CN101608015B - 一种用于电器制品模塑料的不饱和聚酯树脂及其制法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于高分子化工领域。一种用于电器制品模塑料的不饱和聚酯树脂,其由如下原料配制而成:丙二醇、二乙二醇、乙二醇、邻苯二甲酸酐和顺酐经缩合反应至终点溶解于苯乙烯配制而成。本发明的优点是:(1)采用常用的二元醇来合成不饱和聚酯树脂,使树脂具有良好的耐水性和柔韧型,其制品具有优良的力学性能;(2)树脂和合适的低轮廓剂配合使用,特别是生产白色制品,可以使生产的制品达到零收缩,保证制品尺寸的精确性;(3)采用邻苯二甲酸酐可以缩短反应的时间,降低能耗;(4)不饱和酸与饱和酸的比例高,使树脂具有超高的活性,使生产制品的具有很好的光泽。

Description

一种用于电器制品模塑料的不饱和聚酯树脂及其制法
一、技术领域
本发明属于高分子化工领域,尤其是涉及适用于模塑料生产的不饱和聚酯树脂。
二、技术背景
经过几十年的发展,玻璃钢制品已从传统的手工制作开始转为机械化程度高的模压生产,生产的效率和产品质量的稳定性得到大幅度的提高,当然对不饱和聚酯树脂的要求也有很高的要求。原先用于手糊的树脂大多数不能满足模压的要求,如树脂的反应活性不够,树脂固化后的收缩率过大,树脂与低收缩剂的匹配性不好等等,因此到目前为止,一些树脂生产企业或研究单位也根据模压工艺的要求开发出不同用途的不饱和树脂。这些树脂从原料看有间苯型和邻苯型,间苯型树脂由于反应时间较长加上间苯的价格因素,目前在国内的应用面不是太宽;邻苯型树脂由于反应时间适中加上所用的原料价格低,因此在国内主要使用邻苯型类树脂,但是其在质量上欠佳,和间苯型树脂有一定的差距,特别是在要求高的电器方面的使用受到限制。另一方面,目前使用的低收缩剂主要是将聚苯乙烯溶涨于苯乙烯配置而成,有利于提高树脂的着色性,但对控制制品的收缩率达不到所期望值(千分之一以下),所以不能用来生产和制造尺寸精度要求高的产品(主要是用在汽车领域)。
通常模压树脂大多采用两步法来合成制造,采取两步法工艺,反应时间长。
三、发明内容
本发明的目的克服上述不足问题,提供一种用于电器制品模塑料的不饱和聚酯树脂,采用常用易得原料合成一种不饱和聚酯树脂,兼具原料成本低和产品性能优良的优点,和适当的低收缩剂配合使用生产模塑料产品的收缩率小于千分之一并具有较好的力学性能。另外本发明还提供其制法,工艺采用一步法,简单易操作,反应效率高。
本发明为实现上述目的所采用的技术方案是:一种用于电器制品模塑料的不饱和聚酯树脂,其由如下重量份数的原料配制而成:
丙二醇            200-210
二乙二醇          95-103
乙二醇            35-40
邻苯二甲酸酐      110-120
顺酐              290-320
苯乙烯            310-330。
所述用于电器制品模塑料的不饱和聚酯树脂,较好的配方是由如下重量份数的原料配制而成:
丙二醇            200-205
二乙二醇          95-100
乙二醇            38-40
邻苯二甲酸酐      112-118
顺酐              290-300
苯乙烯            310-320。
所述用于电器制品模塑料的不饱和聚酯树脂,最好的配方是由如下重量份数的原料配制而成:
丙二醇            203
二乙二醇          98
乙二醇            39
邻苯二甲酸酐      115
顺酐              291
苯乙烯            320。
本发明用于电器制品模塑料的不饱和聚酯树脂的制法,具体合成的步骤为:将除苯乙烯外的原料全部加入反应器中,搅拌升温至馏出水,控制馏头温度不超过103℃,反应温度控制在210℃左右,直至酸值在25-30mgKOH/g;降温到200℃后继续反应,直至反应物酸值在18-22mgKOH/g;降温到170℃后,将反应物到入有苯乙烯溶液的容器中搅拌均匀,稀释时树脂的温度不超过80℃。
本发明与现有模塑料用树脂相比,(1)采用常用的二元醇来合成不饱和聚酯树脂,不使用价格高的需要进口的二元醇,这样就不会大幅提高树脂的原料成本,只是通过三种醇的比例调整来达到性能的要求,使树脂具有良好的耐水性和柔韧型,其制品具有优良的力学性能;(2)采用邻苯二甲酸酐可以缩短反应的时间,降低能耗;(3)不饱和酸与饱和酸的比例高,使树脂具有超高的活性,使生产制品的具有很好的光泽;树脂配方中顺酐与苯酐的比例大,保证树脂在固化时放热峰温度高,使模塑料的制品表面的光洁度提高,而高顺酐带来的收缩由低收缩剂或用饱和树脂做的低轮廓剂来弥补;(4)在生产模塑料时,用这种树脂和适当的低收缩剂配合使用,特别是生产白色制品,可以使生产的制品达到零收缩,保证制品尺寸的精确性。
本发明制法采取一步法工艺进行合成,合成过程中搅拌,且分段反应,合成树脂的分子量控制得比较均匀,保证树脂一端带有活性大的羧基,保证在生产模塑料时的增稠,而且可以缩短反应时间,通过合适的工艺可以保证树脂在BMC中使用,但不建议在SMC中使用。
四、具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细说明。
实施例1:
按下述配方及制法合成一种模塑料用不饱和聚酯树脂,具体配方如下:
丙二醇               203g
二乙二醇             98g
乙二醇               39g
邻苯二甲酸酐         115g
顺酐                 291g
苯乙烯               320g。
具体制备方法:
(1)将丙二醇、二乙二醇、乙二醇和顺酐及苯酐加入1000ml四口瓶中;
(2)搅拌升温至出水,控制馏头温度不超过103℃,反应温度不超过210℃,直至酸值在25-30mgKOH/g;
(3)降温到200℃后,继续反应,直至酸值在18-22mgKOH/g;
(4)降温到170℃后,将反应物到入有苯乙烯溶液的容器中;
(5)搅拌均匀,稀释时树脂的温度不宜超过80℃。
所制得的不饱和树脂具有如下表特性
Figure G2009100126460D00051
实施例2:
按下述配方及制法合成一种模塑料用不饱和聚酯树脂,具体配方如下:
丙二醇            200g
二乙二醇          97g
乙二醇            39g
邻苯二甲酸酐      112g
顺酐              293g
苯乙烯            315g。
实施例3
按下述配方及制法合成一种模塑料用不饱和聚酯树脂,具体配方如下:
丙二醇            205g
二乙二醇          100g
乙二醇            40g
邻苯二甲酸酐      116g
顺酐              300g
苯乙烯            320g。
实施例2-3具体制备方法与实施例1方法相同,合成的模塑料用不饱和聚酯树脂具有如下表特性:
Figure G2009100126460D00061
Figure G2009100126460D00071
实施例4:
按下述配方及制法合成一种模塑料用不饱和聚酯树脂,具体配方如下:
丙二醇           210g
二乙二醇         100g
乙二醇           38g
邻苯二甲酸酐     120g
顺酐             310g
苯乙烯           330g。
实施例5:
按下述配方及制法合成一种模塑料用不饱和聚酯树脂,具体配方如下:
丙二醇          204g
二乙二醇        103g
乙二醇          36g
邻苯二甲酸酐    115g
顺酐            310g
苯乙烯          325g。
实施例4-5具体制备方法与实施例1方法相同,合成的模塑料用不饱和聚酯树脂具有如下表特性:
Figure G2009100126460D00081
按上述配方制成的不饱和聚酯树脂在生产模塑料时,配以合适的低收缩剂,制成的模压制品,其收缩率均能小于千分之一,符合零收缩模塑料的要求。

Claims (4)

1.一种用于电器制品模塑料的不饱和聚酯树脂,其特征是:其由如下重量份数的原料配制而成:
丙二醇           200-210
二乙二醇         95-103
乙二醇           35-40
邻苯二甲酸酐     110-120
顺酐             290-320
苯乙烯           310-330。
2.根据权利要求1所述的一种用于电器制品模塑料的不饱和聚酯树脂,其特征是:其由如下重量份数的原料配制而成:
丙二醇         200-205
二乙二醇       95-100
乙二醇         38-40
邻苯二甲酸酐   112-118
顺酐           290-300
苯乙烯         310-320。
3.根据权利要求1所述的一种用于电器制品模塑料的不饱和聚酯树脂,其特征是:其由如下重量份数的原料配制而成:
丙二醇      203
二乙二醇    98
乙二醇          39
邻苯二甲酸酐    115
顺酐            291
苯乙烯          320。
4.权利要求1-3任一所述的一种用于电器制品模塑料的不饱和聚酯树脂的制法,其特征是:具体合成的步骤为:将除苯乙烯外的原料全部加入反应器中,搅拌升温至馏出水,控制馏头温度不超过103℃,反应温度不超过210℃,直至酸值在25-30mgKOH/g;降温到200℃后继续反应,直至反应物酸值在18-22mgKOH/g;降温到170℃后,将反应物倒入有苯乙烯溶液的容器中搅拌均匀,稀释时树脂的温度不超过80℃。
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