CN101590357B - 一种利用废分子筛催化剂制备脱硫剂的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种利用废分子筛催化剂制备脱硫剂的方法。本发明将废分子筛催化剂预处理后，做为脱硫剂载体，与活性组分、粘结剂、水混合均匀，挤条成型，在30～700℃进行热处理制得脱硫剂成品。本发明不仅解决了废分子筛催化剂既污染环境，又占用土地，浪费资源等问题，而且制备的脱硫剂使用寿命长，累计硫容高。
Description
技术领域
本发明涉及一种利用废分子筛催化剂制备脱硫剂的方法。
背景技术
随着石油工业的发展，分子筛催化剂的年耗量日益增加，废分子筛催化剂的回收利用已引起科研、生产和环保等相关部门的特别关注。据有关资料统计，全世界每年约排放800吨废分子筛催化剂，其中炼油催化剂占52％。而在炼油催化剂中，废分子筛催化剂又占了绝大部分。废分子筛催化剂的常规处理方法是埋入地下，这样的处理方法既污染环境，又占用土地，浪费资源，因此，废分子筛催化剂的处理问题急待解决。
公开号为CN200410021093的发明专利申请，将废分子筛催化剂经过处理，再按废催化剂∶助熔剂∶捕集剂∶还原剂重量份比15～25∶2～5∶1∶1的比例加入助溶剂、捕集剂和还原剂，在1500-1900℃高温下熔融分解，转变为熔融体和熔炼尾气，经处理后再利用。
申请号为200510004959的发明专利申请，将含有炼油废催化剂的吸附剂与污水充分接触，使吸附剂对污水中的有机物进行吸附，利用炼油废催化剂处理污水。
公开号为CN02128970的发明专利申请，公开了用炼油厂催化裂化产生的废催化剂制备絮凝剂。
发明内容
本发明提供了一种利用废分子筛催化剂作载体，制备脱硫剂的方法，使废分子筛催化剂更好的实现了再利用。
本发明提供的利用废分子筛催化剂制备脱硫剂的方法，包括如下步骤：
(a)将废分子筛催化剂预处理后，做为脱硫剂载体，与活性组分、粘结剂、水混合均匀，挤条成型；
(b)热处理：在30～700℃焙烧1～2小时，制得脱硫剂成品。
步骤(a)中，预处理后的废分子筛催化剂、活性组分及粘结剂的用量以重量份计优选为：预处理后的废分子筛催化剂占30～70重量份，活性组分占10～50重量份，粘结剂占5～20重量份。更优选为：预处理后的废分子筛催化剂占40～60重量份，活性组分占10～30重量份，粘结剂占10～15重量份。
活性组分包括金属氧化物中的一种或多种，如氧化铁、氧化铜、氧化锌或氧化锰等，优选氧化铁。
粘合剂优选田菁粉、高岭土、多水高岭土、焙烧瓷土、蒙脱土、硅藻土、膨润土、凹凸棒石或海泡石中的一种或几种。
废分子筛催化剂预处理方法可采用焚烧处理或干馏处理。焚烧处理或干馏处理可使废分子筛催化剂脱水脱油脱硫。
本发明中，优选将脱水脱油脱硫后的废分子筛催化剂研磨成160目以下的细粉使用。
本发明焚烧处理的优选方案是将废分子筛催化剂送到焚烧炉，于300～600℃焚烧1～3小时，得脱水脱油脱硫后的废分子筛催化剂。
本发明干馏处理的优选方案是将废分子筛催化剂送到干馏设备中，于温度300～700℃连续处理2～3小时，得脱水脱油脱硫后的废分子筛催化剂。
本发明的方法中，可根据生产不同需要的脱硫剂来决定步骤(b)中热处理时的温度。如以氧化铁为活性组分的脱硫剂，热处理时可在30～40℃下焙烧1-2小时。
氧化铁为活性组分的脱硫剂，在脱硫过程中氧化铁转化为硫化铁。脱硫剂再生时，硫化铁同氧接触，被氧化为单体硫及氧化铁而实现脱硫剂的再生。脱硫剂再生可循环多次，直到脱硫剂中毛孔被硫堵塞而失活。本发明制备的脱硫剂以废分子筛催化剂为载体，因为分子筛具有丰富的孔道，可容纳更多再生后的硫，所以，本发明制备的脱硫剂，可延长脱硫剂使用寿命，提高脱硫剂的累计硫容。
本发明的制备方法特别适合含大孔沸石分子筛或/和含中孔沸石分子筛的废催化剂，尤其适合同时含有大孔沸石分子筛和中孔沸石分子筛的废催化剂。
本发明提供的废分子筛催化剂回收再利用的新方法，解决了废分子筛催化剂既污染环境，又占用土地，浪费资源等问题。
具体实施方式
下面的实施例将对本发明作进一步的说明。
实施例中所用氧化铁制备方法为：
将七水硫酸亚铁加水溶解，加入碱性溶液(0.5mol/L的氨水)做沉淀剂，至亚铁离子完全沉淀，然后过滤，洗涤，干燥，研磨得氧化铁。
实施例中废分子筛催化剂的预处理：
焚烧处理：将废分子筛催化剂送到焚烧炉，于300～600℃焚烧1～3小时，得脱水脱油脱硫后的废分子筛催化剂。研磨成160目以下的细粉备用
干馏处理：将废分子筛催化剂送到干馏设备中，于温度300～700℃连续处理2～3小时，得脱水脱油脱硫后的废分子筛催化剂。研磨成160目以下的细粉备用。
实施例1
取氧化铁10kg，预处理后的废分子筛催化剂40kg，田菁粉10kg，加水，与研磨机中充分混合均匀，双螺杆挤条机混辗三次后，用D4×4mm三叶草孔板挤条成型，30℃焙烧2h，得脱硫剂成品。
实施例2
取氧化铁20kg，预处理后的废分子筛催化剂50kg，田菁粉15kg，加水，与研磨机中充分混合均匀，双螺杆挤条机混辗三次后，用D4×4mm三叶草孔板挤条成型，40℃焙烧1h，得脱硫剂成品。
实施例3
取氧化铁30kg，预处理后的废分子筛催化剂60kg，田菁10kg，加水，与研磨机中充分混合均匀，双螺杆挤条机混辗三次后，用D4×4mm三叶草孔板挤条成型，40℃焙烧2h，得脱硫剂成品。
实施例4
取氧化铁50kg，预处理后的废分子筛催化剂70kg，田菁20kg，加水，与研磨机中充分混合均匀，双螺杆挤条机混辗三次后，用D4×4mm三叶草孔板挤条成型，30℃焙烧2h，得脱硫剂成品。
实施例5
取氧化铁30kg，预处理后的废分子筛催化剂60kg，田菁5kg，加水，与研磨机中充分混合均匀，双螺杆挤条机混辗三次后，用D4×4mm三叶草孔板挤条成型，40℃焙烧2h，得脱硫剂成品。
实施例6
取氧化铁10kg，预处理后的废分子筛催化剂30kg，田菁10kg，加水，与研磨机中充分混合均匀，双螺杆挤条机混辗三次后，用D4×4mm三叶草孔板挤条成型，30℃焙烧2h，得脱硫剂成品。
实施例7
取氧化铁20kg，预处理后的废分子筛催化剂50kg，高岭土15kg，加水，与研磨机中充分混合均匀，双螺杆挤条机混辗三次后，用D4×4mm三叶草孔板挤条成型，30℃焙烧2h，得脱硫剂成品。
实施例8
取氧化铁20kg，预处理后的废分子筛催化剂40kg，高岭土10kg，加水，与研磨机中充分混合均匀，双螺杆挤条机混辗三次后，用D4×4mm三叶草孔板挤条成型，40℃焙烧2h，得脱硫剂成品。
本实验中脱硫剂成品性能评价实验是采用目前普遍使用的方法：在无氧条件下评价硫容，步骤如下：将产品在90℃下干燥1小时，然后用研钵研碎，过80-160目筛。准确称取1g过筛后的产品(称准至0.0001g)，将所述产品装填至玻璃反应管中，装填高度约为3-4cm左右，两端塞入棉花。反应管一端接H2S标准气(H2S浓度为4％)，一端接有0.1mol/L AgNO3的反应器上。打开H2S气钢瓶阀门，控制空速约200-400/h。当装有AgNO3的反应器中刚刚出现黑色沉淀时，关闭阀门，停止实验。测得一次硫容后，将所述装填有脱硫剂的玻璃反应管在空气中阴凉干燥处自然放置48小时后，继续以上实验测其二次硫容、三次硫容。
本发明上述实施例1-8制备的脱硫剂的硫容见表1。
表1
| 脱硫剂成品 | 一次硫容(25℃) | 二次硫容(25℃) | 三次硫容(25℃) | 三次累计硫容(25℃) |
| 实施例1 | 18.7％ | 12.1％ | 6.3％ | 37.1％ |
| 实施例2 | 27.8％ | 18.7％ | 9.8％ | 56.3％ |
| 实施例3 | 31.9％ | 24.9％ | 8.9％ | 65.7％ |
| 实施例4 | 36.8％ | 22.7％ | 11.8％ | 71.3％ |
| 实施例5 | 32.8％ | 25.5％ | 10.1％ | 68.4％ |
| 实施例6 | 21.0％ | 14.5％ | 8.0％ | 43.5％ |
| 实施例7 | 27.7％ | 13.9％ | 8.7％ | 50.3％ |
| 实施例8 | 29.8％ | 22.4％ | 9.6％ | 61.8％ |
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种利用废分子筛催化剂制备脱硫剂的方法，其特征在于包括如下步骤：
(a)将废分子筛催化剂经焚烧或干馏预处理后，与活性组分、粘结剂、水混合均匀，挤条成型；其中预处理后的废分子筛催化剂占30～70重量份，活性组分占10～50重量份，粘结剂占5～20重量份；
(b)在30～700℃焙烧1～2小时，制得脱硫剂成品。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(a)中，预处理后的废分子筛催化剂、活性组分及粘结剂用量，以重量份计分别为：预处理后的废分子筛催化剂占40～60重量份，活性组分占10～30重量份，粘结剂占10～15重量份。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(a)中所述活性组分包括金属氧化物中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于所述金属氧化物包括：氧化铁、氧化铜、氧化锌或氧化锰。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(a)中所述粘结剂选自田菁粉、高岭土、焙烧瓷土、蒙脱土、硅藻土、膨润土、凹凸棒石或海泡石中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(a)中所述焚烧处理包括：将废分子筛催化剂送到焚烧炉，300～600℃焚烧1～3小时；所述干馏处理包括：将废分子筛催化剂送到干馏设备中，温度300～700℃连续处理2～3小时。
7.根据权利要求1～6中任一项权利要求所述的方法，其特征在于步骤(a)包括将焚烧处理或干馏处理后的废分子筛催化剂研磨成160目以下的细粉。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于步骤(a)中所述活性组分为氧化铁；步骤(b)为在30～40℃，焙烧1～2小时制得脱硫剂成品。
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4786483A (en) * | 1987-09-25 | 1988-11-22 | Mobil Oil Corporation | Process for removing hydrogen sulfide and mercury from gases |
| CN1329937A (zh) * | 2000-06-16 | 2002-01-09 | 北京三聚环保新材料有限公司 | 分子筛脱硫剂及其制备方法 |
| CN1388220A (zh) * | 2001-05-30 | 2003-01-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 具有脱硫作用的分子筛组合物及其制备 |
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4786483A (en) * | 1987-09-25 | 1988-11-22 | Mobil Oil Corporation | Process for removing hydrogen sulfide and mercury from gases |
| CN1329937A (zh) * | 2000-06-16 | 2002-01-09 | 北京三聚环保新材料有限公司 | 分子筛脱硫剂及其制备方法 |
| CN1388220A (zh) * | 2001-05-30 | 2003-01-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 具有脱硫作用的分子筛组合物及其制备 |
| CN1552805A (zh) * | 2003-05-30 | 2004-12-08 | �й�ʯ�ͻ����ɷ�����˾ | 一种含分子筛的烃类裂化催化剂及其制备方法 |
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