或多异氰酸酯，
(b)0-60重量％，优选0-20重量％其它二-或多异氰酸酯，
(c)5-50重量％，优选30-50重量％具有至少两个异氰酸酯反应性基团的化合物，
(d)至少一种通式I的化合物，
所有重量百分数基于总的本发明聚氨酯(A)。
在本发明的一个实施方案中，本发明聚氨酯(A)的例如可以通过测定氢化碘值(hydrogenation iodine number)和通过1H NMR光谱法测定的双键密度为0.1-5mol/kg(A)，优选0.5-3mol/kg(A)，最优选1-2mol/kg(A)。
为改进本发明聚氨酯(A)的耐久性，在合成过程中或在紧邻合成之后将其与至少一种阻聚剂(C)混合。
一种生产本发明聚氨酯(A)的方法如上所述且同样形成本发明的主题的一部分。
本发明聚氨酯(A)特别用于生产本发明喷墨油墨和生产本发明水分散体。
本发明由工作实施例说明。
通用初步准备：
NCO含量在每种情况下按照德国标准规范DIN 53185滴定测定。
本发明颜料的包封程度使用冷冻断裂技术通过透射电镜测定。
固体含量：在本发明范围内所有％数值为重量％。在本发明范围内所有固体含量通过在150℃下干燥30分钟而测定。
动态粘度在每种情况下在室温下测定。
I.制备本发明的至少部分包封的颜料
I.1.制备本发明聚氨酯(A.1)
I.1.1制备二异氰酸酯(a.1)，其包含脲基甲酸酯基团和C-C双键重复EP 1144476B1的实例1.1。在搅拌的烧瓶中将六亚甲基二异氰酸酯(HDI)(a.1.1)与丙烯酸2-羟乙基酯和氮气混合并加热至80℃。加入200重量ppm 2-乙基己酸N，N，N-三甲基-N-(2-羟丙基)铵：
Figure G2008800052155D00291
随后在半小时内将温度升高到120℃。然后，在持续搅拌下维持所得反应混合物，直至滴定测定的NCO含量基于总的反应混合物为25重量％。通过加入基于(a.1.1)为250重量ppm二(2-乙基己基)磷酸酯使反应停止。随后在薄膜蒸发器中，在135℃和2.5毫巴下从如此获得的混合物中除去未转化的HDI。如此获得的二异氰酸酯(a.1)的NCO含量为15重量％，在23℃下的动态粘度为1200mPa·s。残余HDI含量低于0.5重量％。C-C双键密度为每分子2个C-C双键。
I.1.2(a.1)到本发明聚氨酯(A.1)的转化
将75.7g通过间苯二甲酸、己二酸和1，4-二羟甲基环己烷(异构体混合物)以1∶1∶2的摩尔比例缩聚制备的，分子量Mw为800g/mol的聚酯二醇加热至120℃。在氮气下将所得熔体转移至配有搅拌器、回流冷凝器、进气管和滴液漏斗的2L反应器中并加热至130℃。一旦聚酯二醇以清澈熔体存在，则在搅拌下将其冷却至80℃。随后，在冷却到60℃前加入9.8g新戊二醇和32.3g 1，1-二羟甲基丙酸以及0.28g阻聚剂(C.1)和0.14g阻聚剂(C.2)：
Figure G2008800052155D00292
其中Me＝CH3。随后，加入278.4g四氢呋喃(THF)，111.4g二异氰酸酯(a.1)和49.3g六亚甲基二异氰酸酯(HDI)(a.2.1)。随后加入0.28g二月桂酸二正丁基锡(1000ppm，基于总的固体)并在60℃下搅拌，直至滴定测定的NCO含量基于总的反应混合物降至0.9重量％。随后，使用冰浴将反应混合物冷却至室温，并通过加入溶解在12.6g THF中的12.6g二乙醇胺使反应停止。随后用溶解在24.3g THF中的24.3g三乙胺中和酸基，以获得本发明聚氨酯(A.1)。本发明聚氨酯(A.1)的玻璃化转变温度Tg为36℃。
I.1.2(a.1)到本发明聚氨酯(A.2)的转化
将63.1g通过间苯二甲酸、己二酸和1，4-二羟甲基环己烷(异构体混合物)以1∶1∶2的摩尔比例缩聚制备的，分子量Mw为800g/mol的聚酯二醇加热至120℃。在氮气下将所得熔体转移至配有搅拌器、回流冷凝器、进气管和滴液漏斗的2L反应器中并加热至130℃。一旦聚酯二醇以清澈熔体存在，则在搅拌下将其冷却至80℃。随后，在冷却到60℃前加入8.2g新戊二醇和26.8g 1，1-二羟甲基丙酸以及0.3g阻聚剂(C.1)和0.15g阻聚剂(C.2)。随后，加入297.5g四氢呋喃(THF)，185.6g二异氰酸酯(a.1)和13.7g六亚甲基二异氰酸酯(HDI)(a.2.1)。随后加入0.3g二月桂酸二正丁基锡(1000ppm，基于总的固体)并在60℃下搅拌，直至滴定测定的NCO含量基于总的反应混合物降至0.7重量％。随后，使用冰浴将反应混合物冷却至室温，并通过加入溶解在10.5g THF中的10.5g二乙醇胺使反应停止。随后用溶解在20.2g THF中的20.2g三乙胺中和酸基，以获得本发明聚氨酯(A.2)。本发明聚氨酯(A.2)的玻璃化转变温度Tg为34℃。
I.1.3(a.1)到本发明聚氨酯(A.3)的转化
将75.7g通过间苯二甲酸、己二酸和1，4-二羟甲基环己烷(异构体混合物)以1∶1∶2的摩尔比例缩聚制备的，分子量Mw为800g/mol的聚酯二醇加热至120℃。在氮气下将所得熔体转移至配有搅拌器、回流冷凝器、进气管和滴液漏斗的2L反应器中并加热至130℃。一旦聚酯二醇以清澈熔体存在，则在搅拌下将其冷却至80℃。随后，在冷却到60℃前加入9.8g新戊二醇和32.3g 1，1-二羟甲基丙酸以及0.3g阻聚剂(C.1)和0.14g阻聚剂(C.2)。随后，加入278.4g四氢呋喃(THF)，111.4g二异氰酸酯(a.1)和49.3g六亚甲基二异氰酸酯(HDI)(a.2.1)。随后加入0.3g二月桂酸二正丁基锡(1000ppm，基于总的固体)并在60℃下搅拌，直至滴定测定的NCO含量基于总的反应混合物降至0.9重量％。随后，使用冰浴将反应混合物冷却至室温，并通过加入溶解在12.6g丙酮中的12.6g二乙醇胺使反应停止。随后用溶解在24.3g丙酮中的24.3g三乙胺中和酸基，以获得本发明聚氨酯(A.3)。本发明聚氨酯(A.2)的玻璃化转变温度Tg为32℃。
I.2.生产本发明的至少部分包封颜料的水分散体，通用说明
本发明水分散体在Skandex振摇设备上使用60g(直径为0.25-0.5mm)玻璃球生产。配方总结于表1中。在将成分和玻璃球称重到Skandex中之后，将所得混合物振摇表1所示时间。然后取样并测定分散颜料的平均直径(Coulter Counter LS230)以及测量包封程度。测量pH并且需要的话使用三乙醇胺调节到8-8.5。得到本发明水分散体WD.1-WD.3。
表1：本发明水分散体WD.1-WD.3的成分和配方参数
  成分   WD.1   WD.2   WD.3
  (B)[g]   6   6   6
  (A.1)[g]   6   -   -
  (A.2)[g]   -   6   -
  (A.3)[g]   -   -   6
  生物杀伤剂1[g]   0.2   0.2   0.2
  (G.1)[g]   0.08   0.08   0.08
  (G.2)[g]   2   2   2
  蒸馏水[g]   25.72   25.72   25.72
  分散时间[h]   2   2   2
  颜料平均直径[nm]   61   74   65
成分的量总是以g报道，除非另有明确说明。
(B)：按照C.I.(A.2)的P.R.122基于固含量计算
生物杀伤剂1为1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的20重量％丙二醇溶液。
掺和剂：
(G.2)：聚乙二醇，Mn 200g/mol。
II.本发明喷墨法油墨的配制剂
II.1用于喷墨法油墨的本发明品红油墨T.1的配制剂
通过在玻璃烧杯中搅拌而将下列成分相互混合：
20g WD.1，
1g脲，
0.36g光引发剂(E.1)，
3g平均分子量Mn为200g/mol的聚乙二醇，
4.5g 1，2-戊二醇，
13g甘油，
0.4g苯并异噻唑啉-3-酮的20重量％丙二醇溶液，
0.05g式[(CH3)3Si-O]2-Si(CH3)-O-(CH2)3-O(CH2CH2O)8-H的乙氧基化三硅氧烷，
0.2g三乙醇胺，
57.69g蒸馏水。
在通过玻璃纤维过滤器(截取尺寸为1μm)过滤之后得到本发明油墨T.1。本发明油墨T.1的pH为8.9且动态粘度为3.4mPa·s。
Figure G2008800052155D00321
II.2用于喷墨法油墨的本发明品红油墨T.2的配制剂
通过在玻璃烧杯中搅拌而将下列成分相互混合：
20g WD.2，
1g脲，
3g平均分子量Mn为200g/mol的聚乙二醇，
4.5g 1，2-戊二醇，
13g甘油，
0.4g苯并异噻唑啉-3-酮的20重量％丙二醇溶液，
0.05g式[(CH3)3Si-O]2-Si(CH3)-O-(CH2)3-O(CH2CH2O)8-H的乙氧基化三硅氧烷，
57.49g蒸馏水。
在通过玻璃纤维过滤器(截取尺寸为1μm)过滤之后得到本发明油墨T.2。本发明油墨T.2的pH为8.4且动态粘度为3.7mPa·s。
II.3用于喷墨法油墨的本发明品红油墨T.3的配制剂通过在玻璃烧杯中搅拌而将下列成分相互混合：
20g WD.3，
1g脲，
0.36g光引发剂(E.1)
3g平均分子量Mn为200g/mol的聚乙二醇，
4.5g 1，2-戊二醇，
13g甘油，
0.4g苯并异噻唑啉-3-酮的20重量％丙二醇溶液，
0.05g式[(CH3)3Si-O]2-Si(CH3)-O-(CH2)3-O(CH2CH2O)8-H的乙氧基化三硅氧烷，
0.2g三乙醇胺，
57.49g蒸馏水。
在通过玻璃纤维过滤器(截取尺寸为1μm)过滤之后得到本发明油墨T.3。本发明油墨T.3的pH为9.1且动态粘度为3.5mPa·s。
III.使用本发明喷墨法油墨的印刷试验
将本发明油墨T.1、T.2和T.3装填到墨盒中并使用Mimaki TX2720打印机以720dpi印刷于未处理的棉上。获得印刷品且喷嘴不堵塞。
随后根据三个变型固定：
变型1为暴露于光化辐照且无热干燥，
变型2为热干燥且随后不暴露于光，
变型3为暴露于光化辐照，随后热干燥。
热干燥包括在150℃下在干燥箱内干燥5分钟。
用光化辐照照射使用来自IST的具有如下两个不同UV灯的UV辐照计进行：Eta Plus M-400-U2H，Eta Plus M-400-U2HC。在600mJ/cm2的能量输入下暴露10秒。
得到根据表2的本发明印刷基材S1.1-S1.3、S2.1-S2.3和S3.1-S3.3并根据ISO-105-D02：1993测定摩擦牢度和根据ISO 105-C06：1994测定耐洗牢度。
表3：根据本发明印刷的棉的牢度
  油墨   固化变型   基材   摩擦牢度(干)   摩擦牢度(湿)   耐洗牢度
  T.1   1   S1.1   2-3   2   3
  T.1   2   S1.2   3   2-3   4
  T.1   3   S1.3   4   3-4   4
  T.2   1   S2.1   3   3   4
  T.2   2   S2.2   4   3   4
  T.2   3   S2.3   4   3-4   4-5
  T.3   1   S3.1   2-3   1-2   2-3
  T.3   2   S3.2   4   2-3   3-4
  T.3   3   S3.3   4   2-3   3-4

Claims (21)

1.一种包含至少部分被聚氨酯(A)包封的颜料(B)且进一步包含至少一种阻聚剂(C)的水分散体，其中所述聚氨酯(A)通过使(a)和任选(b)与(c)反应而获得：
(a)15-70重量％每分子平均包含1-10个脲基甲酸酯基团和平均1-10个C-C双键的二-或多异氰酸酯，
(b)0-60重量％其它二-或多异氰酸酯，
(c)5-50重量％具有至少两个异氰酸酯反应性基团的化合物，
其中重量百分数基于总的聚氨酯(A)。
2.根据权利要求1的水分散体，其中所述二-或多异氰酸酯(a)通过至少一种二-或多异氰酸酯(a1)与至少一种通式I的化合物的反应而制备：
Figure A2008800052150002C1
其中
R1和R2相同或不同且独立地选自氢和C1-C10烷基，
X1选自氧和N-R3，
A1选自C1-C20亚烷基，其未被取代或被C1-C4烷基、苯基或O-C1-C4烷基单或多取代且其中一个或多个非相邻CH2基团可以被氧替换；
X2选自羟基和NH-R3，
R3在每次出现时相同或不同且选自氢、C1-C10烷基和苯基。
3.根据权利要求1或2的水分散体，其中至少一种具有至少两个异氰酸酯反应性基团的化合物(c)选自1，1，1-三羟甲基-C1-C4烷基羧酸，柠檬酸、1，1-二羟甲基-C1-C4烷基羧酸，1，1-二羟甲基-C1-C4烷基磺酸，每分子平均具有3-300个C2-C3氧化烯单元的聚C2-C3亚烷基二醇，具有COOM或SO3M基团的亲水二胺，其中M选自碱金属离子和铵离子，由至少一种脂族或脂环族二醇与至少一种脂族、芳族或脂环族二羧酸缩聚而制备的聚酯二醇。
4.根据权利要求1-3中任一项的水分散体，其进一步包含至少一种通过二-或多异氰酸酯(b)与具有至少两个异氰酸酯反应性基团的化合物(c)的反应而获得的聚氨酯(D)。
5.根据权利要求4的水分散体，其中所述颜料(B)部分被聚氨酯(D)包封。
6.根据权利要求1-5中任一项的水分散体，其中所述聚氨酯(A)的玻璃化转变温度Tg不超过60℃。
7.根据权利要求1-6中任一项的水分散体，其包含至少一种光引发剂(E)。
8.根据权利要求1-7中任一项的水分散体，其中所述聚氨酯(A)通过使(a)和任选(b)与(c)和(d)反应而制备：
(a)15-70重量％每分子平均包含1-10个脲基甲酸酯基团和平均1-10个C-C双键的二-或多异氰酸酯，
(b)0-60重量％其它二-或多异氰酸酯，
(c)5-50重量％具有至少两个异氰酸酯反应性基团的化合物，
(d)通式I的化合物，
其中重量百分数基于总的聚氨酯(A)。
9.一种生产根据权利要求1-8中任一项的水分散体的方法，其包括用至少一种聚氨酯(A)和至少一种阻聚剂(C)分散至少一种颜料(B)，以及在所述分散之前或之后任选加入至少一种聚氨酯(D)。
10.根据权利要求9的方法，其中所述分散在球磨机中进行。
11.根据权利要求1-8中任一项的水分散体作为或用于生产染色或印刷基材的配制剂的用途。
12.一种染色或印刷基材的方法，其包括使用至少一种根据权利要求1-8中任一项的水分散体。
13.一种通过根据权利要求12的方法染色或印刷的基材。
14.一种生产喷墨法油墨的方法，其包括使用至少一种根据权利要求1-8中任一项的水分散体。
15.一种喷墨法油墨，其包含至少一种根据权利要求1-8中任一项的水分散体。
16.一种印刷基材的方法，其包括使用根据权利要求15的喷墨法油墨。
17.一种通过根据权利要求16的方法获得的印刷基材。
18.一种通过将至少一种颜料(B)、至少一种阻聚剂(C)和至少一种聚氨酯(A)分散而生产的至少部分包封的颜料，其中所述聚氨酯(A)通过使(a)和任选(b)与(c)反应而获得：
(a)15-70重量％每分子平均包含1-10个脲基甲酸酯基团和平均1-10个C-C双键的二-或多异氰酸酯，
(b)0-60重量％其它二-或多异氰酸酯，
(c)5-50重量％具有至少两个异氰酸酯反应性基团的化合物，
其中重量百分数基于总的聚氨酯(A)。
19.根据权利要求18的至少部分包封的颜料，其中所述二-或多异氰酸酯(a)通过至少一种二-或多异氰酸酯(a1)与至少一种通式I的化合物的反应而制备：
Figure A2008800052150004C1
其中
R1和R2相同或不同且独立地选自氢和C1-C10烷基，
X1选自氧和N-R3，
A1选自C1-C20亚烷基，其未被取代或被C1-C4烷基、苯基或O-C1-C4烷基单或多取代且其中一个或多个非相邻CH2基团可以被氧替换；
X2选自羟基和NH-R3，
R3在每次出现时相同或不同且选自氢、C1-C10烷基和苯基。
20.根据权利要求18或19的至少部分包封的颜料，其中所述聚氨酯(A)通过使(a)和任选(b)与(c)和(d)反应而制备：
(a)15-70重量％每分子平均包含1-10个脲基甲酸酯基团和平均1-10个C-C双键的二-或多异氰酸酯，
(b)0-60重量％其它二-或多异氰酸酯，
(c)5-50重量％具有至少两个异氰酸酯反应性基团的化合物，
(d)通式I的化合物：
Figure A2008800052150005C1
其中
R1和R2相同或不同且独立地选自氢和C1-C10烷基，
X1选自氧和N-R3，
A1选自C1-C20亚烷基，其未被取代或被C1-C4烷基、苯基或O-C1-C4烷基单或多取代且其中一个或多个非相邻CH2基团可以被氧替换；
X2选自羟基和NH-R3，
R3在每次出现时相同或不同且选自氢、C1-C10烷基和苯基。
21.一种通过使(a)和任选(b)与(c)和(d)反应而制备的聚氨酯：
(a)15-70重量％每分子平均包含1-10个脲基甲酸酯基团和平均1-10个C-C双键的二-或多异氰酸酯，
(b)0-60重量％其它二-或多异氰酸酯，
(c)5-50重量％具有至少两个异氰酸酯反应性基团的化合物，
(d)至少一种通式I的化合物，
其中重量百分数基于总的聚氨酯。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102924704A (zh) * 2012-10-31 2013-02-13 深圳新宙邦科技股份有限公司 共聚酯与其制备方法及聚合物电解质
CN104822724A (zh) * 2012-11-16 2015-08-05 巴斯夫欧洲公司 聚氨酯、其分散体、其制备及用途
CN106795263A (zh) * 2014-10-27 2017-05-31 第工业制药株式会社 聚氨基甲酸酯树脂的水分散体及使用其的塑料膜用涂布剂
CN107075074A (zh) * 2014-10-28 2017-08-18 巴斯夫欧洲公司 用于生产可辐射固化的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的方法
CN110475829A (zh) * 2017-04-03 2019-11-19 富士胶片株式会社 油墨组合物及其制造方法、以及图像形成方法
CN110475830A (zh) * 2017-04-03 2019-11-19 富士胶片株式会社 油墨组合物及其制造方法、以及图像形成方法

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102009008950A1 (de) * 2009-02-13 2010-08-19 Bayer Materialscience Ag Wässrige Beschichtungssysteme auf Basis physikalisch trocknender Urethanacrylate
GB201101858D0 (en) 2011-02-03 2011-03-23 Isansys Lifecare Ltd Health monitoring
WO2013067225A1 (en) * 2011-11-01 2013-05-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous ink-jet inks containing branched polyurethanes as binders
CN102529469B (zh) * 2012-01-18 2013-07-10 捷荣模具工业(东莞)有限公司 一种橡胶漆表面移印方法及其油墨
JP6117526B2 (ja) * 2012-11-22 2017-04-19 株式会社ミマキエンジニアリング 印刷方法
CN105683235B (zh) 2013-08-26 2019-08-23 巴斯夫欧洲公司 可辐射固化的水分散性聚氨酯(甲基)丙烯酸酯
JP6472947B2 (ja) * 2013-10-25 2019-02-20 セイコーエプソン株式会社 インクジェットインク組成物、記録方法、及び記録物
JP6350028B2 (ja) * 2014-06-27 2018-07-04 Dic株式会社 水性顔料組成物、捺染剤及び布帛物
JP6402977B2 (ja) * 2014-07-07 2018-10-10 Dic株式会社 捺染剤及び布帛物
JP2017014337A (ja) * 2015-06-29 2017-01-19 株式会社リコー インク、インクカートリッジ、液体吐出装置、及び記録物
US11559958B2 (en) 2015-07-23 2023-01-24 Bridgestone Americas Tire Operations, Llc Degradable foam-containing tires, related methods and kits for adding degradable foam to tires
JP6989424B2 (ja) * 2017-03-17 2022-01-05 三洋化成工業株式会社 ポリウレタン樹脂被覆顔料水分散体
JP7159628B2 (ja) * 2018-06-11 2022-10-25 株式会社リコー 印刷方法、印刷装置、インク、及び印刷物の製造方法
EP3870618B1 (de) 2018-10-26 2023-07-12 Basf Se Wässrige bindemittelformulierung auf basis von funktioalisierten polyurethanen
CN114127150A (zh) 2019-07-18 2022-03-01 巴斯夫欧洲公司 脲基甲酸酯基分散剂

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2965566D1 (en) 1978-07-14 1983-07-07 Basf Ag Acylphosphinoxide compounds, their preparation and their use
DE2909994A1 (de) 1979-03-14 1980-10-02 Basf Ag Acylphosphinoxidverbindungen, ihre herstellung und verwendung
JPS61243815A (ja) * 1985-04-23 1986-10-30 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 揺変性を有する樹脂組成物
EP0495751A1 (de) 1991-01-14 1992-07-22 Ciba-Geigy Ag Bisacylphosphine
ZA941879B (en) 1993-03-18 1994-09-19 Ciba Geigy Curing compositions containing bisacylphosphine oxide photoinitiators
IL111014A (en) 1994-09-21 1999-05-09 Scitex Corp Ltd Ink compositions and a method for making same
DE19618720A1 (de) 1995-05-12 1996-11-14 Ciba Geigy Ag Bisacyl-bisphosphine, -oxide und -sulfide
AU718619B2 (en) 1997-01-30 2000-04-20 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Non-volatile phenylglyoxalic esters
US5739251A (en) * 1997-03-27 1998-04-14 Bayer Corporation Low viscosity, ethylenically unsaturated polyurethanes containing allophanate groups
DE19727767A1 (de) 1997-06-30 1999-01-07 Basf Ag Als Ink-Jet-Tinten geeignete Pigmentzubereitungen mit strahlungshärtbarem Bindemittel
DE19826712A1 (de) 1998-06-16 1999-12-23 Basf Ag Strahlungshärtbare Massen, enthaltend Phenylglyoxylate
DE19860041A1 (de) 1998-12-23 2000-06-29 Basf Ag Durch Addition an Isocyanatgruppen als auch durch strahlungsinduzierte Addition an aktivierte C-C-Doppelbindungen härtbare Beschichtungsmittel
DE19913353A1 (de) 1999-03-24 2000-09-28 Basf Ag Verwendung von Phenylglyoxalsäureestern als Photoinitiatoren
KR100640129B1 (ko) * 1999-09-30 2006-10-31 바스프 악티엔게젤샤프트 자외선경화성 및 열경화성 수성 폴리우레탄 분산액 및그의 용도
JP4899289B2 (ja) * 2003-04-07 2012-03-21 セイコーエプソン株式会社 水性インク組成物およびその製造方法
DE102004009437A1 (de) 2004-02-24 2005-09-15 Basf Ag Strahlungshärtbare Verbundschichtplatte oder -folie
JP4798532B2 (ja) * 2004-05-13 2011-10-19 日本ポリウレタン工業株式会社 水性印刷インキ用エマルジョン組成物及びそれを用いた水性印刷インキ
WO2006089933A1 (de) 2005-02-24 2006-08-31 Basf Aktiengesellschaft Mit strahlungshärtbarem polyurethan zumindest partiell umhüllte pigmente, ihre herstellung und verwendung
ES2638863T3 (es) * 2005-02-24 2017-10-24 Basf Se Dispersiones acuosas de poliuretano endurecibles por radiación
US20070156548A1 (en) * 2005-12-09 2007-07-05 Castagno Robert D Systems and methods for minimizing financial loss in a business via article protection

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102924704A (zh) * 2012-10-31 2013-02-13 深圳新宙邦科技股份有限公司 共聚酯与其制备方法及聚合物电解质
CN104822724A (zh) * 2012-11-16 2015-08-05 巴斯夫欧洲公司 聚氨酯、其分散体、其制备及用途
CN104822724B (zh) * 2012-11-16 2017-06-09 巴斯夫欧洲公司 聚氨酯、其分散体、其制备及用途
CN106795263A (zh) * 2014-10-27 2017-05-31 第工业制药株式会社 聚氨基甲酸酯树脂的水分散体及使用其的塑料膜用涂布剂
CN107075074A (zh) * 2014-10-28 2017-08-18 巴斯夫欧洲公司 用于生产可辐射固化的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的方法
CN110475829A (zh) * 2017-04-03 2019-11-19 富士胶片株式会社 油墨组合物及其制造方法、以及图像形成方法
CN110475830A (zh) * 2017-04-03 2019-11-19 富士胶片株式会社 油墨组合物及其制造方法、以及图像形成方法
CN110475829B (zh) * 2017-04-03 2022-09-20 富士胶片株式会社 油墨组合物及其制造方法、以及图像形成方法

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