CN101613429A - 大尺寸氯乙烯种子及其制备方法、使用该种子制备的氯乙烯树脂及制备该氯乙烯树脂的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种大尺寸氯乙烯种子、具有改善的低粘度性质的氯乙烯树脂及其制备方法。该大尺寸氯乙烯种子的制备方法包括以下步骤：向水介质中加入氯乙烯单体、乳化剂和聚合引发剂；使用定子转子式均化器均化该混合溶液；和使生成的单体液滴进行聚合反应。此时，通过调节均化时间控制种子的平均粒度。由此制备的大尺寸氯乙烯种子的平均粒度为0.65～1.5μm。所述氯乙烯树脂是使用大尺寸氯乙烯种子通过种子乳液聚合反应而制备的。具体地，具有改善的高剪切和低剪切粘度性质的氯乙烯树脂是通过调节平均粒度为0.65～1.5μm的大尺寸氯乙烯种子与平均粒度为0.08～0.2μm的小尺寸氯乙烯种子的重量比而制备的。

Description

大尺寸氯乙烯种子及其制备方法、使用该种子制备的氯乙烯树脂及制备该氯乙烯树脂的方法
相关专利申请的交叉引用
该申请要求享有于2008年6月13日和2008年10月15日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2008-0055486号和第10-2008-0101315号的优先权，其公开的内容通过引用并入本文。
发明背景
技术领域
本发明涉及大尺寸氯乙烯种子、制备该种子的方法以及使用该种子制备的氯乙烯树脂。通过调节大尺寸氯乙烯种子与平均粒度为0.08～0.2μm的小尺寸氯乙烯种子的重量比，该氯乙烯树脂呈现出改善的高剪切和低剪切粘度性质。
背景技术
糊状氯乙烯树脂是全世界广泛用于家庭和工业应用的通用树脂，并且通常通过乳液聚合、微悬浮聚合或种子乳液聚合法而制备。
在种子乳液聚合反应期间，具有不同粒度的种子粒子，通常两种种子粒子被使用，并且通过调节种子粒子的比例控制最终产物的粘度和其它性质。特别是，氯乙烯树脂的最终粒度全部取决于大尺寸种子的粒度和包含在种子中的引发剂的量。
通常，氯乙烯树脂由粒度为0.5～0.54μm的大尺寸种子和粒度为0.08～0.2μm的小尺寸种子制备，并且氯乙烯树脂的平均粒度为约0.8～1.3μm。然而，在使用粒度为0.54μm的大尺寸种子的情况下，将氯乙烯树脂的粒度增加到超出预先确定的值的水平会是困难的。此外，具有较大平均粒度的大尺寸种子的使用可导致增加不是正常聚合物的异常聚合物附聚物(称作“鳞状体(scale)”)的产生。鳞状体可以在与目的聚合物产物混合或者粘附到反应器的内壁的状态下被回收。由于鳞状体不能用作正常产品，并且更多的鳞状体可导致产率下降并降低产品质量，所以应将其过滤掉。
大尺寸种子可以通过单体液滴的微悬浮聚合反应而制备，所述单体液滴通过使用压力均化器或离心定子转子式均化泵均化氯乙烯单体、乳化剂和油溶性聚合引发剂的混合物而制得。大尺寸氯乙烯种子的粒度显著受到如乳化剂的量、均化器的旋转数和操作时间、搅拌器的速度(rpm)和总固含量(TSC)的因素的影响。
通常，通过调节乳化剂的量控制大尺寸种子的平均粒度。然而，当通过使用减少用量的乳化剂制备的具有增大的粒度的大尺寸种子进行种子乳液聚合反应时，更多的鳞状体会不合需要地产生。
发明内容
本发明提供了一种制备大尺寸氯乙烯种子的方法，该方法通过调节均化器的操作时间，使氯乙烯种子显现适合用于氯乙烯树脂生产的种子乳液聚合反应的良好的聚合稳定性。
本发明还提供了一种平均粒度在0.54μm以上的大尺寸种子，该种子能够用于制备平均粒度为0.8～3μm的氯乙烯树脂而不会增加基于氯乙烯的鳞状体的产生，从而确保增塑溶胶的改善的粘度。
本发明还提供了一种糊状氯乙烯树脂，该树脂能够用于制备用于楼板面层的低粘度糊状树脂增塑溶胶，并且确保了容易涂敷和泵送操作以及减少将要与该增塑溶胶混合的挥发性液体材料的量。
根据本发明的一个发面，提供了一种制备大尺寸氯乙烯种子的方法，该方法包括以下步骤：向水介质中加入氯乙烯单体、乳化剂和聚合引发剂；使用均化器均化该混合溶液预定时间来制得单体液滴；和聚合所述单体液滴。
所述混合溶液的均化可以进行一至三小时。
所述均化器可为定子转子式均化器。
根据本发明的另一个方面，提供了一种通过上述方法制备的大尺寸氯乙烯种子。
根据本发明的另一个方面，提供了一种氯乙烯树脂，该树脂使用平均粒度为0.65～1.5μm的大尺寸氯乙烯种子和平均粒度为0.08～0.2μm的小尺寸氯乙烯种子通过种子乳液聚合反应而制备。
所述大尺寸氯乙烯种子和小尺寸氯乙烯种子可以0.5～2.5范围内的重量比使用。
所述大尺寸氯乙烯种子可以通过微悬浮聚合反应而制备。
在大尺寸氯乙烯种子的制备中使用的聚合引发剂可选自由过氧化二碳酸酯、过氧化酯和偶氮引发剂组成的组中。
基于100重量份的氯乙烯单体，所述大尺寸氯乙烯种子的用量可为1.0～10.0重量份。
所述氯乙烯树脂的平均粒度可为0.8～3.0μm。
根据本发明的又一个方面，提供了一种制备氯乙烯树脂的方法，该方法包括以下步骤：使平均粒度为0.65～1.5μm的大尺寸氯乙烯种子、平均粒度为0.08～0.2μm的小尺寸氯乙烯种子、氯乙烯单体、乳化剂和油溶性引发剂进行种子乳液聚合反应。
所述乳化剂可选自由阴离子乳化剂、非离子乳化剂及其组合组成的组中。
所述阴离子乳化剂可选自由羧酸、烷基磺酸、烷基苯磺酸、磺基琥珀酸、α-烯烃磺酸、烷基磷酸及其组合组成的组中。
所述非离子乳化剂可选自由聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯链烯基醚、聚氧乙烯衍生物、甘油脂肪酸酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、基于聚硅氧烷的乳化剂、聚乙二醇或其衍生物、聚丙二醇或其衍生物及其组合组成的组中。
具体实施方式
本发明提供了一种具有良好的聚合稳定性且平均粒度为0.65～1.5μm的大尺寸氯乙烯种子，该氯乙烯种子通过包括以下步骤的方法制备：向水介质中加入氯乙烯单体、乳化剂和聚合引发剂；使用均化器(例如，均化泵)均化该混合溶液来制得单体液滴；和聚合所述单体液滴。
本发明的特征在于，通过调节均化器的操作时间(例如，均化时间)控制大尺寸氯乙烯种子的平均粒度。
该大尺寸氯乙烯种子可以通过微悬浮聚合反应而制备。就是说，可以通过向水介质中加入氯乙烯单体、乳化剂和聚合引发剂，使用均化器(例如，均化泵)均化该混合溶液来制得单体液滴和聚合所述单体液滴来制备所述大尺寸氯乙烯种子。
本文中所用的聚合引发剂为油溶性聚合引发剂，并且可以选自有机过氧化物引发剂，如过氧化二碳酸酯(例如，过氧化二碳酸二异丙酯)或过氧化酯(例如，过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯)；偶氮引发剂(例如，2，2-偶氮二异丁腈)；及其组合。基于100重量份的氯乙烯单体，聚合引发剂的用量通常可为1～2重量份。聚合引发剂的含量可以根据大尺寸氯乙烯种子的用法、取决于反应器的热控制性能的反应时间、最终粒子的粒度分布等改变。上述含量范围的聚合引发剂的使用确保了稳定的聚合。
在大尺寸氯乙烯种子的制备中，乳化剂可以与用于稳定聚合反应和种子的辅助的分散剂一起使用。例如，辅助的分散剂可以选自高级醇，例如月桂醇、肉豆蔻醇或硬脂醇；高级脂肪酸，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸或硬脂酸；等等。
将上述成分加入到水介质中，使用定子转子式均化器(例如，泵)均化该混合溶液并且聚合该生成的单体液滴来制备大尺寸氯乙烯种子。
为了增大本发明的大尺寸氯乙烯种子的平均粒度，与大尺寸氯乙烯种子的常规制备方法相比，均化器的操作时间(例如，均化时间)减少了40～60％。
与制备通常可利用的氯乙烯种子所需的均化时间(例如，四小时(平均起来))相比，均化时间可以根据反应规模改变，但通常可在一至三小时范围内变化。
通过上述方法制备的大尺寸氯乙烯种子的平均粒度为0.65～1.5μm。
在使大尺寸氯乙烯种子进行种子乳液聚合反应时，可以生成具有良好的聚合稳定性且平均粒度为0.8～3.0μm的糊状氯乙烯树脂，其具有少量的鳞状体或者不产生鳞状体。
本发明还提供了一种制备具有改善的低粘度性质的氯乙烯树脂的方法以及由该方法制备的氯乙烯树脂。氯乙烯树脂可以通过在乳化剂、缓冲剂、氧化还原催化剂等的存在下在水介质中氯乙烯单体、以上制备的大尺寸氯乙烯种子和小尺寸氯乙烯种子的种子乳液聚合反应而制得。通过使用具有比本领域中通常使用的大尺寸种子的粒度大的大尺寸氯乙烯种子以及调节大尺寸氯乙烯种子与小尺寸氯乙烯种子的重量比，该氯乙烯树脂呈现出下降的高剪切和低剪切粘度性质。
在本发明的氯乙烯树脂的制备中，以预先确定的重量比使用平均粒度为0.65～1.5μm的大尺寸氯乙烯种子和平均粒度为0.08～0.2μm的小尺寸氯乙烯种子。通过调节大尺寸种子和小尺寸种子的重量比可以控制最终粒子的粒度分布。通常，基于100重量份的单体，两种种子中的每一种的含量可为1.0～10.0重量份，并且大尺寸种子与小尺寸种子的重量比可在0.5～2.5范围内变化。如果大尺寸种子与小尺寸种子的重量比小于0.5，则低剪切粘度增加会不合需要地显著发生。另一方面，如果大尺寸种子与小尺寸种子的重量比超过2.5，则高剪切粘度增加(膨胀性)会不合需要地显著发生。
通过本发明的树脂制备方法制得的氯乙烯树脂显现双峰粒度分布和高剪切与低剪切粘度下降。通常，在使用两种种子粒子(即大尺寸种子粒和小尺寸种子粒子(例如，0.1μm粒度))进行聚合反应时，小尺寸种子粒子能够增加低剪切粘度，而同时，减少高剪切粘度。在这点上，适当调节大尺寸种子与小尺寸种子的重量比是本发明的树脂制备方法的必需步骤。
根据上述本发明的树脂制备方法，可以制得一般粒度为0.1～4μm、平均粒度为0.8～3.0μm且优选粒度为0.8～1.5μm的氯乙烯树脂。
同样地，使用具有比通常可利用的大尺寸种子的0.5μm粒度大的粒度的大尺寸氯乙烯种子制备的本发明的氯乙烯树脂可以形成为具有较低粘度的增塑溶胶，从而能够在增塑溶胶加工过程中减少液体材料的使用，生产出高硬质产品并且改进工序。
关于在糊状氯乙烯树脂的制备中使用的氯乙烯单体，80～98wt％的单体通常转变成糊状氯乙烯树脂，而未反应的剩余单体被除去。糊状氯乙烯树脂通过喷雾干燥在聚合后制得的氯乙烯树脂胶乳制备。在干燥过程中，通常不进行脱水、过滤等，因此，如乳化剂的成分保留在树脂中。
在树脂制备中使用的乳化剂可为阴离子乳化剂、非离子乳化剂或其组合。
阴离子乳化剂可为羧酸、烷基磺酸、烷基苯磺酸、磺基琥珀酸、α-烯烃磺酸、烷基磷酸等等。基于100重量份的氯乙烯单体，阴离子乳化剂的用量可为0.5～1.5重量份。上述含量范围的阴离子乳化剂的使用确保了树脂的提高的聚合稳定性和机械稳定性。
非离子乳化剂可为聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯链烯基醚、聚氧乙烯衍生物、甘油脂肪酸酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、基于聚硅氧烷的乳化剂、聚乙二醇或其衍生物、聚丙二醇或其衍生物等。非离子乳化剂的含量没有特别限定，并且基于100重量份的氯乙烯单体，可以最高至3重量份。
乳化剂可以在种子乳液聚合反应之前一次加入到水介质中或者在聚合过程中连续加入到水介质。或者，乳化剂还可以在聚合反应之后一次加入到树脂胶乳中。如需要的话，可以组合上述加入方法。
考虑到在聚合之前加入乳化剂会引起产生小粒子的副反应，优选在聚合过程中连续加入乳化剂。
在下文中，将通过实施例更加具体地描述本发明。但是，下列实施例仅用来提供说明，因此本领域技术人员将理解的是，在没有脱离本发明的原理和实质的情况下可以进行各种修饰和改变并且落入在所附权利要求书中所限定的本发明的范围。
实施例1
(1-1)通过微悬浮聚合反应制备大尺寸氯乙烯种子胶乳
将97kg的去离子水、89g的KH2PO4、11g的NaOH(98％)、1.2kg的月桂基过氧化物和0.9g的对醌加入到200l高压反应器中，同时使用搅拌器在40rpm的速度下搅拌，并且向其中施加-730mmHg的真空以使该反应器保持在真空状态。然后，将66kg的氯乙烯单体和7.8kg的十二烷基苯磺酸钠(15％)加入到反应器中，并且搅拌反应器15分钟。反应器的内部温度降低至小于20℃，并且使用定子转子式均化器两小时使进样成分均化。在均化完成后，将反应器加热至43℃开始聚合。当反应器的压力到达3.5kg/cm2时，聚合反应终止并且回收并除去未反应的剩余单体，从而得到大尺寸氯乙烯种子胶乳(平均粒度：0.77μm，TSC(总固含量)：35％，以及用作油溶性引发剂的月桂基过氧化物的含量：1.77％)。
(1-2)通过种子乳液聚合反应制备氯乙烯树脂胶乳
将46kg的去离子水、77kg的氯乙烯单体和4.3kg的十二烷基苯磺酸钠(15％)加入到200l高压反应器中。将反应器加热至51.5℃，并在相同温度下进行种子乳液聚合反应七小时以制得氯乙烯树脂胶乳。此时，使用9kg的在实施例1(1-1)中制备的大尺寸氯乙烯种子胶乳和4.5kg的小尺寸氯乙烯种子(平均粒度：0.1μm，TSC：40％)。当反应器的压力到达4kg/cm2时，聚合反应终止并且回收并除去未反应的剩余单体，从而得到用于楼板面层应用的氯乙烯树脂胶乳(平均粒度：0.94μm，TSC：50％，鳞状体的含量：小于100g)。
比较实施例1
除了使用定子转子式均化器进行均化四小时之外，重复与实施例1(1-1)中相同的步骤，从而得到大尺寸氯乙烯种子胶乳(平均粒度：0.54μm，TSC：35％，用作油溶性引发剂的月桂基过氧化物的含量：1.77％)。
使用上述制备的大尺寸氯乙烯种子胶乳通过种子乳液聚合反应制得用于楼板面层应用的氯乙烯树脂胶乳(平均粒度：0.73μm，TSC：50％，鳞状体的含量：小于100g)。
比较实施例2
除了使用定子转子式均化器进行均化四小时并且使用5.6kg的十二烷基苯磺酸钠(15％)之外，重复与实施例1(1-1)中相同的步骤，从而得到大尺寸氯乙烯种子胶乳(平均粒度：0.75μm，TSC：35％，用作油溶性引发剂的月桂基过氧化物的含量：1.77％)。
使用上述制备的大尺寸氯乙烯种子胶乳通过种子乳液聚合反应制得用于楼板面层应用的氯乙烯树脂胶乳(平均粒度：0.91μm，TSC：50％，鳞状体的含量：大于1,000g)。
比较实施例3
除了使用定子转子式均化器进行均化四小时并且使用3.5kg的十二烷基苯磺酸钠(15％)之外，重复与实施例1(1-1)中相同的步骤，从而得到大尺寸氯乙烯种子胶乳(平均粒度：1.05μm，TSC：35％，用作油溶性引发剂的月桂基过氧化物的含量：1.77％)。
在使用上述制备的大尺寸种子胶乳制备氯乙烯树脂胶乳的过程中，由于大尺寸种子胶乳的降低的稳定性，氯乙烯树脂胶乳粒子附聚(起鳞现象)。
表1
Figure A20091014903800111
*使用UPA 150粒度分析器(Microtrac)测量平均粒度。
与比较实施例1相比，由于减少了均化时间，实施例1的种子和树脂胶乳的平均粒度增加。同样地，本发明的种子和树脂胶乳的平均粒度增加，但没有发生鳞状体的增加。
至于与实施例1相比使用较少量的乳化剂的比较实施例2和3，种子和树脂胶乳的平均粒度增加，但是产生更多的鳞状体。
实施例2
将60kg的去离子水、80kg的氯乙烯单体和0.46kg的十二烷基苯磺酸钠加入到200l高压反应器中。将反应器加热至50.5℃，并进行种子乳液聚合反应七小时制得氯乙烯树脂胶乳。此时，使用大尺寸氯乙烯种子胶乳(平均粒度：0.77μm，聚合引发剂的含量：1.77％)和小尺寸氯乙烯种子胶乳(平均粒度：0.1μm)，并且大尺寸种子胶乳与小尺寸种子胶乳的重量比为1.09。
实施例3
除了大尺寸种子胶乳与小尺寸种子胶乳的重量比为0.84之外，以与实施例2中相同的方式制备氯乙烯树脂胶乳。
实施例4
除了使用平均粒度为0.71μm的大尺寸氯乙烯种子胶乳之外，以与实施例2中相同的方式制备氯乙烯树脂胶乳。
比较实施例4
除了使用平均粒度为0.5μm的大尺寸氯乙烯种子胶乳并且大尺寸种子胶乳与小尺寸种子胶乳的重量比为1.13之外，以与实施例2中相同的方式制备氯乙烯树脂胶乳。
比较实施例5
除了使用平均粒度为0.5μm的大尺寸氯乙烯种子胶乳并且大尺寸种子胶乳与小尺寸种子胶乳的重量比为0.8之外，以与实施例2中相同的方式制备氯乙烯树脂胶乳。
比较实施例6
除了使用平均粒度为0.5μm的大尺寸氯乙烯种子胶乳并且大尺寸种子胶乳与小尺寸种子胶乳的重量比为1.68之外，以与实施例2中相同的方式制备氯乙烯树脂胶乳。
比较实施例7
除了大尺寸种子胶乳与小尺寸种子胶乳的重量比为5.0之外，以与实施例2中相同的方式制备氯乙烯树脂胶乳。
根据下列方法测量实施例2～4和比较实施例4～7中制备的氯乙烯树脂胶乳的平均粒度和粘度，并且结果总结于下表2中。
*使用UPA 150粒度分析器(Microtrac)测量平均粒度。
*低剪切粘度(Rheometer，Physica)-将100重量份的在实施例2～4和比较实施例4～7中制备的每一种糊状氯乙烯树脂胶乳、20重量份的作为主增塑剂的邻苯二甲酸二辛酯、5重量份的作为次级增塑剂的TXIB(2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯)、10重量份的作为减粘剂的Di-sol80、2.5重量份的作为稳定剂的LOX804A和3重量份的作为辅助稳定剂的ESO(环氧豆油)混合，并且在500rpm的速度下搅拌10分钟而后在800rpm的速度下搅拌10分钟以制得糊状溶胶(增塑溶胶)。使糊状溶胶进行真空消泡处理并在25℃保温一小时，并且使用具有锭子#3的LV式BF粘度计在6rpm的剪切速率下测量糊状溶胶的低剪切粘度。
*使用锥板式流变仪(Physica)在2000/s的剪切速率下测量高剪切粘度。
表2
  项目   实施例2   实施例3   实施例4   比较实施例4   比较实施例5   比较实施例6   比较实施例7
  大尺寸种子的平均粒度(μm)   0.77   0.77   0.71   0.5   0.5   0.5   0.77
  大尺寸种子/小尺寸种子的重量比   1.09   0.84   1.09   1.13   0.8   1.68   5.0
  低剪切粘度(Pas)   1500   1900   1700   2000   2200   4400   2000
  高剪切粘度(Pas)   4500   3900   5200   9700   6500   14000   13000
  树脂的平均粒度(μm)   1.1   1.08   0.85   0.87   0.89   0.81   1.3
从表2中看出，与通常可利用的氯乙烯树脂(即比较实施例4～6的氯乙烯树脂)相比，实施例2的氯乙烯树脂胶乳由于其增加的平均粒度而呈现出粘度下降。
至于实施例3的氯乙烯树脂胶乳，与实施例2的氯乙烯树脂胶乳相比，由于增加量的小尺寸种子的使用，树脂胶乳的低剪切粘度增加而高剪切粘度减少。这一结果说明可以通过调节大尺寸种子与小尺寸种子的重量比将树脂的流变性质控制在适合用于最终应用的水平。
从以上说明中明显看出，根据本发明的制备大尺寸氯乙烯种子的方法，使用定子转子式均化器，可以制得平均粒度为0.65～1.5μm的稳定的大尺寸氯乙烯种子。使用大尺寸氯乙烯种子的种子乳液聚合反应能够生产具有良好的聚合稳定性的糊状氯乙烯树脂，同时产生少量或不产生鳞状体。
而且，通过调节大尺寸种子的粒度和大尺寸种子与小尺寸种子的重量比能够调节糊状氯乙烯树脂的粒度分布。具有所需粒度分布的树脂粒子能够形成增塑溶胶，该增塑溶胶是具有改善的低剪切和高剪切粘度的半液体糊状树脂，并且树脂粒度分布的这种调节能够生产适合于制造者的操作条件的树脂。

Claims (13)

1、一种制备大尺寸氯乙烯种子的方法，该方法包括以下步骤：
向水介质中加入氯乙烯单体、乳化剂和聚合引发剂；
使用均化器均化该混合溶液预定时间来制得单体液滴；和
聚合所述单体液滴。
2、如权利要求1所述的方法，其中，所述混合溶液的均化进行一至三小时。
3、如权利要求1所述的方法，其中，所述均化器为定子转子式均化器。
4、如权利要求1所述的方法，其中，所述聚合引发剂选自由过氧化二碳酸酯、过氧化酯和偶氮引发剂组成的组中。
5、一种大尺寸氯乙烯种子，该种子由权利要求1至4中任一项所述的方法制备，该种子的平均粒度为0.65～1.5μm。
6、一种氯乙烯树脂，该树脂通过权利要求5所述的大尺寸氯乙烯种子和平均粒度为0.08～0.2μm的小尺寸氯乙烯种子的种子乳液聚合反应而制备。
7、如权利要求6所述的氯乙烯树脂，该树脂的平均粒度为0.8～3.0μm。
8、如权利要求6所述的氯乙烯树脂，其中，所述大尺寸氯乙烯种子和小尺寸氯乙烯种子以0.5～2.5范围内的重量比使用。
9、一种制备氯乙烯树脂的方法，该方法包括以下步骤：使权利要求5所述的大尺寸氯乙烯种子、平均粒度为0.08～0.2μm的小尺寸氯乙烯种子、氯乙烯单体、乳化剂和油溶性引发剂进行种子聚合反应。
10、如权利要求9所述的方法，其中，基于100重量份的氯乙烯单体，所述大尺寸氯乙烯种子的用量为1.0～10.0重量份。
11、如权利要求9所述的方法，其中，所述乳化剂选自由阴离子乳化剂、非离子乳化剂及其组合组成的组中。
12、如权利要求11所述的方法，其中，所述阴离子乳化剂选自由羧酸、烷基磺酸、烷基苯磺酸、磺基琥珀酸、α-烯烃磺酸、烷基磷酸及其组合组成的组中。
13、如权利要求11所述的方法，其中，所述非离子乳化剂选自由聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯链烯基醚、聚氧乙烯衍生物、甘油脂肪酸酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、基于聚硅氧烷的乳化剂、聚乙二醇或其衍生物、聚丙二醇或其衍生物及其组合组成的组中。
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