CN113087887A - 船用邻苯型不饱和聚酯树脂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种船用邻苯型不饱和聚酯树脂及其制备方法，所述船用邻苯型不饱和聚酯树脂由丙二醇230‑244份、乙二醇40‑84份、二丙二醇120‑180份、邻苯二甲酸酐120‑180份、己二酸30‑100份、顺丁烯二酸酐320‑345份通过熔融法经两步脱水缩合，再将聚合物溶于稀释剂苯乙烯320‑345份而得。本发明在好的耐水条件下同时又具有一定的柔软性，适合船用，同时具有低收缩特性，且整个制备过程简单，容易控制，对设备的要求低。
Description
技术领域
本发明涉及一种船用邻苯型不饱和聚酯树脂及其制备方法。
背景技术
邻苯型不饱和聚酯树脂一般多采用一步法将邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐和丙二醇、乙二醇、二甘醇等缩聚，并加入苯乙烯稀释而成，一步法制备方法简单，反应速度快，周期短，产品质量能满足大部分邻苯型聚酯树脂的性能要求。但是，其耐水性、抗冲击和收缩性等性能均较差，使用到船舶中时容易出现缺陷和安全事故，不能满足船舶应用的需求。
发明内容
本发明为了克服上述的不足，提供了一种具有良好的耐水性、抗冲击和低收缩等性能，能应用于救生艇、游艇和渔船等的船用邻苯型不饱和聚酯树脂，包括以下重量份的组分：
作为优选，包括以下重量份的组分：
本发明还提供了上述船用邻苯型不饱和聚酯树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)准备原料丙二醇230-244份、乙二醇40-84份、二丙二醇120-180份、邻苯二甲酸酐120-180份、己二酸30-100份、顺丁烯二酸酐320-345份、苯乙烯 320-345份；
(2)将丙二醇140-160份、乙二醇25-40份、二丙二醇30-50份、所有邻苯二甲酸酐和己二酸加入四口瓶中混合，搅拌并加热升温至出水，控制馏头温度在 101℃以下，反应温度在200℃以下，直至酸值在30-50mgKOH/g；
(3)降温到160℃后，加入剩余的丙二醇、乙二醇和二丙二醇，以及所有顺丁烯二酸酐；
(4)继续升温，控制馏头温度在100℃以下，反应温度在200℃以下，直至反应物酸值在24-32mgKOH/g，聚酯的粘度在600-800cP(锥板粘度计，3#转子)；
(5)降温到160℃后，将反应物倒入苯乙烯中；
(6)搅拌均匀，并保持温度在90℃以下。
本发明的有益效果是：
1、本发明具有低收缩特性，通过乙二醇又提高了树脂的刚度。虽然是邻苯型，但在和顺丁烯二酸酐的配比上改变了原先形成概念的束缚，使树脂的放热峰温度接近间苯型树脂，虽然顺丁烯二酸酐多会带来脆性大的缺点，但是本发明通过使用二丙二醇及己二酸克服了其脆性，二丙二醇分子链较长，加上中间还有醚键，可以自由转动，可增加树脂的柔性来抵消因顺丁烯二酸酐多带来脆性大的缺点。虽然二乙二醇也能提高树脂的柔性，但其中间的醚键由于没有二丙二醇上甲基的保护，因此用二乙二醇生产的树脂，在相同生产条件下，其耐水性是达不到用二丙二醇生产的树脂的。因此本发明在好的耐水条件下同时又具有一定的柔软性，适合船用。
2、整个制备过程简单，容易控制，对设备的要求低。
具体实施方式
现在对本发明作进一步详细的说明。
一种船用邻苯型不饱和聚酯树脂，包括以下重量份的组分：
本发明邻苯型不饱和聚酯树脂由上述丙二醇、乙二醇、二丙二醇以及邻苯二甲酸酐、己二酸和顺丁烯二酸酐通过熔融法经两步脱水缩合，再将聚合物溶于稀释剂苯乙烯而得。
实施例1
一种船用邻苯型不饱和聚酯树脂的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)准备原料丙二醇244份、乙二醇80份、二丙二醇130份、邻苯二甲酸酐 160份、己二酸35份、顺丁烯二酸酐320份、苯乙烯330份；
(2)将丙二醇154份、乙二醇40份、二丙二醇30份、所有邻苯二甲酸酐和己二酸加入四口瓶中，搅拌并加热升温至出水，控制馏头温度在101℃以下，反应温度在200℃以下，直至酸值在30-50mgKOH/g；
(3)降温到160℃后，加入剩余的丙二醇、乙二醇和二丙二醇，以及所有顺丁烯二酸酐；
(4)继续升温，控制馏头温度在100℃以下，反应温度在200℃以下，直至反应物酸值在24-32mgKOH/g，聚酯的粘度在600-800cP(锥板粘度计，3#转子)；
(5)降温到160℃后，将反应物倒入苯乙烯中；
(6)搅拌均匀，并保持温度在90℃以下。
本实施例所制备的不饱和树脂经检测，在25℃下粘度为0.35Pa.s，酸值为20.0mgKOH/g，80℃下凝胶时间为9min。
实施例2
本实施例具体包括以下步骤：
(1)准备原料丙二醇230份、乙二醇55份、二丙二醇145份、邻苯二甲酸酐 140份、己二酸55份、顺丁烯二酸酐330份、苯乙烯330份；
(2)将丙二醇140份、乙二醇25份、二丙二醇35份、所有邻苯二甲酸酐和己二酸加入四口瓶中，搅拌并加热升温至出水，控制馏头温度在101℃以下，反应温度在200℃以下，直至酸值在30-40mgKOH/g；
(3)降温到160℃后，加入剩余的丙二醇、乙二醇和二丙二醇，以及所有顺丁烯二酸酐；
(4)继续升温，控制馏头温度在100℃以下，反应温度在200℃以下，直至反应物酸值在26-32mgKOH/g，聚酯的粘度在600-700cP(锥板粘度计，3#转子)；
(5)降温到160℃后，将反应物倒入苯乙烯中；
(6)搅拌均匀，并保持温度在90℃以下。
本实施例所制备的不饱和树脂经检测，在25℃下粘度为0.45Pa.s，酸值为18.0mgKOH/g，80℃下凝胶时间为8min。
实施例3
本实施例具体包括以下步骤：
(1)准备原料丙二醇235份、乙二醇45份、二丙二醇160份、邻苯二甲酸酐 125份、己二酸75份、顺丁烯二酸酐340份、苯乙烯330份；
(2)将丙二醇145份、乙二醇25份、二丙二醇50份、所有邻苯二甲酸酐和己二酸加入四口瓶中，搅拌并加热升温至出水，控制馏头温度在101℃以下，反应温度在200℃以下，直至酸值在30-40mgKOH/g；
(3)降温到160℃后，加入剩余的丙二醇、乙二醇和二丙二醇，以及所有顺丁烯二酸酐；
(4)继续升温，控制馏头温度在100℃以下，反应温度在200℃以下，直至反应物酸值在26-30mgKOH/g，聚酯的粘度在620-680cP(锥板粘度计，3#转子)；
(5)降温到160℃后，将反应物倒入苯乙烯中；
(6)搅拌均匀，并保持温度在90℃以下。
本实施例所制备的不饱和树脂经检测，在25℃下粘度为0.5Pa.s，酸值为14.0mgKOH/g，80℃下凝胶时间为8min。
本发明实施例1-3所制备的邻苯型船用不饱和聚酯树脂浇铸体的力学性能实测值见表1。
表1：
本发明实施例1-3所制备的邻苯型船用不饱和聚酯树脂浇铸体常温下经水浸泡30天后的拉伸强度和弯曲强度变化率见表2。
表2：
从上表1可以看出，本发明固化时体积的线性收缩率较低，尤其是实施例 3，线性收缩率仅为2.66％，相对于常规邻苯不饱和聚酯树脂4％-8％的收缩率大大降低。而且从上表2可以看出本发明在浸泡30天后，拉伸强度和弯曲强度变化率极小，尤其是实施例3的拉伸强度和弯曲强度几乎没有变化。即，本具有低收缩特性，在好的耐水条件下同时又具有一定的柔软性，适合船用。而且跟传统的用醋酐封端树脂相比，本发明的制备方法简单，具有反应容易控制，对设备的要求低等优点。
上述依据本发明为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。
Claims (3)
1.一种船用邻苯型不饱和聚酯树脂，其特征在于，包括以下重量份的组分：
2.根据权利要求1所述的船用邻苯型不饱和聚酯树脂，其特征在于，包括以下重量份的组分：
3.一种船用邻苯型不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)准备原料丙二醇230-244份、乙二醇40-84份、二丙二醇120-180份、邻苯二甲酸酐120-180份、己二酸30-100份、顺丁烯二酸酐320-345份、苯乙烯320-345份；
(2)将丙二醇140-160份、乙二醇25-40份、二丙二醇30-50份、所有邻苯二甲酸酐和己二酸混合，搅拌并加热升温至出水，控制馏头温度在101℃以下，反应温度在200℃以下，直至酸值在30-50mgKOH/g；
(3)降温到160℃后，加入剩余的丙二醇、乙二醇和二丙二醇，以及所有顺丁烯二酸酐；
(4)继续升温，控制馏头温度在100℃以下，反应温度在200℃以下，直至反应物酸值在24-32mgKOH/g，聚酯的粘度在600-800cP；
(5)降温到160℃后，将反应物倒入苯乙烯中；
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| CN101608015A (zh) * | 2009-07-20 | 2009-12-23 | 常州市华润复合材料有限公司 | 一种用于电器制品模塑料的不饱和聚酯树脂及其制法 |
| CN101613442A (zh) * | 2009-07-21 | 2009-12-30 | 常州市华润复合材料有限公司 | 一种适合大型玻璃钢结构层用低挥发不饱和聚酯树脂及其制法 |
| CN103265668A (zh) * | 2013-05-21 | 2013-08-28 | 山东宏信化工股份有限公司 | 对苯型不饱和聚酯树脂的制备方法 |
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Patent Citations (4)
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|---|---|---|---|---|
| CN101486828A (zh) * | 2009-02-11 | 2009-07-22 | 常州市华润复合材料有限公司 | 一种用于模塑料的不饱和聚酯树脂及其制法 |
| CN101608015A (zh) * | 2009-07-20 | 2009-12-23 | 常州市华润复合材料有限公司 | 一种用于电器制品模塑料的不饱和聚酯树脂及其制法 |
| CN101613442A (zh) * | 2009-07-21 | 2009-12-30 | 常州市华润复合材料有限公司 | 一种适合大型玻璃钢结构层用低挥发不饱和聚酯树脂及其制法 |
| CN103265668A (zh) * | 2013-05-21 | 2013-08-28 | 山东宏信化工股份有限公司 | 对苯型不饱和聚酯树脂的制备方法 |
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