CN101600780B - 稠合萘 - Google Patents

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Abstract

Figure D2007800353980A00011
本发明涉及通式I的稠合萘，其中A1、A2、A3、A4、Q1-Q2、G1-G2、R1、R2、X1、X2、X3、X4、X5、Z1、Z2、Z3、Z4、q、r、s和t具有说明书所述的定义，及涉及其作为液晶介质组分的用途以及包括它们的电光显示元件。

Description

稠合萘
技术领域
本发明涉及通式I的稠合萘
Figure G2007800353980D00011
其中
A1、A2、A3、A4各自相互独立地表示未取代或被一至四个F原子取代的1，4-亚环己基、1，4-亚环己烯基或1，4-亚环己二烯基，并且其中的一个或两个CH2基团也可各自相互独立地被-O-或-S-以杂原子彼此不直接相连的方式代替；1，4-亚苯基，其可被一个或两个氟或氯原子取代并且其中的一个或两个CH基团也可被N代替；或者表示1，4-亚双环[2.2.2]辛基
或2，6-亚螺[3.3]庚基，
Q1-Q2表示O-CH2、CH2-O、O-CF2、CF2-O、CH2-CH2、S-CF2、CF2-S、O-CO或CO-O，
G1-G2表示CH2-CH、CF2-CH、CH＝C、CF＝C，
R1、R2各自相互独立地表示未取代或被卤素至少单取代的具有1至12个C原子的烷基，并且其中一个或多个不相邻的CH2基团也可各自相互独立地被-O-、-S-、-CO-代替，每种情况下两个相邻的CH2基团可被-CH＝CH-、-CF＝CF-、-COO-、-OOC-、-C ≡C-、1，2-亚环丙基(其也可以被两个F原子取代)代替，或者三个相邻的CH2基团可被1，3-亚环丁基(其也可以被两个F原子取代)代替；或者表示F、Cl、-OCF3、-OCHF2、-CN、-NCS或H；条件是只能R1或只能R2可以为H，X1、X2、X3、
X4、X5各自相互独立地表示H、F或Cl，
Z1、Z2、Z3、Z4各自相互独立地表示单键、-CH2CH2-、-CH2O-、-OCH2-、-CH2CF2-、-CF2CH2-、-CH2CHF-、-CHFCH2-、-CF2O-、-OCF2-、-COO-、-OOC-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-，以及
q、r、s、t各自相互独立地表示0或1。
本发明进一步涉及包括至少一种通式I化合物的液晶介质，以及这种液晶介质在显示元件，尤其是电光显示元件中的用途。
背景技术
有些有机化合物加热时不直接从晶体态转换到液态，而是在清楚限定的温度范围内经历一个或多个额外的相。这些相具有方向相关的物理性质，但是像液体一样流动。这些相(下文也通称为液晶介质)，例如向列相、胆甾相、近晶A相或近晶C相(参见P.G.deGennes和J.Prost，The Physics of Liquid Crystals，Clarendon Press，Oxford 1993)的物理特性是已知的。通常用于电光学领域的这些化合物的分子结构的特征是有一个刚性骨架，其包含例如连结的1，4-亚苯基或1，4-亚环己基或稠合环系，其在相互间尽可能远离的位置上被所谓的介晶(mesogenen)基团，例如烷基、烷氧基或氰基取代。
用于电光学领域的液晶介质由这些化合物的混合物组成，且其中也使用不具有从晶体相到液晶相互变转化的化合物。在向列相的情况中，光学和介电属性已知大致上线性地取决于混合物组分比例。通常情况下，如果相对于所谓的对比温度TR(TR＝TM/Tk，TM是实测温度，Tk是清亮点温度，即由向列相转换为各向同性相的温度(所有单位都是K))绘制，不同化合物或化合物的混合物的各向异性物理量的数值曲线是相似的。组分对各向异性的贡献可因此通过在相同TR下的对比确定。
基于液晶介质的显示元件(液晶显示器)中，已知对之间具有液晶介质的电极施以电场会导致光学影像的变化。熟知的基于扭转向列单元(TNC)原则的电光显示元件尤其重要。电极表面的相互作用使向列相的分子采用螺旋排列这样的方式取向。这使得透过的光的偏振面发生旋转，由此元件在两个交叉的偏振箔间呈透明状。在电极上施以电压使分子垂直取向。该情况的先决条件是正的介电各向异性(Δε＞0)。已知的面内切换(IPS)方法能生成对比度特别高的图像，该方法可以使分子的螺旋排列转换成平行排列。不带背景照明且只带一个偏振箔工作的电光显示元件似乎特别有利。具有高信息密度、低驱动电压(Ansteuerspannung)和低视角对比度依赖性的这种类型的反射电光显示元件，其描述于Y.Itoh等，SID 98Digest，221中。这些中，向列相的光学各向异性Δn以及它的层厚度d的乘积取最佳值，对于低视角对比度的小依赖性是关键性的。已知所显示的图像或文数信息的质量在所述应用中越好，则液晶介质比电阻率越高。此特别适于所谓的主动矩阵显示的运行中。由薄膜晶体管组成的驱动元件在电压源关闭后保持电压的能力通常由电压保持率(VHR)表示。为了满足变得越发重要的在封闭空间之外的应用，需要具有特别高清亮点的液晶介质。已知，像素的电驱动可以有利地建立在低阈电压下。这些阈电压由已知的方法确定，对于Δε＞0的向列相，其基于所谓的Frederiks阈(以伏特为单位测量)，对于Δε＜0的那些，其基于所谓的DAP阈(排列相的变形)。每一时间单位可能的图像变化数取决于液晶介质中分子的移动能力，其随着温度下降而迅速减弱。对于TNC，转换时间直接取决于液晶介质的旋转粘度，其又和能用常规毛细管粘度仪测得的值相关联。同时已知基于近晶C相的铁电或抗铁电层重取向的电光显示元件。已知的聚合物分散液晶(PDLCs)由包在透明聚合物中的液晶介质小液滴组成，根据所施加电压，其将入射光分散。同样不需要偏振箔的电光显示元件可以用具有负的介电各向异性并包括二向色染料的液晶介质制造。根据所谓的VA(垂直阵列)技术，基于具有负的介电各向异性的(Δε＜0)向列液晶介质中偏振光的调节的光电显示元件如今已特别重要。
上述显示元件中所用的液晶介质具有众多缺点，因为用作混合物组分的化合物对于光、热作用或在电场中不够稳定。此外，良好对比度所需的光学各向异性只能在运行电压和转换时间同时合适时艰难地实现。
已知的液晶介质显示出仍然需要在电光显示元件方面进行改进的特性。尤其是可实现的阈电压和转换时间仍然太高。
发明内容
特别地，本发明所基于的任务是提供一类稳定的化合物，其使得生产具有低阈电压和短响应时间的电光显示元件成为可能。
令人惊奇的是，我们发现通式I的稠合萘非常适于作为液晶介质的组分。可以由它们制备非常适合上述应用的具有特别低的阈电压和短转换时间的稳定的液晶介质。由于它们的高VHR，根据本发明的稠合萘特别适于生产主动矩阵显示器。它们具有高清亮点并且暴露于光线下和120℃以上时特别稳定。根据本发明的化合物通常扩展了用于制备对各种用途而言有益的液晶介质的液晶物质的平台，所述用途尤其是上述的那些用途。
根据本发明的通式I的稠合萘包括1，2，3，4-四氢菲Ia
Figure G2007800353980D00041
3，4-二氢-2H-苯并[h]色烯Ib
Figure G2007800353980D00042
2，2-二氟-3，4-二氢-2H-苯并[h]色烯Ic
3，3，4，4-四氟-1，2，3，4-四氢菲Id
Figure G2007800353980D00051
1-氟-3，4-二氢菲Ie
Figure G2007800353980D00052
和2，2-二氟-2H-苯并[h]色烯If
Figure G2007800353980D00053
它们都是优选的。特别优选的是通式Ib和Ic化合物。
通式I的化合物中，A1、A2、A3、A4各自相互独立地优选表示未被取代或被一至二个F原子取代的1，4-亚苯基或1，4-亚环己基，并且上述基团中的CH2基团可在每种情况下相互独立地被-O-代替，其中1，4-亚环己基和2，5-亚四氢吡喃基优选具有反式构型：
Figure G2007800353980D00054
通式I的R1和R2所包含的烷基可以是直链或支链。它们优选是直链并表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基。它们可以用-(CH2)uH表示。如果此处的两个CH2基团用1，2-亚环丙基代替或三个CH2基团被1，3-亚环丁基代替，这些基团可以各自包含两个F原子，例如，
Figure G2007800353980D00061
如果同样包括的烯基的双键不是末端的，它们优选具有E(反式)构型。如果这些取代基连接在苯基上，对于R1和R2而言F和C l的定义同样是优选的。
Q1-Q2优选表示O-CH2、O-CF2或CH2CH2，其中特别优选O-CH2和O-CF2。
G1-G2优选表示CH2-CH。
通式I中，X1、X2、X3、X4、X5各自相互独立地表示H、F或Cl，优选H或F，其中X1＝X2＝F，X3＝X4＝X5＝H的定义是特别优选的组合。
通式I中的Z1、Z2、Z3、Z4各自相互独立地优选表示单键、-CH2CH2-、-OCF2-或-CF2O-，其中特别优选单键。
指数q、r、s、t各自相互独立地表示一或零，因此通式I可以包含零至四个具有A1、A2、A3、A4定义的基团。优选给出的通式I化合物的q、r、s和t的总和等于1或2，即除了根据本发明的稠合萘的骨架外，还含有一或二个具有A1、A2、A3、A4定义的环状基团。特别优选给出的这类化合物的q和r的总和是1或2并且同时s和t的总和是零或1。
如果它们的G1-G2不包括双键，通式I还包括光学活性化合物及其外消旋物。前述化合物可以通过特定的不对称合成得到或通过手性载体材料例如环糊精上的柱色谱分离从根据本发明的非光学活性化合物中得到。通式I的光学活性化合物特别适用于具有铁电和抗铁电性质的相以及适用于胆甾相的制备。
还包括这样的通式I化合物，其中键合的元素具有不同于自然分布的同位素分布。
一些通式I的化合物如下所示，其中R1和R2具有所述的定义。
Figure G2007800353980D00071
通式I化合物由通常已知的方法制备。这些方法在例如文集Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie，Georg Thieme Verlag，Stuttgart中，和其他本领域技术人员可获得的出版物中给出。下述Suzuki-和Heck-偶联反应的实验细节在论文J.Tsuji，PalladiumReagents and Catalysts，John Wiley&Sons，Chichester，2004中以及在那里所引用的文献中揭示。
有利的是使下式以碘、溴或氯(此处用Y表示)取代的稠合萘，
Figure G2007800353980D00081
简写作Y-Ar，通过通常已知的Suzuki偶联过程与硼酸形成的键接方式。
Figure G2007800353980D00082
合成图1
萘环上的B(OH)2基团也可以被固定(参见合成图3)。除了与芳香卤素化合物的Suzuki偶联得到通式I化合物或其前体，通过用H2O2蒸煮转化成苯酚随后和烷基溴在碱存在下反应得到根据本发明的烷氧基化合物也是可能的。
Figure G2007800353980D00083
合成图2
卤素-金属交换(例如溴-锂交换)和随后加成到C＝O键上，同样在熟知的后续反应后得到通式I化合物(合成图2)。
Figure G2007800353980D00091
合成图3
合成图3通过举例的方式说明了通常已知的得到亚通式Ib和Ic化合物的合成步骤的顺序。可由市售的3，4-二氟溴苯通过在四氢呋喃(THF)中用二异丙基氨基锂(LDA)金属化并随后和二甲基甲酰胺反应得到取代的苯甲醛，将其用烯丙基氯化镁转化成烯丙基苯甲醇，所述烯丙基苯甲醇在加入[P(邻甲苯基)3]PdCl2后经过Heck偶联反应得到羟基二氢萘，随后用氧化剂将其芳香化。在碳酸钾存在下用苄基溴在丙酮中苄基化得到苄醚，其可以在THF中锂化。将锂化合物和硼酸三甲醚反应随后以通常已知的方法酸化得到硼酸，通过使用已知合适的催化剂使其和以下通式的芳基卤化物反应转化成芳基萘：R1(A2-Z2)r-A1-Hal，其中R1、A1、A2和Z1具有本发明中所用的定义，Hal表示Cl、Br或I。催化氢解制得1-萘酚，其和取代的甲酰乙酸甲酯(参见K.Chebaane等，Bull.Soc.Chim.France 1975，2516)反应得到本发明所包括的苯并香豆素，其可通过催化加氢转化成同样包括在通式I中的二氢衍生物。上述后者化合物可以用同样通常已知的方法通过使用LiAlH4或NaBH4和BF3醚化物的还原转化成通式Ib化合物，或者通过和Lawessons试剂反应随后用三氟化二乙氨基硫(DAST)(参见S.Scheibye等，Tetrahedron 35，1339(1979))将CS基团转变成CF2基团而转化成通式Ic化合物。
从来自图3的二氢香豆素开始生成通式If化合物的路径(合成图4)。
Figure G2007800353980D00101
合成图4
通式Ia化合物可以根据合成图5由取代的萘借助于Friedel-Crafts酰化法通过闭环方便地得到(参见B.Hulin，M.Koreeda，J.Org.Chem.49，207(1984))。
Figure G2007800353980D00102
合成图5
同样包括在本发明中的液晶介质由至少两种液晶组分组成并包括至少一种作为组分的通式I化合物。其通常包括一至五种，优选二至四种通式I化合物。根据本发明的液晶介质的另外的混合组分可以是通常已知的介晶化合物，即能以纯净态或与其他组分混合地形成液晶相的化合物。一些此类的化合物在例如DE 19804894和WO 2005/037957中被提及。最重要的是根据通式II构造的那些
U1-(B1-Y1)m-(B2-Y2)n-B3-U2II
其中
B1至B3各自相互独立地表示
未取代或被卤素或-CN取代的1，4-亚环己基，其中一个或两个CH2基团可被-O-代替，4-双环[2.2.2]亚辛基，1，4-亚苯基和2，5-亚嘧啶基以及2，6-亚萘基，1，2，3，4-四氢萘-2，4-亚基或茚满-2，5-亚基，
U1、U2各自相互独立地表示
未取代或被至少一个卤原子取代的具有1至12个C原子的烷基或烯基，并且其中的一个或多个非相邻的CH2基团可以被-O-或-S-代替；或者表示-CN、OCHF2、-OCF3、-SF5、-F、-Cl、-OCH＝CF2、-N＝C＝S，
Y1、Y2各自相互独立地表示
-CH2CH2-、-COO-、-CH＝CH-、-OCF2-、单键，并且
m、n表示0、1或2。
可通过下述举例的方式作出混合物组分的描述，其中所述的烷基表示具有1至12个C原子的烷基，其中1或2个CH2基团被-O-或-CH＝CH-代替：
然而，还可以添加另外的混合组分，例如二色性染料，不包括在本发明中的手性化合物，导电盐和形成凝胶的聚合物或无定形固体，例如热解硅酸，还可以添加氧化抑制剂。
通过以下方法制备根据本发明的液晶介质：在合适的玻璃容器中将组分一起加热至80℃，将它们搅拌混合并使其冷却至室温。根据本发明的液晶介质中通式I的稠合萘的比例可以是1至99重量百分比。优选10至90重量百分比并且特别优选15至50重量百分比。
下述实施例意在解释本发明而不作限制。所有百分比表示重量百分比。下述的温度是摄氏度。Fp.表示熔点，h表示小时，min表示分钟。Kr表示晶体相，Sm表示近晶相，Ne表示向列相和Is表示各向同性相。这些符号间的数字表示所述相间的转变发生的温度。IR表示红外光谱，KBr表示光谱用常规的溴化钾片(Pressling)记录。除非另有提及，烷基是正烷基。
具体实施方式
实施例1至4
根据合成图3，氮气下，于-60℃在THF中将1.1倍摩尔量的固体LDA加入可市购得的3，4-二氟溴苯中。-60℃下将相对于溴化合物1.15倍摩尔量的N，N-二甲基甲酰胺(DMF)加入所得的芳基锂化合物溶液中。
3h后加热至室温，加入水，并将2-溴-5，6-二氟苯甲醛作为油性剩余物用下述方法分离：振荡含二乙醚的水相，用硫酸钠干燥有机相并蒸馏除去溶剂(以下称为常规处理)。在室温下在THF中将该化合物和等摩尔量的烯丙基氯化镁反应，在加入饱和氯化铵水溶液和常规处理之后得到粗4-(2-溴-5，6-二氟苯基)-4-羟基-1-丁烯。用色谱柱纯化(硅胶60(Merck KGaA)，洗脱液含10体积％异丙醇的甲苯)，在蒸发主馏分之后得到纯产品。加入乙酸钠，苄基三乙基氯化铵和[P(邻甲苯基)3]PdCl2作为催化剂后在DMF中于140℃下进行分子内Heck偶联反应。冷却至室温并用水稀释后，常规处理该混合物。该粗材料以通常已知的方法用2，3-二氯-5，6-二氰基苯醌在二氯甲烷中蒸煮芳基化得到1-萘酚，随后用苄基溴在过量碳酸钾的丙酮悬浮液中将其转化成苄醚。将苄醚溶于THF，以通常已知的方法在-60℃下用丁基锂锂化，随后向该溶解的有机金属化合物中加入硼酸三甲酯。用稀盐酸酸化后沉淀的硼酸从正庚烷中重结晶出来。随后将其溶于THF中并在加入4-丙基溴苯和催化剂量的Pd[P(C6H5)4]后，用Suzuki法偶联。用氢气在钯(5％Pd于炭上)存在下以通常已知的氢化方法得到相应的1-萘酚。在大约-10℃下将其和1.1倍摩尔量的戊基-甲酰乙酸乙酯溶于足量体积的乙醇中，并用氯化氢气体使该溶液饱和。随后加热至室温并搁置20h。随后将该混合物倾倒到冰上，将沉淀的3-戊基-8-(4-丙基苯基)苯并[h]色烯-2-酮(实施例1)从乙醇中重结晶出来。在THF中用Pd催化剂氢化得到3-戊基-8-(4-丙基苯基)-3，4-二氢苯并[h]色烯-2-酮(实施例2)，过滤除去催化剂并蒸馏除去溶剂后，将其从乙醇中通过重结晶提纯出来。以通常已知的方法通过其与LiAlH4和三氟化硼醚化物反应(参见R.Pettit等，J.Org.Chem.26，4773(1961))得到3-戊基-8-(4-丙基苯基)-3，4-二氢苯并[h]色烯(实施例3)。实施例2的化合物通过和2，4-二(4-甲氧基苯基)-1，3-二硫杂-2，4-二磷杂环丁烷-2，4-二硫化物(Lawessons试剂)反应转化为相应的硫酮(参见P.S.Pederson等，Bull.Soc.Chim.Belg.87，293(1978))，以通常已知的方法由该化合物通过与DAST在二氯甲烷中反应形成2，2-二氟-3-戊基-8-(4-丙基苯基)-3，4-二氢苯并[h]色烯(实施例4)。实施例3和4的化合物在各自情况下于常规处理后从乙醇中重结晶以提纯。
实施例5
另外的示例性化合物可以在根据以下合成表所述的2-(4-乙氧基苯基)-3-氧代丙酸乙酯和1，6-二羟基萘的反应后(参见D.F.Taber等，J.Org.Chem.54.3831(1989))，用数个合成步骤制备：
实施例6至11
同样用通常已知的的方法合成：
Figure G2007800353980D00142
Figure G2007800353980D00151
实施例12
由以下组成的混合物
在室温下是向列的并具有＜5V的DAP阈。其适用于VA技术的电光显示元件。

Claims (8)

1.通式I的稠合萘
Figure FSB00001053996900011
其中
A1、A2、A3、A4各自相互独立地表示未取代或被一至四个F原子取代的1，4-亚环己基、1，4-亚环己烯基或1，4-亚环己二烯基，并且其中的一个或两个CH2基团也可各自相互独立地被-O-或-S-以杂原子彼此不直接相连的方式代替；1，4-亚苯基，其可被一个或两个氟或氯原子取代并且其中的一个或两个CH基团也可被N代替；或者表示1，4-亚双环[2.2.2]辛基或2，6-亚螺[3.3]庚基，
Q1-Q2        表示O-CH2或O-CF2，
G1-G2        表示CH2-CH、CF2-CH、CH＝C、CF＝C，
R1、R2       各自相互独立地表示未取代或被卤素至少单取代的具有1至12个C原子的烷基，并且其中一个或多个不相邻的CH2基团也可各自相互独立地被-O-、-S-、-CO-代替，每种情况下两个相邻的CH2基团可被-CH＝CH-、-CF＝CF-、-COO-、-OOC-、-C≡C-、也可以被两个F原子取代的1，2-亚环丙基代替，或者三个相邻的CH2基团可被也可以被两个F原子取代的1，3-亚环丁基代替；或者表示F、Cl、-OCF3、-OCHF2、-CN、-NCS或H，条件是R1或R2只有一个可以为H，
X1、X2        表示F，
X3、X4、X5    表示H，
Z1、Z2、Z3、Z4各自相互独立地表示单键、-CH2CH2-、-CF2O-或-OCF2-，以及
q、r、s、t各自相互独立地表示0或1，其中q、r、s和t的总和是1或2。
2.根据权利要求1所述的稠合萘，其特征是Q1-Q2的定义是O-CH2。
3.根据权利要求1所述的稠合萘，其特征是Q1-Q2的定义是O-CF2。
4.根据权利要求1或2所述的稠合萘，通式是
Figure FSB00001053996900021
其中R1、R2、q和s具有所述的定义。
5.根据权利要求1或3所述的稠合萘，通式是
Figure FSB00001053996900022
其中R1、R2、q和s具有所述的定义。
6.前述权利要求之一所述的通式I化合物作为液晶介质的组分的用途。
7.具有至少两种液晶组分的液晶介质，其特征是它包括至少一种根据权利要求1至5之一所述的化合物。
8.电光显示元件，其特征是它含有根据权利要求7所述的液晶介质。
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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US7648742B2 (en) 2004-07-29 2010-01-19 Merck Patent Gmbh Difluorosubstituted heterocyclic compounds and the use thereof in the form of components in liquid crystalline media

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1371347A (zh) * 1999-08-03 2002-09-25 大日本油墨化学工业株式会社 稠环化合物

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