CN101613803B - 一种废铅酸蓄电池铅膏回收铅的方法 - Google Patents

Abstract

一种废铅酸蓄电池铅膏回收铅的方法，属于废铅酸蓄电池回收处理技术。本发明将废铅酸蓄电池利用专门破碎机破碎、分选、水洗，铅或铅合金栅板和有机物分别独立回收利用，电解液、水洗液和铅膏混合放入马弗炉中进行焙烧；焙烧砂在氯化钠、氯化钙和盐酸组成的浸液中进行氯化浸出；氯化浸出以后进行压滤，滤渣集中处理，滤液急冷至室温并放置；待沉淀完全以后过滤，滤液返回氯化浸出，滤渣即为最终产品氯化铅。本方法工艺简单易行，所用原料和设备都比较常见且廉价，氯化浸出液循环使用、无污染。

Description

一种废铅酸蓄电池铅膏回收铅的方法

技术领域

[0001] 本发明属于废铅酸蓄电池回收处理技术，特别涉及回收铅膏中铅的方法。 背景技术

[0002] 报废以后的铅酸蓄电池一般经过收集后进行集中处理。整个废铅酸蓄电池通常由 以下4部分组成：废电解液11%〜30%、铅或铅合金板栅24%〜30%、铅膏30%〜40%、 有机物22%〜30%。其中板栅主要以铅及合金为主可以独立回收利用；有机物如聚丙烯塑 料可作为副产品再生利用；铅膏主要是极板上活性物质经过充放电使用后形成的料浆状物 质：PbS04(约50% )、Pb02 (约28% )、PbO(约9% )、Pb (约4% )等，还可能含有少量Sb (约 0.5%)。由于铅膏中含有大量硫酸盐，而且存在不同价态的铅的氧化物，因此，铅膏的回收 利用通常是废旧铅酸蓄电池回用需要着重研究的难点。

[0003] 对废铅酸蓄电池铅膏的处理一般分为火法、湿法和火法湿法联合法回收。火法 存在工艺落后、回收率低、二次污染严重、能耗大等缺点（中国公开专利200610155000. 4、 200610155002. 3和200610155002. 8)。湿法处理铅膏回收铅一直受到再生铅工业的关注。 湿法工艺大致可以分为下面几种：一是铅膏转化-浸出_电解法，通过脱硫转化，使硫酸 铅、氧化铅溶于酸性（或碱）溶液中，制成铅盐电解液，经电解沉积后生成铅粉，（美国专 利US4107007、US4597841和中国专利CN1038505A)，但铅膏预处理麻烦、副反应多、能耗大、 电解时间长和生产成本高；二是铅膏直接电解法，也称为固相电解还原法（中国公开专利 02132647. 9,20071066005. 4和德国专利DE3402338A)，但是因硫酸铅在稀硫酸中溶解度限 制，电流密度较小，槽压高、能耗大，同样限制了工业上推广应用；三是铅膏直接浸出_电 解法，铅膏利用热的HCl-NaCl溶液浸出，生成可溶性PbCl2溶液，经净化后电解沉积铅，但 PbCl2只有在热的HCl-NaCl溶液中溶解，由于温度下降很容易析出，同时由于必须在酸性环 境中，造成电解效率低下，而且存在电解沉积铅能耗大的问题；四是采用化学方法将废铅物 料转化成为某些铅的工业产品，如红丹粉、黄丹粉、三碱式硫酸铅等（叶少锋等《无机盐工 业》2006，4(38) :46〜48)，但存在工艺流程长、生产成本高和产物不纯等问题。以湖北金 洋冶金股份有限公司为代表的火法湿法联合法回收，脱硫转化以后在密闭回转短窑富氧燃 烧冶炼，同样存在火法回收方法的缺点。

[0004] PbCl2用于制造佛罗那黄，氯氧化铅以及焊接和助溶剂，是一种重要的化工原料。 利用PbCl2在HCl-NaCl溶液中随温度变化溶解度变化大的特点，可改变温度选择性地析出 PbCl2,析出的PbCl2纯度高，可直接作为化工原料使用。本发明在现有火法和湿法基础上， 不使用电解的方法，直接提取PbCl2来回收废铅酸蓄电池铅膏中的铅。

发明内容

[0005] 本发明的目的主要解决废铅酸蓄电池铅膏中铅回收问题，不仅能够保证有效回收 铅有价金属，而且处理工艺流程短、设备简单、不造成二次污染。

[0006] 本发明所述的一种废铅酸蓄电池铅膏回收铅的方法如下：[0007] 将废铅酸蓄电池利用专门破碎机破碎、分选、水洗，铅或铅合金栅板和有机物分别 独立回收利用，电解液、水洗液和铅膏混合放入马弗炉中进行焙烧，得到焙烧砂；焙烧砂在 氯化钠、氯化钙和盐酸组成的浸液中进行氯化浸出，浸液：焙烧砂（质量比）=10 ： 1〜 20 ： 1，浸液中氯化钠含量为100〜200g/L，氯化钙含量为300〜500g/L，盐酸含量为 100〜300g/L，浸出温度为85〜95°C，浸出时间为1〜3小时；氯化浸出以后进行压滤，滤 渣集中处理，滤液急冷至室温并放置，放置时间为12〜24小时；待沉淀完全以后过滤，滤液 返回氯化浸出，滤渣即为最终产品氯化铅。

[0008] 所述焙烧温度为200〜300 V，焙烧时间为1〜3小时。

[0009] 与现有技术相比，由于本发明采用了低温焙烧-氯化浸出工艺，减少了传统化学 处理方法所带来的废液处理困难，简化了工艺流程，降低了成本；可直接得到工业级别氯化 铅产品；氯化浸出脱铅后得到的滤液返回氯化浸出工艺进行循环浸出，达到无污染生产水 平。

[0010] 本发明工艺简单易行，所用原料和设备都比较常见且廉价，氯化浸出液循环使用， 不造成二次污染。

具体实施方式

[0011] 实施例1

[0012] 将废铅酸蓄电池利用专门破碎机破碎、分选、水洗，铅或铅合金栅板和有机物分别 独立回收利用，电解液、水洗液和铅膏混合放入马弗炉中进行焙烧，焙烧温度为200°c，焙烧 时间为3小时；取焙烧砂IOOg在氯化钠、氯化钙和盐酸组成的浸液中进行氯化浸出，浸液质 量为1500g，浸液中氯化钠含量为100g/L，氯化钙含量为300g/L，盐酸含量为100g/L，浸出 温度为85°C，浸出时间为1小时；氯化浸出以后进行压滤，滤渣集中处理，滤液急冷至室温 并放置，放置时间为12小时；待沉淀完全以后过滤，滤液返回氯化浸出，滤渣即为最终产品 氯化铅。铅浸出率97. 1%。

[0013] 实施例2

[0014] 将废铅酸蓄电池利用专门破碎机破碎、分选、水洗，铅或铅合金栅板和有机物分别 独立回收利用，电解液、水洗液和铅膏混合放入马弗炉中进行焙烧，焙烧温度为300°C，焙烧 时间为2小时；取焙烧砂IOOg在氯化钠、氯化钙和盐酸组成的浸液中进行氯化浸出，浸液质 量为lOOOg，浸出液中氯化钠含量为150g/L，氯化钙含量为500g/L，盐酸含量为200g/L，浸 出温度为95°C，浸出时间为3小时；氯化浸出以后进行压滤，滤渣集中处理，滤液急冷至室 温并放置，放置时间为16小时；待沉淀完全以后过滤，滤液返回氯化浸出，滤渣即为最终产 品氯化铅。铅浸出率98. 1%。

[0015] 实施例3

[0016] 将废铅酸蓄电池利用专门破碎机破碎、分选、水洗，铅或铅合金栅板和有机物分别 独立回收利用，电解液、水洗液和铅膏混合放入马弗炉中进行焙烧，焙烧温度为270°C，焙烧 时间为2小时；取焙烧砂IOOg在氯化钠、氯化钙和盐酸组成的浸液中进行氯化浸出，浸液质 量为2000g，浸出液中氯化钠含量为300g/L，氯化钙含量为400g/L，盐酸含量为150g/L，浸 出温度为90°C，浸出时间为2小时；氯化浸出以后进行压滤，滤渣集中处理，滤液急冷至室 温并放置，放置时间为24小时；待沉淀完全以后过滤，滤液返回氯化浸出，滤渣即为最终产

4品氯化铅。铅浸出率98. 3%。

[0017] 实施例4

[0018] 将废铅酸蓄电池利用专门破碎机破碎、分选、水洗，铅或铅合金栅板和有机物分别 独立回收利用，电解液、水洗液和铅膏混合放入马弗炉中进行焙烧，焙烧温度为250°C，焙烧 时间为2. 5小时；取焙烧砂IOOg在氯化钠、氯化钙和盐酸组成的浸液中进行氯化浸出，浸液 质量为1800g，浸出液中氯化钠含量为200g/L，氯化钙含量为500g/L，盐酸含量为200g/L， 浸出温度为95°C，浸出时间为3小时；氯化浸出以后进行压滤，滤渣集中处理，滤液急冷至 室温并放置，放置时间为20小时；待沉淀完全以后过滤，滤液返回氯化浸出，滤渣即为最终 产品氯化铅。铅浸出率97.8%。

Claims (2)

1. 一种废铅酸蓄电池铅膏回收铅的方法，将废铅酸蓄电池利用专门破碎机破碎、分选、水洗，得到铅或铅合金栅板、电解液、水洗液、铅膏和有机物，铅或铅合金栅板和有机物分别独立回收利用，其特征在于：电解液、水洗液和铅膏混合放入马弗炉中进行焙烧，得到焙烧砂；焙烧砂在氯化钠、氯化钙和盐酸组成的浸液中进行氯化浸出，浸液与焙烧砂的质量比为10∶1～20∶1，浸液中氯化钠含量为100～200g/L，氯化钙含量为300～500g/L，盐酸含量为100～300g/L，浸出温度为85～95℃，浸出时间为1～3小时；氯化浸出以后进行压滤，滤渣集中处理，滤液急冷至室温并放置，放置时间为12～24小时；待沉淀完全以后过滤，滤液返回氯化浸出，滤渣即为最终产品氯化铅。
2. 2.如权利要求1所述的废铅酸蓄电池铅膏回收铅的方法，其特征在于：所述焙烧温度 为200〜300°C，焙烧时间为1〜3小时。