CN101583633A - 通过在气相中液滴聚合而生产聚合物颗粒的方法 - Google Patents
通过在气相中液滴聚合而生产聚合物颗粒的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101583633A CN101583633A CNA2008800023595A CN200880002359A CN101583633A CN 101583633 A CN101583633 A CN 101583633A CN A2008800023595 A CNA2008800023595 A CN A2008800023595A CN 200880002359 A CN200880002359 A CN 200880002359A CN 101583633 A CN101583633 A CN 101583633A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pipe
- feed
- reaction chamber
- gas
- gas phase
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 15
- 239000012530 fluid Substances 0.000 title claims abstract description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 title abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 38
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 41
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims description 10
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 9
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims description 5
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 claims description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 5
- 230000008676 import Effects 0.000 claims description 4
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 30
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 17
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 16
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical class CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 6
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N Propyl levulinate Chemical compound CCCOC(=O)CCC(C)=O QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 4
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N itaconic acid Chemical compound OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- NVJUHMXYKCUMQA-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxypropane Chemical compound CCCOCC NVJUHMXYKCUMQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LEJBBGNFPAFPKQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOCCOC(=O)C=C LEJBBGNFPAFPKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IZXIZTKNFFYFOF-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazolidone Chemical compound O=C1NCCO1 IZXIZTKNFFYFOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical group FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 2
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 2
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical group COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005385 peroxodisulfate group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 2
- 150000005672 tetraenes Chemical class 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VPYJNCGUESNPMV-UHFFFAOYSA-N triallylamine Chemical compound C=CCN(CC=C)CC=C VPYJNCGUESNPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TYMYJUHDFROXOO-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(prop-2-enoxy)-2,2-bis(prop-2-enoxymethyl)propane Chemical compound C=CCOCC(COCC=C)(COCC=C)COCC=C TYMYJUHDFROXOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WIHIUTUAHOZVLE-UHFFFAOYSA-N 1,3-diethoxypropan-2-ol Chemical compound CCOCC(O)COCC WIHIUTUAHOZVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical compound C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMARGGQEAJXRFP-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxypropan-2-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound OCC(C)OC(=O)C(C)=C ZMARGGQEAJXRFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFGXHKASABOEEW-UHFFFAOYSA-N 1-methylethyl 11-methoxy-3,7,11-trimethyl-2,4-dodecadienoate Chemical compound COC(C)(C)CCCC(C)CC=CC(C)=CC(=O)OC(C)C NFGXHKASABOEEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHSWSKVODYPNDV-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(prop-2-enoxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound C=CCOCC(CO)(CO)COCC=C JHSWSKVODYPNDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJIXRGNQPBQWMK-UHFFFAOYSA-N 2-(diethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCN(CC)CCOC(=O)C(C)=C SJIXRGNQPBQWMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C=C DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000536 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid Polymers 0.000 description 1
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylacrylic acid Chemical compound CCC(=C)C(O)=O WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAGHEHQMRFEQMB-UHFFFAOYSA-N 2-ethylidenepropanedioic acid Chemical compound CC=C(C(O)=O)C(O)=O QAGHEHQMRFEQMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MAQHZPIRSNDMAT-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3-prop-2-enoyloxypropane-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(O)COC(=O)C=C MAQHZPIRSNDMAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(O)COC(=O)C=C GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMHDLKFMJMNOAX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-(2-methylprop-2-enoxy)prop-1-ene Chemical compound CC(=C)COCC(C)=C XMHDLKFMJMNOAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TURITJIWSQEMDB-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n-[(2-methylprop-2-enoylamino)methyl]prop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCNC(=O)C(C)=C TURITJIWSQEMDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CINCNYUEXSRWSJ-UHFFFAOYSA-N 3-(2-hydroxybut-2-enoyloxy)propane-1-sulfonic acid Chemical compound CC=C(O)C(=O)OCCCS(O)(=O)=O CINCNYUEXSRWSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYRWKWGEFZTOQI-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxy-2,2-bis(prop-2-enoxymethyl)propan-1-ol Chemical compound C=CCOCC(CO)(COCC=C)COCC=C FYRWKWGEFZTOQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylprop-2-enoyloxy)butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCOC(=O)C(C)=C XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCOC(=O)C=C JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFTHEDBYLPFRDP-UHFFFAOYSA-N 5,6-dihydro-2h-oxazine Chemical compound C1CC=CNO1 UFTHEDBYLPFRDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAYRGGYYLFXBOK-UHFFFAOYSA-N 5-(2-hydroxyethyl)-2H-1,3-oxazol-2-id-4-one Chemical compound OCCC1C(N=[C-]O1)=O JAYRGGYYLFXBOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPIINMAYDTYYSQ-UHFFFAOYSA-N 5-ethenyl-1h-pyrazole Chemical class C=CC=1C=CNN=1 YPIINMAYDTYYSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical group ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M Superoxide Chemical compound [O-][O] OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NSOXQYCFHDMMGV-UHFFFAOYSA-N Tetrakis(2-hydroxypropyl)ethylenediamine Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CCN(CC(C)O)CC(C)O NSOXQYCFHDMMGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N [(1r,2s,4r,5r)-3-hydroxy-4-(4-methylphenyl)sulfonyloxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-2-yl] 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)O[C@H]1C(O)[C@@H](OS(=O)(=O)C=2C=CC(C)=CC=2)[C@@H]2OC[C@H]1O2 NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000746 allylic group Chemical group 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003818 basic metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- ZPOLOEWJWXZUSP-WAYWQWQTSA-N bis(prop-2-enyl) (z)-but-2-enedioate Chemical compound C=CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC=C ZPOLOEWJWXZUSP-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N cis-aconitic acid Chemical compound OC(=O)C\C(C(O)=O)=C\C(O)=O GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 150000005676 cyclic carbonates Chemical class 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000006353 environmental stress Effects 0.000 description 1
- ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-L ethenyl-dioxido-oxo-$l^{5}-phosphane Chemical compound [O-]P([O-])(=O)C=C ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate Substances CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- BGOFCVIGEYGEOF-UJPOAAIJSA-N helicin Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1OC1=CC=CC=C1C=O BGOFCVIGEYGEOF-UJPOAAIJSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLCAYQIMSMPEBW-UHFFFAOYSA-N methyl 3-hydroxy-2-methylidenebutanoate Chemical compound COC(=O)C(=C)C(C)O VLCAYQIMSMPEBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical group C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N oxetane Chemical compound C1COC1 AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M pent-4-enoate Chemical compound [O-]C(=O)CCC=C HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N prop-2-ene-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC=C UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTECDUFMBMSHKR-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl prop-2-enoate Chemical compound C=CCOC(=O)C=C QTECDUFMBMSHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAYRWMCIKCRHIN-UHFFFAOYSA-N propane-1-sulfonic acid;prop-2-enamide Chemical compound NC(=O)C=C.CCCS(O)(=O)=O AAYRWMCIKCRHIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012797 qualification Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920000247 superabsorbent polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N vinylphosphonic acid Chemical class OP(O)(=O)C=C ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
- 239000002918 waste heat Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 230000003245 working effect Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/01—Processes of polymerisation characterised by special features of the polymerisation apparatus used
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J10/00—Chemical processes in general for reacting liquid with gaseous media other than in the presence of solid particles, or apparatus specially adapted therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J4/00—Feed or outlet devices; Feed or outlet control devices
- B01J4/008—Feed or outlet control devices
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B9/00—Making granules
- B29B9/10—Making granules by moulding the material, i.e. treating it in the molten state
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/34—Polymerisation in gaseous state
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
本发明涉及一种通过在气相中使液滴聚合而生产聚合物颗粒的方法,其中将包含至少一种单体的液体从至少一根进料管借助多个钻孔计量加入包含气相的反应室中且进料管长度与多钻孔区中进料管最大直径之比至少为10。
Description
本发明涉及一种通过在气相中使液滴聚合而生产聚合物颗粒的方法,其中将包含至少一种单体的液体从至少一根进料管借助多个钻孔计量加入包含气相的反应室中且进料管长度与多钻孔区中进料管最大直径之比至少为10,还涉及一种实施该方法的设备。
US 5,269,980描述了一种在周围加热气相中使单分散液滴链聚合的方法。通过使待聚合的溶液通过多个在圆板上具有限定尺寸的钻孔而得到液滴链。
气相中液滴聚合允许组合聚合和干燥的工艺步骤。另外,通过合适的工艺控制可使粒度设定在特定的限度内。
本发明的目的是提供一种通过在包围液滴的气相中使液滴聚合而生产聚合物颗粒的改进方法。
本发明的目的尤其是提供一种生成具有均匀性能的聚合物颗粒的方法。
该目的由一种通过在气相中使液滴聚合而生产聚合物颗粒的方法实现,其中将包含至少一种单体的液体从至少一根进料管(1)借助多个钻孔计量加入包含气相的反应室中且进料管(1)长度与多钻孔区中进料管(1)最大直径之比至少为10。
进料管(1)长度与多钻孔区中进料管(1)最大直径之比优选为至少10,更优选至少100,最优选至少200。
多钻孔区中进料管(1)长度优选为0.5-10m,更优选1-8m,最优选2-5m。
多钻孔区中进料管(1)最大内径优选为1-100mm,更优选2.5-50mm,最优选5-25mm。
进料管(1)的设置不受任何限制。合适的进料管(1)例如为水平伸入反应室上部的管。此管可以是直的,弯曲的或螺旋状的。
在本发明的一个优选实施方案中,多根进料管(1)径向导入反应室的上部。
进料管(1)在反应室边缘区优选没有钻孔,即钻孔离反应室壁有足够的距离。
多个钻孔优选沿进料管(1)设置为一列或多列,更优选至少两列,最优选三列,列中钻孔优选设置为彼此偏移。
钻孔直径优选为50-1000μm,更优选75-600μm,最优选100-300um。
钻孔间距基于钻孔直径优选为1-50mm,更优选2.5-20mm,最优选5-8mm。
根据所需容量和液滴尺寸来选择钻孔的数目和尺寸。液滴直径通常为钻孔直径的1.9倍。在层流射流分解的流程内操作进料管(1),即基于每个钻孔通量和钻孔直径的雷诺数优选小于2000,特别优选小于1000,非常特别优选小于500,最优选小于100。越过钻孔的压降优选0.1-10巴,更优选0.2-5巴,最优选0.5-3巴。过高压降导致液体形成喷雾,即形成多分散液滴。在越过进料管(1)本身的压降区中的过低压降导致沿进料管(1)越过钻孔的压降明显不同。
产生的液滴平均直径优选为200-800μm,更优选300-700μm,最优选400-600μm,液滴直径可由光散射法测定并且指体积平均的平均直径。
为了实现更高通量,有必要增加钻孔的数量。例如,US 5,269,980描述了具有多个钻孔的圆形液滴化板,一部分钻孔位于液滴化板的边缘,另一部分钻孔位于液滴化板的中心。
本发明基于在由多个钻孔计量加入液体时外部液滴链屏蔽内部液滴链这一发现。因此,内部液滴链加热地更缓慢,从而导致内部液滴链的聚合开始较晚且反应时间较短。这种影响在实施工业规模需要大量钻孔的情况下尤为显著,即由于不同反应时间而在工业规模实施中尤其得到非均匀颗粒混合物。
图1和图2显示本发明一个优选实施方案的横截面和纵截面。
在此优选的实施方案中,液体通过多根进料管(2)进入进料管(1)中。进料管(2)的间距优选为10-50cm,更优选20-40cm,最优选25-35cm。
使用多根进料管(2)产生了进料管(1)中的最优流动状态,以及较少的死空间和较长的使用寿命。
液体优选经进料管(3)进入进料管(2),包含至少一种引发剂的第二液体经进料管(4)进入进料管(2),进料管(2)中的上述液体和第二液体优选借助静态混合器混合。
进料管(3)长度与进料管(3)最大直径之比通常为至少10,优选至少50,更优选至少100,最优选至少200。
进料管(3)的长度优选为0.5-10m,更优选1-8m,最优选2-5m。
进料管(3)的最大内径优选为5-200mm,更优选10-100mm,最优选20-50mm。
进料管(3)优选具有均匀横截面。特别优选圆形横截面。
进料管(4)长度与进料管(4)最大直径之比通常为至少10,优选至少50,更优选至少100,最优选至少200。
进料管(4)的长度优选为0.5-10m,更优选1-8m,最优选2-5m。
进料管(4)的最大内径优选为2.5-150mm,更优选5-75mm,最优选10-50mm。
进料管(1)优选具有均匀横截面。特别优选圆形横截面。
优选冷却进料管(1)、(2)、(3)和(4)中的至少一个。
该实施方案可以使用具有较小直径且包含单体和引发剂的混合物具有较低停留时间的进料管(1)。多钻孔区中进料管(1)的最大内径优选为1-50mm,更优选3-25mm,最优选5-10mm。
图3显示本发明另一优选实施方案的横截面。
在这另一优选实施方案中,温度为90-300℃,优选100-250℃,更优选120-200℃,最优选150-180℃的气体借助至少一根进气管(5)从上方引入反应室中,在这种情况下所述至少一根进气管(5)在进料管(1)下方终止。
气体可借助至少一根温度为0-60℃,优选5-50℃,更优选10-40℃,最优选20-30℃的进气管(6)从上方引入反应室中,在这种情况下所述至少一根进气管(6)在进料管(1)上方终止。
这些措施防止了进料管(1)、(2)、(3)和(4)的不必要加热。
进料管和进气管的设置不受任何限制。例如,四个进料管(1)可呈直线伸入圆形反应室中,此时进料管(1)在每种情况下相对彼此偏移90°且指向圆心。然后进气管(5)可在反应器壁和两个进料管(1)之间呈圆弓形。
图4和图5显示本发明另一优选实施方案的纵截面。
在该另一优选实施方案中,液体在进料管(1)、(3)和(4)的至少一个中部分经由冷却器(8)循环输送。
为此,当然有必要使进料管(1)、(3)和(4)的两端伸出反应室。
这些措施同样可以防止进料管(1)、(3)和(4)的不必要加热。
图6和图7显示本发明另一优选实施方案的横切面。
在该另一优选实施方案中,进料管(1)、(2)、(3)和(4)中至少一个具有冷却套管(9),冷却套管(9)在多钻孔区间断。
这些措施同样可以防止进料管(1)、(2)、(3)和(4)的不必要加热。
优选将进料管(1)、(2)、(3)和(4)中至少一个另外热绝缘。
为增强冷却作用,当然也可以组合优选的实施方案。
图8和图9显示本发明另一实施方案的横截面。
在该另一优选实施方案中,进料管(1)、(2)、(3)和(4)中至少一个由额外的排气管(10)包围,排气管(10)在多钻孔区间断。
这些措施可防止循环气体泄露进入。排气管(10)优选由冷却套管(9)包围。排气管(10)可额外包含平行于所述至少一列钻孔的成列钻孔。借助这些额外的钻孔,排出的气体能至少部分地导入反应室中。
进料管(1)优选具有均匀横截面。特别优选圆形横截面。
在本发明的另一优选实施方案中,进料管(1)在钻孔区为平面。当进料管(1)在纵向上具有至少两列钻孔时,进料管(1)在钻孔区有利地具有两个平面区,每个平面区具有至少一列钻孔并且进料管(1)横截面中两个平面区的垂线在钻孔上方交叉并形成一个角(交叉角α)。交叉角α优选1-90°,更优选2-60°,最优选3-40°。这种设置改进了载气中生成的液滴的分布。图10显示这种设置的一个实例。
然而,进料管(1)也可包含两个以上的平面区,例如三个或四个平面区,每一个平面区具有至少一列钻孔。
进料管(1)、(2)、(3)和(4)优选由聚合物材料(例如聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚偏二氟乙烯、聚酰胺、聚四氟乙烯)形成。借助激光可有利地在聚合物材料中烧成钻孔。
对水而言,聚合物材料的接触角为至少60°,优选至少70°,更优选至少80°,最优选至少90°。
接触角是液体,尤其是水对表面润湿行为的测量标准并且可通过常规方法例如根据ASTM D 5725或DIN 53900测定。低接触角意味着良好润湿性而高接触角意味着不良润湿性。
进料管(1)、(3)和(4)例如可由清管器清洗。然而,它也可借助清洗液如水从外部冲洗多个钻孔。清洁喷嘴借助进料管(1)上的滑架有利地导入。
特别在由聚合物材料制成的相对廉价进料管(1)的情况下,它却可能更有利于在操作过程中单独更换进料管(1)以及处理染污的进料管(1)。
单体的类型及其在液体中的浓度不受任何限制。例如,单体可以本体聚合或作为在合适溶剂(如甲醇、乙醚或水)中的溶液聚合。在本发明方法中,优选使用烯属不饱和单体。
烯属不饱和单体例如为烯属不饱和C3-C6羧酸。这些化合物例如为丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸酸、α-氯代丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、柠康酸、中康酸、戊烯二酸、乌头酸和富马酸,以及这些酸的碱金属盐或铵盐。
其他合适单体为丙烯酰胺丙磺酸、乙烯基膦酸和/或乙烯基磺酸的碱金属盐或铵盐,酸可用非中和的形式或者部分或高达100%中和的形式。
此外,单烯属不饱和磺酸或膦酸可用作单体,例如烯丙基磺酸、丙烯酸磺基乙酯、甲基丙烯酸磺基乙酯、丙烯酸磺基丙酯、甲基丙烯酸磺基丙酯、2-羟基-3-丙烯酰氧丙基磺酸、2-羟基-3-甲基丙烯酰氧丙基磺酸、烯丙基膦酸、苯乙烯磺酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸。
其他合适单体例如为丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、巴豆酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二甲氨基丙酯、丙烯酸二乙氨基丙酯、丙烯酸二甲氨基丁酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、丙烯酸二甲氨基新戊酯和甲基丙烯酸二甲氨基新戊酯,以及其季铵化产品,例如用氯甲烷季铵化的产品,还有丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯和甲基丙烯酸羟丙酯。
其他合适单体为可通过使含氮杂环和/或羧酰胺(如乙烯基咪唑、乙烯基吡唑、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺和乙烯甲酰胺)与乙炔反应而得到的单体,该单体也可以季铵化,例如用氯甲烷季铵化,也可以是通过使氮的化合物如二烯丙基二甲基氯化铵与烯丙醇或烯丙基氯反应而得到的单体。
此外,还可以使用乙烯酯和烯丙酯以及乙烯基醚和烯丙基醚(如乙酸乙烯酯、乙酸烯丙酯、甲基乙烯基醚和甲基烯丙基醚)作为单体。
单体可单独使用或使用彼此的混合物,例如使用包含两种或更多种单体的混合物。
本发明方法例如适用于生产吸水性聚合物颗粒。吸水性聚合物颗粒的生产描述于专著“现代高吸水性聚合物技术(Modern SuperabsorbentPolymer Technology)”,F.L.Buchholz和A.T.Graham,Wiley-VCH,1998,第71-103页中。
吸水性聚合物作为吸收水溶液的产品用来生产尿布、棉塞、卫生棉和其它卫生制品,也作为保水剂用于商品蔬菜种植。
所得液滴例如包含:
a)至少一种烯属不饱和单体,
b)至少一种交联剂,
c)至少一种引发剂和
d)水。
单体a)优选为水溶性,即在23℃水中溶解度通常为至少1g/100g水,优选至少5g/100g水,更优选至少25g/100g水,最优选至少50g/100g水,且各自优选具有至少一个酸基团。
合适的单体a)例如为烯属不饱和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸和衣康酸。特别优选的单体为丙烯酸和甲基丙烯酸。非常特别优选丙烯酸。
优选的单体a)具有至少一个酸基团。酸基团优选至少部分中和。
丙烯酸和/或其盐在单体a)总量中的比例优选至少50摩尔%,更优选至少90摩尔%,最优选至少95摩尔%。
单体a)的酸基团通常部分中和,中和度优选25-85摩尔%,更优选50-80摩尔%,甚至更优选60-75摩尔%,为此可使用常规中和剂,优选碱金属氢氧化物、碱金属氧化物、碱金属碳酸盐或碱金属碳酸氢盐及其混合物。也可使用铵盐代替碱金属盐。作为碱金属特别优选钠和钾,但非常特别优选氢氧化钠、碳酸钠或碳酸氢钠及其混合物。中和通常通过将中和剂作为水溶液或作为熔体或还优选作为固体混入而实现。例如,水含量明显低于50重量%的氢氧化钠可以作为熔点高于23℃的蜡状物质存在。此时,可在高温下作为片材或熔体计量加入。
单体a),尤其是丙烯酸优选包含至多0.025重量%氢醌单醚。优选的氢醌单醚为氢醌单甲基醚(MEHQ)。
单体溶液优选包含至多160重量ppm,更优选至多130重量ppm,甚至更优选至多70重量ppm,优选至少10重量ppm,更优选至少30重量ppm,尤其是约50重量ppm的氢醌单醚,在每种情况下均基于丙烯酸,其中丙烯酸盐也认为是丙烯酸。例如,单体溶液可使用具有合适氢醌单醚含量的丙烯酸生产。
交联剂b)为具有至少两个可通过自由基机理共聚入聚合物网络的聚合性基团的化合物。合适的交联剂b)例如为如EP 530438A1中所述的乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙基胺、四烯丙氧基乙烷,如EP 547 847A1、EP 559 476A1、EP 632 068A1、WO 93/21237A1、WO 2003/104299A1、WO2003/104300A1、WO 2003/104301A1和DE 103 31 450A1中所述的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯,如DE 103 31 456A1和DE 103 55 401A1中所述的除丙烯酸酯基团外还包含其它烯属不饱和基团的混合丙烯酸酯,或者如例如DE19543 368A1、DE 196 46 484A1、WO 90/15830A1和WO 2002/32962A2中所述的交联剂混合物。
合适的交联剂b)尤其为N,N’-亚甲基双丙烯酰胺和N,N’-亚甲基双甲基丙烯酰胺,多元醇的不饱和单-或多羧酸酯,例如二丙烯酸酯或三丙烯酸酯如丁二醇二丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯或乙二醇二甲基丙烯酸酯以及三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,烯丙基化合物如(甲基)丙烯酸烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、马来酸二烯丙酯、聚烯丙酯、四烯丙氧基乙烷、三烯丙基胺、四烯丙基乙二胺,磷酸的烯丙基酯以及如例如EP 343 427A2中所述的乙烯基膦酸衍生物。其他合适的交联剂b)为季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、乙二醇二烯丙基醚、甘油二烯丙基醚、甘油三烯丙基醚、基于山梨糖醇的多烯丙基醚及其乙氧基化变体。在本发明方法中可使用聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯,其中所用聚乙二醇的分子量为300-1000。
然而,特别有利的交联剂b)为3-20重乙氧基化甘油的二-和三丙烯酸酯、3-20重乙氧基化三羟甲基丙烷的二-和三丙烯酸酯、3-20重乙氧基化三羟甲基乙烷的二-和三丙烯酸酯,尤其是2-6重乙氧基化甘油的二-和三丙烯酸酯或2-6重乙氧基化三羟甲基丙烷的二-和三丙烯酸酯,3重丙氧基化甘油的二-和三丙烯酸酯或3重丙氧基化三羟甲基丙烷的二-和三丙烯酸酯,以及3重混合乙氧基化或丙氧基化甘油的二-和三丙烯酸酯或3重混合乙氧基化或丙氧基化三羟甲基丙烷的二-和三丙烯酸酯,15重乙氧基化甘油的二-和三丙烯酸酯或15重乙氧基化三羟甲基丙烷的二-和三丙烯酸酯,还有40重乙氧基化甘油的二-和三丙烯酸酯、40重乙氧基化三羟甲基乙烷的二-和三丙烯酸酯或40重乙氧基化三羟甲基丙烷的二-和三丙烯酸酯。
非常特别优选的交联剂b)为如例如WO 2003/104301A1中所述的已用丙烯酸或甲基丙烯酸酯化得到二-或三丙烯酸酯的多重乙氧基化和/或丙氧基化甘油。3-10重乙氧基化甘油的二-和/或三丙烯酸酯特别有利。非常特别优选1-5重乙氧基化和/或丙氧基化甘油的二-或三丙烯酸酯。最优选3-5重乙氧基化和/或丙氧基化甘油的三丙烯酸酯。
单体溶液每种情况下基于单体a)优选包含至少0.1重量%,优选至少0.2重量%,更优选至少0.3重量%,最优选至少0.4重量%的交联剂b)。
所用引发剂c)可以为在聚合条件下分解成自由基的所有化合物,例如过氧化物、氢过氧化物、过氧化氢、过硫酸盐、偶氮化合物和氧化还原引发剂。优选使用水溶性引发剂。在某些情况下有利的是使用各种引发剂的混合物如过氧化氢和过氧二硫酸钠或过氧二硫酸钾的混合物。过氧化氢和过氧二硫酸钠的混合物可以任何比例使用。
特别优选的引发剂c)为偶氮引发剂如2,2’-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐和2,2’-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐,以及光引发剂如2-羟基-2-甲基苯丙酮和1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙-1-酮,氧化还原引发剂如过硫酸钠/羟甲基亚磺酸、过氧二硫酸铵/羟甲基亚磺酸、过氧化氢/羟甲基亚磺酸、过硫酸钠/抗坏血酸、过氧二硫酸铵/抗坏血酸和过氧化氢/抗坏血酸,光引发剂如1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙-1-酮及其混合物。
引发剂以常规量使用,例如以基于单体a)为0.001-5重量%,优选0.01-1重量%的量使用。
阻聚剂也可通过例如在活性炭上吸收而除去。
单体溶液中的固体含量优选为至少35重量%,特别优选至少38重量%,非常特别优选至少40重量%,最优选至少42重量%。此固体含量为所有聚合后不挥发成分的总和。这些成分包含单体a)、交联剂b)和引发剂c)。
单体溶液中的氧气含量优选为至少1重量ppm,更优选至少2重量ppm,最优选至少5重量ppm。因此基本上可以省略单体溶液的常规惰性化。
增加的氧气含量使单体溶液稳定并可以使用少量的阻聚剂,从而避免因阻聚剂引起的产品变色。
将单体溶液计量加入聚合用气相中。气相中氧气含量优选为0.001-0.15体积%,更优选0.002-0.1体积%,最优选0.005-0.05体积%。
除氧气外,气相中优选仅包含惰性气体,即在反应条件下不干预聚合的气体如氮气和/或水蒸气。
气体流经聚合反应器。载气可与单体溶液的自由下落液滴以并流或逆流通过反应室,优选以并流即自下而上通过反应室。在一次通过之后,气体至少部分地,优选至少50%,更优选至少75%作为循环气体优选再循环至反应室中。通常在每次通过之后排出载气的一部分,优选至多10%,更优选至多3%,最优选至多1%。
优选调节气体速率使得聚合反应器中的流动定向,例如不存在与常规流向相反的对流,气体速率例如为0.01-5m/s,优选0.02-4m/s,更优选0.05-3m/s,最优选0.1-2m/s。
在反应器上游将流经反应器的载气适当预热至反应温度。
热致聚合中的反应温度优选为100-250℃,更优选120-200℃,最优选150-180℃。
此反应可在高压或减压下进行;优选相对于环境压力而言至多100毫巴的减压。
反应废气,即离开反应室的气体,例如可以在换热器中冷却。这冷凝了水和未转化的单体a)。然后,反应废气可以至少部分地再加热并作为循环气体再循环到反应器中。一部分反应废气可以排出并用新鲜气体代替,在这种情况下在反应废气中存在的水和未转化的单体a)可以除去和再循环。
特别优选热整合体系,即在废气冷却过程中的一部分废热量用于加热循环气体。
可对反应器进行跟踪加热。在这种情况下,调节跟踪加热使得壁温比内部反应器温度高至少5℃并且可靠地防止反应器壁上的冷凝。
反应产物可以按照常规方式从反应器取出,并且如果合适的话并干燥至所需的残余水分含量和所需的残余单体含量。
反应产物优选在至少一个流化床中干燥。
聚合物颗粒可后交联以进一步改进其性能。
后交联剂为包含至少两个能与水凝胶的羧酸酯基团形成共价键的基团的化合物。合适的化合物例如为如EP 83 022A2、EP 543 303A1和EP 937736A2中所述的烷氧基甲硅烷基化合物、聚氮杂环丙烷、聚胺、聚酰胺基胺、二-或多环氧化物,如DE 33 14 019A1、DE 35 23 617A1和EP 450 922A2中所述的二-或多官能醇,或如DE 102 04 938A1和US 6,239,230中所述的β-羟基烷基酰胺。
此外,作为合适的后交联剂,DE 40 20 780C1描述了环状碳酸酯,DE198 07 502A1描述了2-噁唑烷酮及其衍生物如2-羟乙基-2-噁唑烷酮,DE198 07 992C1描述了二-和聚2-噁唑烷酮,DE 198 54 573A1描述了2-氧代四氢-1,3-噁嗪及其衍生物,DE 198 54 574A1描述了N-酰基-2-噁唑烷酮,DE 102 04 937A1描述了环脲,DE 103 34 584A1描述了二环酰胺缩醛,EP1 199 327A2描述了氧杂环丁烷和环脲以及WO 2003/31482A1描述了吗啉-2,3-二酮及其衍生物。
后交联剂的量每种情况下基于聚合物优选为0.01-1重量%,更优选0.05-0.5重量%,最优选0.1-0.2重量%。
后交联通常通过将后交联剂溶液喷雾在水凝胶或干燥的聚合物颗粒上而进行。喷雾后进行热干燥,后交联反应可在干燥前或在干燥期间进行。
优选在具有移动混合工具的混合机中进行交联剂溶液的喷雾,例如螺杆混合机、桨式混合机、碟式混合机、犁头混合机和铲式混合机。特别优选立式混合机,非常特别优选犁头混合机和铲式混合机。合适的混合机例如为混合机、Bepex混合机、Nauta混合机、Processall混合机和Schugi混合机。
热干燥优选在接触式干燥机中,更优选在铲式干燥机中,最优选在碟式干燥机中进行。合适的干燥机例如为Bepex干燥机和Nara干燥机。此外,也可使用流化床干燥机。
可通过加热夹套或鼓入热空气而在混合机自身中进行干燥。下游干燥机也合适,例如多级干燥机、旋转管式炉或可加热的螺杆。特别有利的是在流化床干燥机中混合和干燥。
优选的干燥温度为170-250℃,优选180-220℃,更优选190-210℃。在反应混合机或干燥机中在该温度下的优选停留时间为至少10分钟,更优选至少20分钟,最优选至少30分钟。
本发明方法能够生产具有均匀性能的吸水性聚合物颗粒。
可通过本发明方法得到的吸水性聚合物颗粒通常具有至少15g/g,优选至少20g/g,特别优选至少25g/g,非常特别优选至少30g/g,最优选至少35g/g的离心保留容量(CRC)。吸水性聚合物颗粒的离心保留容量(CRC)通常小于100g/g。吸水性聚合物颗粒的离心保留容量通过EDANA(EuropeanDisposables and Nonwovens Association(欧洲一次性用品和非织造材料协会))推荐的第441.2-02号测试方法“离心保留容量”测定。
可通过本发明方法得到的吸水性聚合物颗粒的平均直径优选为至少200μm,更优选250-600μm,非常特别优选300-500μm,颗粒直径由光散射法检测并且指体积平均的平均直径。90%的聚合物颗粒的直径优选为100-800μm,更优选150-700μm,最优选200-600μm。
本发明进一步提供了实施本发明方法的设备。
Claims (21)
1.一种通过在气相中使液滴聚合而生产聚合物颗粒的方法,其中将包含至少一种单体的液体从至少一根进料管(1)借助多个钻孔计量加入包含气相的反应室中且进料管(1)长度与多钻孔区中进料管(1)最大直径之比至少为10。
2.根据权利要求1的方法,其中所述多根进料管(1)径向导入所述反应室的上部。
3.根据权利要求1或2的方法,其中所述多个钻孔沿所述进料管(1)设置成至少一列。
4.根据权利要求1-3中任一项的方法,其中所述多个钻孔沿所述进料管(1)彼此偏移地设置成至少两列。
5.根据权利要求1-4中任一项的方法,其中所述进料管(1)在所述钻孔区为平面。
6.根据权利要求1-5中任一项的方法,其中所述进料管(1)在纵向上具有至少两列钻孔并且在所述钻孔区具有两个平面区,每个平面区具有至少一列钻孔并且所述进料管(1)横截面中两个平面区的垂线在所述钻孔上方交叉并形成一个角。
7.根据权利要求1-6中任一项的方法,其中所述钻孔的直径为50-1000μm。
8.根据权利要求1-7中任一项的方法,其中所述进料管(1)中的压力至少为0.1巴。
9.根据权利要求1-8中任一项的方法,其中所述液体经多根进料管(2)进入所述进料管(1)。
10.根据权利要求9的方法,其中所述液体经进料管(3)进入所述进料管(2)并且包含至少一种引发剂的第二液体经进料管(4)进入所述进料管(2)。
11.根据权利要求10的方法,其中所述进料管(2)包含静态混合器。
12.根据权利要求1-11中任一项的方法,其中将所述进料管(1)、(2)、(3)和(4)中至少一个冷却和/或单独使气流绕其流动。
13.根据权利要求1-12中任一项的方法,其中借助至少一根进气管(5)将温度为90-300℃的气体从上方引入所述反应室中并且所述至少一根进气管(5)在所述进料管(1)下方终止。
14.根据权利要求13的方法,其中借助至少一根进气管(6)将温度为0-60℃的气体从上方引入所述反应室中并且所述至少一根进气管(6)在所述进料管(1)上方终止。
15.根据权利要求12-14中任一项的方法,其中所述液体在所述进料管(1)、(3)和(4)的至少一个中部分经由冷却器(8)循环输送。
16.根据权利要求12-15中任一项的方法,其中所述进料管(1)、(2)、(3)和(4)中至少一个具有冷却套管(9),所述冷却套管(9)在所述多钻孔区间断。
17.根据权利要求1-16中任一项的方法,其中将所述进料管(1)、(2)、(3)和(4)中至少一个另外热绝缘。
18.根据权利要求1-17中任一项的方法,其中所述进料管(1)、(2)、(3)和(4)中至少一个由聚合物材料形成。
19.根据权利要求1-18中任一项的方法,其中至少50摩尔%的单体为丙烯酸。
20.根据权利要求1-19中任一项的方法,其中所述聚合物颗粒的离心保留容量至少为15g/g。
21.一种实施根据权利要求1-20中任一项的方法的设备。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP07100591.2 | 2007-01-16 | ||
EP07100591 | 2007-01-16 | ||
PCT/EP2008/000133 WO2008086976A1 (de) | 2007-01-16 | 2008-01-10 | Verfahren zur herstellung von polymerpartikeln durch polymerisation von flüssigkeitstropfen in einer gasphase |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101583633A true CN101583633A (zh) | 2009-11-18 |
CN101583633B CN101583633B (zh) | 2014-11-26 |
Family
ID=39212200
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN200880002359.5A Active CN101583633B (zh) | 2007-01-16 | 2008-01-10 | 通过在气相中液滴聚合而生产聚合物颗粒的方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8114320B2 (zh) |
EP (1) | EP2111417B1 (zh) |
JP (1) | JP5355419B2 (zh) |
CN (1) | CN101583633B (zh) |
AT (1) | ATE535548T1 (zh) |
WO (1) | WO2008086976A1 (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103071445A (zh) * | 2011-10-25 | 2013-05-01 | 南京化工职业技术学院 | 快速安全临界反应装置 |
CN104277142A (zh) * | 2014-08-22 | 2015-01-14 | 常州大学 | 窄分布低分子量聚合物的生产方法 |
CN104277142B (zh) * | 2014-08-22 | 2017-01-04 | 常州大学 | 窄分布低分子量聚合物的生产方法 |
CN107666953A (zh) * | 2015-04-08 | 2018-02-06 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于将液滴引入反应器的装置 |
Families Citing this family (41)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8419971B2 (en) * | 2006-12-22 | 2013-04-16 | Basf Se | Method for producing mechanically stable water-absorbent polymer particles |
US8969493B2 (en) * | 2008-05-02 | 2015-03-03 | Basf Se | Process and apparatus for continuously polymerizing cationically polymerizable monomers |
MX328675B (es) | 2008-05-02 | 2015-03-20 | Basf Se | Metodo y dispositivo para la produccion continua de polimeros mediante polimerizacion de radicales. |
DE102008033327A1 (de) * | 2008-07-16 | 2010-01-21 | Bayer Innovation Gmbh | Kieselsol-Material mit mindestens einem therapeutisch aktiven Wirkstoff zur Herstellung von biologisch degradierbaren und/oder resorbierbaren Kieselgel-Materialien für die Humanmedizin und/oder Medizintechnik |
CN102596266B (zh) | 2009-08-28 | 2014-12-24 | 巴斯夫欧洲公司 | 生产经三氯生涂覆的超吸收剂的方法 |
US8481159B2 (en) * | 2009-09-04 | 2013-07-09 | Basf Se | Water-absorbent porous polymer particles having specific sphericity and high bulk density |
CN102597082A (zh) | 2009-09-16 | 2012-07-18 | 巴斯夫欧洲公司 | 颜色稳定的超吸收剂 |
EP2477664A1 (de) | 2009-09-17 | 2012-07-25 | Basf Se | Farbstabiler superabsorber |
US8852742B2 (en) | 2010-03-15 | 2014-10-07 | Basf Se | Water absorbent polymer particles formed by polymerizing droplets of a monomer solution and coated with sulfinic acid, sulfonic acid, and/or salts thereof |
CN102803302A (zh) | 2010-03-15 | 2012-11-28 | 巴斯夫欧洲公司 | 通过聚合单体溶液的液滴生产吸水性聚合物颗粒的方法 |
JP5933520B2 (ja) * | 2010-03-24 | 2016-06-08 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | モノマー溶液の液滴を重合することによる吸水ポリマー粒子の製造方法 |
WO2011117187A1 (en) | 2010-03-24 | 2011-09-29 | Basf Se | Ultrathin fluid-absorbent cores |
US20120308507A1 (en) * | 2011-06-01 | 2012-12-06 | Basf Se | Odor-Inhibiting Mixtures for Incontinence Articles |
WO2013045163A1 (en) | 2011-08-12 | 2013-04-04 | Basf Se | A process for producing water-absorbent polymer particles by polymerizing droplets of a monomer solution |
CN104271622B (zh) | 2012-03-30 | 2017-02-22 | 巴斯夫欧洲公司 | 颜色稳定的超吸收剂 |
WO2013144027A1 (de) | 2012-03-30 | 2013-10-03 | Basf Se | Farbstabiler superabsorber |
JP5996651B2 (ja) | 2012-08-01 | 2016-09-21 | 株式会社日本触媒 | ポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂の製造方法 |
JP6433908B2 (ja) | 2012-11-21 | 2018-12-05 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 表面後架橋された吸水性ポリマー粒子の製造方法 |
US20160206772A1 (en) | 2013-08-26 | 2016-07-21 | Basf Se | Fluid-Absorbent Article |
WO2015030128A1 (ja) | 2013-08-28 | 2015-03-05 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂の製造方法 |
JP6437531B2 (ja) * | 2014-04-25 | 2018-12-12 | 株式会社日本触媒 | ポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂の製造方法 |
WO2015197425A1 (de) | 2014-06-23 | 2015-12-30 | Basf Se | Vorrichtung zur zugabe von tropfen aus einer monomerlösung in einen reaktor |
JP6598805B2 (ja) | 2014-06-23 | 2019-10-30 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | モノマー溶液の液滴を反応器中に導入するための装置 |
WO2016169909A1 (de) | 2015-04-21 | 2016-10-27 | Basf Se | Vorrichtung zur herstellung von pulverförmigem poly(meth)acrylat |
WO2017085093A1 (de) | 2015-11-17 | 2017-05-26 | Basf Se | Vorrichtung zur herstellung von pulverförmigem poly(meth)acrylat |
JP7009376B2 (ja) | 2015-11-17 | 2022-01-25 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 粉末状ポリ(メタ)アクリレートを製造するための装置 |
US10881555B2 (en) | 2016-03-30 | 2021-01-05 | Basf Se | Fluid-absorbent article |
US20170281425A1 (en) | 2016-03-30 | 2017-10-05 | Basf Se | Fluid-absorbent article |
US10806640B2 (en) | 2016-03-30 | 2020-10-20 | Basf Se | Ultrathin fluid-absorbent article |
EP3576701B1 (en) | 2017-02-06 | 2022-10-19 | Basf Se | Fluid-absorbent article |
EP3582734B1 (en) | 2017-02-17 | 2021-12-01 | Basf Se | Fluid-absorbent article |
JP7143315B2 (ja) | 2017-03-01 | 2022-09-28 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 粉末状ポリマーを製造するための装置および方法 |
US11813589B2 (en) | 2017-11-10 | 2023-11-14 | Basf Se | Superabsorbent complexed with aluminum ions |
CN111954692A (zh) | 2018-04-10 | 2020-11-17 | 巴斯夫欧洲公司 | 渗透性超吸收剂及其制备方法 |
US20220071818A9 (en) | 2018-04-20 | 2022-03-10 | Basf Se | Thin fluid absorbent core-absorbent paper |
CN112512476A (zh) | 2018-08-01 | 2021-03-16 | 巴斯夫欧洲公司 | 流体吸收芯 |
CN112638337B (zh) | 2018-08-01 | 2023-01-20 | 巴斯夫欧洲公司 | 女性卫生吸收制品 |
DE102019216910A1 (de) | 2018-11-12 | 2020-05-14 | Basf Se | Verfahren zur Oberflächennachvernetzung von Superabsorbern |
US20220288559A1 (en) | 2019-07-24 | 2022-09-15 | Basf Se | Permeable superabsorbent and process for production thereof |
US20220362727A1 (en) * | 2019-10-08 | 2022-11-17 | William Franks | Mixing device and methods of operation |
CN115397550A (zh) | 2020-04-24 | 2022-11-25 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于生产粉状产品的设备及其用途 |
Family Cites Families (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5269980A (en) * | 1991-08-05 | 1993-12-14 | Northeastern University | Production of polymer particles in powder form using an atomization technique |
US5962606A (en) | 1997-02-19 | 1999-10-05 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Control of solution catalyst droplet size with an effervescent spray nozzle |
EP1083192A1 (en) * | 1999-09-10 | 2001-03-14 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for feeding liquid comonomer to a polymerization conducted in a fluidized bed reactor |
JP2005314590A (ja) * | 2004-04-30 | 2005-11-10 | Mitsubishi Chemicals Corp | 重合方法 |
WO2006083326A2 (en) * | 2004-08-07 | 2006-08-10 | Cabot Corporation | Gas dispersion manufacture of nanoparticulates and nanoparticulate-containing products and processing thereof |
JP2006089737A (ja) | 2004-08-27 | 2006-04-06 | Mitsubishi Chemicals Corp | 重合方法及び重合装置 |
DE102004042946A1 (de) | 2004-09-02 | 2006-03-09 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polymeren durch Sprühpolymerisation |
DE102005002412A1 (de) | 2005-01-18 | 2006-07-27 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polymeren durch Sprühpolymerisation |
WO2006079631A1 (de) | 2005-01-28 | 2006-08-03 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel durch vertropfungspolymerisation in der gasphase |
DE102005019398A1 (de) | 2005-04-25 | 2006-10-26 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Fällungspolymeren durch Sprühpolymerisation |
EP1721661A1 (de) | 2005-05-12 | 2006-11-15 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Polymerpartikeln durch Sprühpolymerisation |
DE102005044035A1 (de) | 2005-09-14 | 2007-03-15 | Basf Ag | Verfahren zum Vertropfen von Flüssigkeiten |
WO2007093531A1 (de) | 2006-02-17 | 2007-08-23 | Basf Se | Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel durch polymerisation von tropfen einer monomerlösung |
ATE496638T1 (de) | 2006-07-19 | 2011-02-15 | Basf Se | Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel mit hoher permeabilität durch polymerisation von tropfen einer monomerlösung |
MY152868A (en) | 2006-07-19 | 2014-11-28 | Basf Se | Method for producing water-absorbent polymer particles with a higher permeability by polymerising droplets of a monomer solution |
CN101489597A (zh) | 2006-07-19 | 2009-07-22 | 巴斯夫欧洲公司 | 通过聚合单体溶液的微滴而生产吸水性聚合物颗粒的方法 |
CN101489598B (zh) | 2006-07-19 | 2015-07-08 | 巴斯夫欧洲公司 | 通过聚合单体溶液液滴生产具有较高渗透性的吸水性聚合物颗粒的方法 |
US8202957B2 (en) | 2006-07-19 | 2012-06-19 | Basf Se | Method for producing post-cured water-absorbent polymer particles with a higher absorption by polymerising droplets of a monomer solution |
CN101522720B (zh) | 2006-10-05 | 2012-05-30 | 巴斯夫欧洲公司 | 通过聚合单体溶液液滴而制备吸水性聚合物珠粒的方法 |
DE502007006695D1 (de) | 2006-10-05 | 2011-04-21 | Basf Se | Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel durch polymerisation von tropfen einer monomerlösung |
RU2467020C2 (ru) | 2006-10-31 | 2012-11-20 | Басф Се | Регулирование в способе получения абсорбирующих воду полимерных частиц в нагретой газовой фазе |
BRPI0720482B8 (pt) | 2006-12-22 | 2021-07-27 | Basf Se | processo para produzir partículas poliméricas absorventes de água, partículas poliméricas absorvedoras de água, uso de partículas poliméricas, e, artigo de higiene |
US8419971B2 (en) | 2006-12-22 | 2013-04-16 | Basf Se | Method for producing mechanically stable water-absorbent polymer particles |
-
2008
- 2008-01-10 EP EP08701057A patent/EP2111417B1/de active Active
- 2008-01-10 US US12/521,939 patent/US8114320B2/en active Active
- 2008-01-10 WO PCT/EP2008/000133 patent/WO2008086976A1/de active Application Filing
- 2008-01-10 CN CN200880002359.5A patent/CN101583633B/zh active Active
- 2008-01-10 JP JP2009545860A patent/JP5355419B2/ja active Active
- 2008-01-10 AT AT08701057T patent/ATE535548T1/de active
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103071445A (zh) * | 2011-10-25 | 2013-05-01 | 南京化工职业技术学院 | 快速安全临界反应装置 |
CN104277142A (zh) * | 2014-08-22 | 2015-01-14 | 常州大学 | 窄分布低分子量聚合物的生产方法 |
CN104277142B (zh) * | 2014-08-22 | 2017-01-04 | 常州大学 | 窄分布低分子量聚合物的生产方法 |
CN107666953A (zh) * | 2015-04-08 | 2018-02-06 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于将液滴引入反应器的装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5355419B2 (ja) | 2013-11-27 |
US8114320B2 (en) | 2012-02-14 |
EP2111417A1 (de) | 2009-10-28 |
EP2111417B1 (de) | 2011-11-30 |
WO2008086976A1 (de) | 2008-07-24 |
CN101583633B (zh) | 2014-11-26 |
ATE535548T1 (de) | 2011-12-15 |
US20090315204A1 (en) | 2009-12-24 |
JP2010515815A (ja) | 2010-05-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101583633B (zh) | 通过在气相中液滴聚合而生产聚合物颗粒的方法 | |
CN101522720B (zh) | 通过聚合单体溶液液滴而制备吸水性聚合物珠粒的方法 | |
CN101605818B (zh) | 通过聚合单体溶液的液滴生产吸水性聚合物颗粒的方法 | |
CN101605819B (zh) | 通过聚合单体溶液的液滴生产吸水性聚合物颗粒的方法 | |
JP5502488B2 (ja) | 加熱された気相中での吸水性ポリマー粒子の製造法の制御 | |
CN105916527B (zh) | 一种通过使单体溶液的液滴聚合来制备吸水聚合物颗粒的方法 | |
CN101489596B (zh) | 通过聚合单体溶液液滴生产具有较高吸收的后固化的吸水性聚合物颗粒的方法 | |
RU2484100C2 (ru) | Способ получения водопоглощающих полимерных частиц полимеризацией капель раствора мономера | |
CN101573386B (zh) | 制备机械稳定的吸水性聚合物粒子的方法 | |
US8546498B2 (en) | Method for producing water-absorbing polymer particles by polymerizing droplets of a monomer solution | |
CN102812053A (zh) | 通过聚合单体溶液的液滴制备吸水性聚合物颗粒的方法 | |
CN102803302A (zh) | 通过聚合单体溶液的液滴生产吸水性聚合物颗粒的方法 | |
CN102770469B (zh) | 制备具有改善的色彩稳定性的吸水性聚合物颗粒的方法 | |
CN101605821A (zh) | 通过在气相中聚合液滴生产聚合物颗粒的方法 | |
US9434802B2 (en) | Method for removal of residual monomers from water-absorbing polymer particles | |
JP2013520539A (ja) | 吸水性ポリマー粒子の製造法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |