CN101573187A - 涂布金属表面的组合物和方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种基于交联性聚酯树脂作为有机粘合剂涂布金属表面的组合物，基于其总质量，所述组合物含有4－20重量％的薄铝片和不超过0.1重量％的含有异氰酸酯基团的化合物。所述组合物优选含有作为有机粘合剂的至少一种羟基化聚酯树脂以及用于所述羟基化聚酯树脂的交联组分和酸性交联催化剂，优选所述羟基化聚酯树脂的平均摩尔质量在2000－15000范围内。同时还请求保护了在带处理中将组合物施加到金属带上的方法。所述层的施加根据终端用途调节到3－30μm的范围内，对此双涂层可能是有利的。例如，组合物可以起到“镀锌替代品”的作用。

Description

涂布金属表面的组合物和方法
本发明涉及用于涂布金属表面的防腐蚀组合物，并涉及用含铝的有机涂料涂布金属表面的方法。
在金属加工业中，必须保护产品的金属成分不受腐蚀。例如，在车辆和家用电器构造中，出于简化工艺的原因，需要降低在化学防腐蚀处理上的花费。这可以通过使用已经带有防腐蚀层的金属片或带形式的原材料来实现。
原则上知道用可焊性有机涂料来涂布钢板，并能在辊轧机中通过“卷材涂布过程”直接进行施加。
因此DE-C-3412234记述了一种导电和可焊性防腐蚀底漆，用于电镀薄锌的、磷酸盐化的或铬酸盐化的和可成形的钢板。这种防腐蚀底漆由超过60％的锌、铝、石墨和/或二硫化钼和其它抗腐蚀颜料以及33-35％的有机粘合剂与大约2％的分散助剂或催化剂的混合物组成。建议将聚酯树脂和/或环氧树脂及其衍生物用作有机粘合剂。
WO 99/24515公开了一种用于涂布金属表面的导电和可焊性防腐蚀组合物，其中含有：
a)10-40重量％的有机粘合剂，其含有
aa)至少一种环氧树脂
ab)至少一种选自胍、取代胍、取代脲、环状叔胺及其混合物的固化剂
ac)至少一种嵌段聚氨酯树脂
b)0-15重量％的基于硅酸盐的防腐蚀颜料
c)40-70重量％的粉状锌、铝、石墨和/或二硫化钼、炭黑、磷化铁
d)0-30重量％的溶剂。
WO 01/85860记述了一种用于涂布金属表面的导电和可焊性防腐蚀组合物，相对于总组合物而言，其含有：
a)5-40重量％的有机粘合剂，其含有
aa)至少一种环氧树脂
ab)至少一种选自氰基胍、苯并胍胺和增塑的脲树脂的固化剂
ac)至少一种选自聚氧化烯三胺和环氧树脂/胺加合物的胺加合物
b)0-15重量％的防腐蚀颜料
c)40-70重量％的导电颜料，选自粉状锌、铝、石墨、二硫化钼、炭黑和磷化铁
d)0-45重量％的溶剂。
以及需要的话最高50重量％的其它活性或辅助性物质，组分的比例加起来直至100重量％。因而知道了许多含有金属铝颗粒的金属涂料组合物。铝在这里主要用作导电颜料，使得所产生的涂料能够被电焊和任选被电浸涂。这些涂料用作后续涂布的基础，并非意在构成唯一的有机涂料或最多在上面复涂清漆。
为了改善耐腐蚀性，钢通常通过热浸镀或电解方法镀锌或合金化镀锌。这些锌或锌合金涂层赋予钢特征性的银样金属外观。通过热浸镀而镀锌的表面由于锌熔体固化时的结晶，具有特征性的覆霜外观。根据预期的应用，这可以是出于装饰性原因所需要的，但也可以被视为是个麻烦。相反，电解淀积的锌或锌合金层对于人眼具有均匀一致的外观。
这种涂锌(“镀锌”)的钢铁能够在可能有问题的和需要特定预处理的锌层上粘合涂层材料加以复涂。但是，所使用的涂锌的钢铁往往不涂层或任选用清漆涂层，因为锌层的银样外观被认为是装饰性的或者至少不讨厌。受惠于锌层的阴极保护作用，而且锌层还可以被环境影响所钝化，只要锌层保持不破裂，下面的钢铁就不会生锈。根据锌层的厚度和环境影响，镀锌的钢铁要显示出红锈，可能要花数十年。
因此，钢铁镀锌是一种传统的并且广泛使用的抗腐蚀保护措施。但是，镀锌的能量耗费昂贵，并且增加了材料的厚度，并进而增加了材料的总体消耗。因此，需要一种方法，提供与镀锌的外观相似和抗腐蚀保护作用相似的不镀锌钢铁。本发明提供了这样的方法和用于其中的组合物。
本发明的第一个方面涉及一种基于交联性聚酯树脂作为有机粘合剂的用于涂布金属表面的组合物，其中，组合物相对于其总质量，含有4-20重量％的薄铝片和不超过0.1重量％的含有异氰酸酯基团的化合物。
交联性聚酯树脂特别适合持久封合薄铝片，并将它们固定在金属表面上，从而产生具有良好抗腐蚀性质的涂层。为了得到最大化不含异氰酸酯或聚氨酯的涂层，本发明的组合物含有不超过0.1重量％、优选不超过0.01重量％和特别优选绝对没有可检测到的含异氰酸酯基团的化合物。由于缺乏异氰酸酯或聚氨酯，涂层对于环境影响、特别是太阳光特别不敏感。
4-20重量％的薄铝片含量的意思是，在大约3和大约30μm之间的期望厚度下，固化的涂层提供了对底下金属表面的完全视觉覆盖。然后，金属表面看起来似乎已经被电镀锌了一样。得益于涂层的抗腐蚀作用，以这种方式涂覆的钢铁上，红绣的形成被长期抑制。因此，组合物为用其涂覆的钢铁提供了与镀锌钢铁相似的视觉和抗腐蚀特性。然而，施加这种涂层的能量投入比镀锌低。况且，用本发明的组合物得到的层比镀锌层要轻，从而与镀锌相比，产生材料节约。
合适的薄铝片是可商购的。它们可以，例如，具有20-60μm范围内、优选30-50μm的平均面积直径，和0.3-1μm范围内、优选0.4-0.6μm范围内的厚度。相对于其总质量，组合物优选含有5-12重量％的薄铝片。
如果相对于其总质量，向其中加入约2～约10重量％，尤其是约3～约7重量％的腐蚀抑制剂和/或抗腐蚀颜料，可以提高本发明的制剂的抗腐蚀作用。抗腐蚀颜料例如可以选自磷酸钙或磷酸锌，氧化镁，特别是以纳米级形式的、细粒或极细粒的硫酸钡，和基于硅酸钙的抗腐蚀颜料。由于其特别良好的效率，优选后者。
相对于其总质量，本发明的组合物通常含有20-50重量％和特别是30-40重量％的有机粘合剂，以及30-70重量％、特别是50-60重量％的溶剂，由于存在其它成分，例如至少是薄铝片，溶剂和有机粘合剂的比例之和不超过96重量％，优选不超过90重量％，并特别是不超过70重量％。
有机粘合剂的组分一般是可商购的有机溶剂的溶液或分散液。因为使用这样的原材料，本发明的涂料组合物也含有溶剂。溶剂的存在对组合物的粘度具有有利的影响，尤其应该调节粘度以使得组合物能够使用通常的带涂方法施加到移动的金属带上。可以通过改变溶剂的量，将组合物调节到在特定温度下施加到金属条上所需范围的粘度。因而，对于本发明的组合物而言，含有其它溶剂以及原材料的溶剂内含物可能是有利的。根据所用的原材料，组合物中存在的溶剂可以是，例如，  “溶剂石脑油”、二乙二醇一丁醚乙酸酯、丙二醇甲醚、环己酮、二丙酮醇、二乙二醇、丙二醇正丁醚、乙酸甲氧基丙酯、甲氧基丙醇、丁醇，特别是异丁醇、二甲苯或者涂层材料和涂料领域中其它传统溶剂。
本发明的涂料组合物优选含有至少一种羟基化聚酯树脂和其交联组分作为有机粘合剂。所述羟基化聚酯树脂优选具有2000-15000范围内、特别是大约3000-大约10000范围内的平均摩尔质量。可以选择凝胶渗透色谱作为确定摩尔质量的方法。但是，摩尔质量通常在制造者的产品技术资料页中指出，出于本发明的目的，可以参考其。
优选使用的羟基化聚酯树脂在无溶剂状态显示出小于5、特别是不超过3mg KOH/g的酸值，以及10-50范围内、特别是15-40mg KOH/g的OH值。
选择用于羟基化聚酯树脂的交联组分优选三聚氰胺/甲醛交联试剂。可以使用例如甲氧基甲基三聚氰胺，其通常呈现仲胺形式，并且在氮上被烷氧基化。这样的交联剂是可商购的，并且常常含有溶剂。
如果组合物另外含有至少一种酸性交联催化剂，优选弱酸性交联催化剂，可以改善和加速有机粘合剂固化时的交联反应。弱酸性交联催化剂优选以嵌段形式存在，使得交联反应在高于组合物的储存和施加温度的温度下方能开始。举例而言，在高于110℃的温度下活化的非离子嵌段酸性交联催化剂是合适的。这类基于烤瓷的用于三聚氰胺/甲醛树脂的催化剂是可商业获得的，并通常呈现为有机溶剂(例如二甲苯)的溶液形式。
优选使用的这种类型组合物相对于组合物的总质量而言，含有15-40重量％、优选20-35重量％的羟基化聚酯树脂，2-10重量％、优选3-8重量％的用于所述羟基化聚酯树脂的交联组分，0.05-1重量％、优选0.1-0.5重量％的酸性交联催化剂。
除了这些组分之外，本发明的组合物可含有有机涂料组合物领域惯用的其它添加剂。它们可以包含，例如，填料、抗沉降剂、消泡剂或流平助剂。本发明的组合物可以例如含有诸如基于云母、石英和/或绿泥石的无机填料。平均粒度应当与期望的涂层厚度相适宜，并且应当优选不超过5μm。填料应当优选含有的大于15μm的粒子不多于1重量％。相对于其总质量，组合物优选含有大约2-大约20重量％、特别是大约4-大约10重量％的填料。
本发明的第二方面在于通过带处理来涂布金属带、特别是未镀锌的钢带的方法，其中
i)如果必要的话，对所述带进行清洁，
ii)使所述带与酸性处理溶液接触，这在钢铁表面上产生含有不超过1mg铬/m2的转化层，之后，进行或不进行用水进行的中间漂洗，
iii)用上述组合物对其进行涂布，使得湿膜厚度在固化后得到3-30μm范围的施加层，和
iv)步骤iii)中施加的湿层通过IR辐射或将带加热到基体温度在120-280℃的范围内、优选230-250℃的范围内而加以固化。
如果金属带在提供了例如电解或热浸镀锌或者锌合金的金属涂层之后立即加以涂布的话，那么在执行转化处理(ii)之前，金属表面不需要清洁。如果金属带已经被储存过，特别是带有防腐蚀油的话，则在执行步骤(ii)之前，清洁步骤是必要的。
步骤(ii)中所用的转化溶液可以含有现有技术已知的形成层或非形成层的磷化溶液。或者，可以使用含有硅的复合氟化物、特别是钛和/或锆的复合氟化物作为层形成组分的酸性处理溶液。此外，转化溶液还可以含有有机聚合物例如聚丙烯酸酯或氨基取代的聚乙烯基苯酚衍生物。向步骤(ii)中的转化溶液加入纳米级二氧化硅或纳米级氧化铝可以产生进一步增强的防腐蚀和粘合性质。“纳米级”粒子这里用来指平均粒径小于1000nm、特别是小于500nm的粒子。
这里至少要执行步骤(ii)和(iii)作为带处理过程，步骤(iii)中施加的液体处理剂的量要使得固化后得到3-30μm范围内的期望膜厚度。这里，可以通过现有技术中熟悉的各种工艺施加涂料组合物。例如，可以使用施料辊，用它可以直接建立期望的湿膜厚度。或者，金属带可以浸在涂料组合物中或用涂料组合物喷涂，之后在挤压辊的帮助下，建立期望的湿膜厚度。
在步骤(iii)中施加液体处理剂之后，涂层的金属板被加热到有机涂层干燥或交联所需的温度。涂层的基体可以在加热的隧道式烘箱中加热到必要的基体温度(“峰值金属温度”＝PMT)，范围在120-280℃，优选230-250℃。但是，处理剂也可以通过红外辐射调节到适当的干燥或交联温度。
根据本发明的涂层金属基体后续的目的应用，优选不同的膜厚度范围。如果希望膜厚度超过大约10μm并且特别是大约15μm，可建议进行两阶段涂层，每个阶段所施加的组合物在各自的情况下固化。该程序因此使得两个步骤iii)和iv)进行两次，并且在第一个iii)+iv)步骤对中，涂覆3-15μm的施加层，而在第二个iii)+iv)步骤对中，在其上涂覆另一个10-27μm的施加层。
例如，在第一个步骤对中，涂覆5μm左右的膜厚度，而在第二个步骤对中，涂覆20μm左右的膜厚度。其它可以想到的组合是：第一个涂层步骤中大约10μm和第二个涂层步骤中大约15μm，或者第一个涂层步骤中大约12μm和第二个涂层步骤中同样大约12μm。
此外，本发明还包括可通过本发明的方法获得的带或由其生产的板或部件。根据希望的目的用途，涂层厚度可以不同并且可以复涂或不复涂所述涂层。
在一种实施方案中，步骤iii)和iv)中产生的施加层在3-10μm的范围内，其上还施加了不是清漆的至少一个其它涂层。在本实施方案中，本发明的涂层因此充当了后续涂层底漆的作用。虽然在这种情况下，上面所述的与镀锌层的视觉相似性的确丧失了，但却利用了根据本发明施加的涂层的抗腐蚀作用。这样不透明地复涂的金属板可以，例如，在车辆构造中或在生产家用电器或金属家具中使用或生产。然后，其可在各种情况下形成所述产品的外部。复涂可以例如包括CED(阴极电浸镀)涂层材料或粉末涂料。
在另一个实施方案中，在步骤iv)中的固化之后，根据本发明施加的涂层以大约3-大约15μm并特别是大约8-大约14μm的膜厚度存在。无需进一步复涂，其就提供了充分的防腐蚀保护作用以起到“反面涂层”作用。因而为例如车辆、家具或家用电器的内表面不会暴露于严重腐蚀下提供了遮盖，而这足以确保无需进一步的复涂。
如果本发明的涂层要位于从涂层基体生产的制品的外部并且还不要复涂或最多用清漆复涂，则优选产生大约20-30μm的总施加层。这优选通过上述两阶段方法产生，其中步骤iii)和iv)接连进行两次。
在该实施方案中，得到金属带或由其生产的板或部件，其中根据本发明施加的涂层或在部件表面上没有复涂或最多涂有清漆。在本实施方案中，可以看到本发明涂层的镀锌样外观，这可能是出于美感原因所需的。在本实施方案中，本发明的涂层起到的作用就像是它是作为“镀锌替代品”。以成本较低的方式，无需利用能量和材料消耗更为昂贵的镀锌，而产生了镀锌钢铁表面的观感以及防腐蚀作用。
在本实施方案中，其中本发明的涂层保持可见，所述带或由其生产的板或部件优选用于生产家用电器或建筑零件，特别是用于建造墙或屋顶或者用于建筑的墙或屋顶的外部包覆。因而，在本实施方案中，涂层的金属板可以用于任何准备使用没有复涂或最多只提供清漆的镀锌钢的用途中。除了已经提到的例子之外，这样的应用也可以是例如建筑物或空调上的排水管或者进风或排气管道。这种方式涂层的材料还可以用于栏杆或支柱，例如作为信号灯或交通标志的支撑物。栅栏、大门、防撞护栏、容器例如垃圾箱是本发明作为“镀锌替代品”的涂层材料的其它可能用途。
在关于作为“镀锌替代品”作用的上述说明基础上，显然，优选的基体是未镀锌的钢，特别是冷轧钢。但是，车辆构造、家用电器和家具业中可用的其它金属，例如锌或铝或在其各自合金的情况下，同样可以用本发明所述组合物或者方法进行涂层。其同样应用于镀锌或合金化镀锌的钢铁。在后者所述的情况下，“镀锌替代品”的视觉效应没有防腐蚀作用重要。本发明的组合物可以例如是下列组成(其量表示为相对于总质量的重量％)：
  组分编号   实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   实施例6   实施例7
  1   25.22   22.75   22.75
  2   1.80   3.90   3.90
  7   13.75   13.75   13.75   26.95
  8   15.00   15.00   15.00
  9   5.85   5.85   5.85   5.40   5.40   5.40   5.85
  10   4.00   6.00   6.00   5.00   5.00   6.00
  11   8.00
  16   3.00   10.00   10.00   10.00
  17   7.00   10.00
  19   10.00
  21   0.50
  22   1.00   0.25   0.25   0.25   0.25   0.25
  23   10.00
  24   10.00   10.00
  27   10.00   5.00   5.00
  28   5.00
  29   15.00   17.00   18.50   4.50
  30   10.00   5.00   5.00   16.50   8.35   6.35   17.00
  31   2.00
  32   2.00   2.80   2.00
  33   9.70   6.50   6.50   5.00   6.00
  来自原材料的溶剂   15.43   16.70   15.95   22.10   20.45   29.25   22.95
  总量   100.00   99.70   99.70   100.00   100.00   100.00   100.00
  1   2   3   4   5   6   7
  颜料/粘合剂比例   0.52   0.63   0.64   0.73   0.63   0.81   0.64
  固体(％)   49.87   54.50   53.75   59.40   56.90   62.40   54.05
  颜料部分(％)   17.00   21.00   21.00   25.00   22.00   28.00   21.00
  固体粘合剂部分(％)   32.87   33.50   32.75   34.40   34.90   34.40   33.05
  组分编号   实施例8   实施例9   实施例10   实施例11   实施例12   实施例13   实施例14
  3   26.65
  6   4.00
  7   13.75   13.75   13.75   13.75   13.75
  8   15.00   15.00   15.00   15.00   27.00   15.00
  9   5.40   5.40   5.40   7.20   5.85   5.85   5.40
  10   5.00   5.00   6.00   6.00
  12   2.50
  13   5.00
  14   2.50
  15   5.00
  16   10.00   10.00   10.00   10.00   10.00   10.00
  20   20.00
  22   0.25   0.25   0.25   0.25   0.25   0.25   0.25
  24   10.00   10.00   10.00   10.00   10.00
  27   5.00   5.00
  30   8.50   14.50   18.50   16.50   25.00   21.00   18.50
  33   6.00   6.00
  来自原材料的溶剂   22.10   22.10   22.10   22.30   15.25   18.90   22.10
  总量   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00
  8   9   10   11   12   13   14
  颜料/粘合剂比例   1.02   0.65   0.73   0.69   0.64   0.63   0.73
  固体(％)   69.40   63.40   59.40   61.20   53.75   54.10   59.40
  颜料部分(％)   35.00   25.00   25.00   25.00   21.00   21.00   25.00
  固体粘合剂部分(％)   34.40   38.40   34.40   36.20   32.75   33.10   34.40
  组分编号   实施例15   实施例16   实施例17   实施例18   实施例19   实施例20   实施例21   实施例22
  1   25.22   25.22   25.22   25.22   25.22
  2   1.80   1.80   1.80   1.80   1.80
  4   4.78   4.78   4.78   4.78   4.78
  5   2.50
  6   5.00   5.00   5.00   5.00
  7   26.95   26.95   13.75
  8   15.00
  9   5.85   5.85   5.40
  10   4.00   4.00   4.00   6.00   6.00   5.00   4.00   4.00
  13   5.00   5.00   5.00
  16   3.00   3.00   3.00   10.00   10.00   3.00   3.00
  18   10.00
  22   0.25   0.25   0.25   0.25   0.25   0.25   0.25   0.25
  24   10.15
  25   8.05
  26   8.05
  27   5.00   5.00   5.00   5.00   5.00
  29   20.00   20.80   20.00   10.00   10.00   4.50   20.00   20.00
  30   5.00   5.00   5.00   5.75   5.75   5.15   5.00   5.00
  31   2.00
  32   2.80
  33   9.80   9.00   4.80   6.50   6.50   4.70   4.80   4.80
  来自原材料的溶剂   16.15   18.65   16.15   20.65   20.65   21.30   16.15   16.15
  总量   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00   100.00
  15   16   17   18   19   20   21   22
  颜料/粘合剂比例   0.32   0.35   0.46   0.73   0.73   0.73   0.46   0.46
  固体(％)   49.05   46.55   54.05   57.10   57.10   59.55   54.05   54.05
  颜料部分(％)   12.00   12.00   17.00   24.05   24.05   25.15   17.00   17.00
  固体粘合剂部分(％)   37.05   34.55   37.05   33.05   33.05   34.40   37.05   37.05
采用下列定义
组分1
1支化饱和聚酯，酸值＜3，OH值45，摩尔质量：3000，在SN150/BG中为65％
2线性饱和聚酯，酸值＜3，OH值15，摩尔质量：7000，在SN150/BG中为60％
3线性饱和聚酯，酸值＜3，OH值35，摩尔质量：3000，在SN150/BG中为60％
4甲基丁基三聚氰胺树脂，在丁醇中为82％
5线性饱和聚酯，酸值＜3，OH值5-10，摩尔质量：15,000，团粒
6含OH基的聚碳酸酯/聚酯，当量重量1000，100％
7线性饱和聚酯，酸值＜3，OH值20，摩尔质量：5000，在SN150中为55％，乙酸甲氧基丙酯，甲氧基丙醇
8线性饱和聚酯，酸值＜3，OH值25-35，摩尔质量：5000，在SN 150中为60％，乙酸甲氧基丙酯，甲氧丙醇
9甲基化三聚氰胺/甲醛交联试剂
10基于硅酸钙的防腐蚀颜料
11基于氧氨基磷酸盐，镁盐的防腐蚀颜料
12基于改性Sr/Al聚磷酸盐的防腐蚀颜料
13基于氧氨基磷酸盐，镁盐的防腐蚀颜料
14基于Zn/Al聚磷酸盐/硅酸盐的防腐蚀颜料
15基于Zn/Al聚磷酸盐的防腐蚀颜料
16基于滑石的无机填料
17基于云母、石英、绿泥石的无机填料
18基于硫酸钡的无机填料
19基于云母的无机填料
20基于高岭土的无机填料
21不含有机硅的流平剂
22非离子嵌段的酸性交联催化剂
23铝粉，1型
24铝粉，1型
25铝粉，2型
26铝粉，3型
27铝粉，4型
28铝粉，1型
29溶剂石脑油
30溶剂石脑油
31溶剂石脑油
32丙二醇甲醚
33二乙二醇一丁醚乙酸酯

Claims (17)

1.一种基于交联性聚酯树脂作为有机粘合剂的用于涂布金属表面的组合物，其中，相对于其总质量，所述组合物含有4-20重量％的薄铝片和不超过0.1重量％的含有异氰酸酯基团的化合物。
2.权利要求1所述的组合物，其中铝薄片的平均面积直径在20-60μm范围内，和厚度在0.3-1μm范围内。
3.权利要求1和2任一项或二者所述的组合物，其中，相对于其总质量，所述组合物另外含有2-10重量％的腐蚀抑制剂或防腐蚀颜料。
4.权利要求1-3的一项或多项所述的组合物，其中，相对于其总质量，所述组合物含有
20-50重量％的有机粘合剂，
30-70重量％的溶剂
溶剂和有机粘合剂的比例之和不超过96重量％，优选不超过90重量％。
5.权利要求1-4的一项或多项所述的组合物，其中，所述组合物含有作为有机粘合剂的至少一种羟基化聚酯树脂和用于所述羟基化聚酯树脂的交联组分，优选所述羟基化聚酯树脂的平均摩尔质量在2000-15000的范围内。
6.权利要求5所述的组合物，其中所述组合物含有至少一种三聚氰胺/甲醛交联试剂作为所述交联组分。
7.权利要求6所述的组合物，其中所述组合物另外含有至少一种酸性交联催化剂，优选为嵌段形式。
8.权利要求5-7所述的组合物，其中，相对于该组合物的总质量，所述组合物含有
15-40重量％、优选20-35重量％的羟基化聚酯树脂，
2-10重量％、优选3-8重量％用于所述羟基化聚酯树脂的交联组分，
0.05-1重量％、优选0.1-0.5重量％的酸性交联催化剂。
9.通过带处理来涂布金属带的方法，其中
i)如果必要的话，对所述带进行清洁，
ii)使所述带与酸性处理溶液接触，这在钢铁表面上产生含有不超过1mg铬/m2的转化层，之后，进行或不进行用水进行的中间漂洗，
iii)用权利要求1-5的一项或多项所述的组合物对其进行涂布，使得湿膜厚度在固化后得到3-30μm范围的施加层，和
iv)通过IR辐射或将所述带加热到基体温度在120-280℃的范围内、优选230-250℃的范围内而固化步骤iii)中施加的湿层。
10.权利要求9所述的方法，其中两个步骤iii)和iv)进行两次，并且在第一个iii)+iv)步骤对中，涂覆3-15μm的施加层，而在第二个iii)+iv)步骤对中，在其上再涂覆10-27μm的施加层。
11.根据权利要求9所述或权利要求10所述的方法可获得的带或由其生产的板或部件。
12.根据权利要求11所述的带或由其生产的板或部件，其中步骤iii)和iv)中产生的施加层在3-10μm的范围内，其上还施加了至少一个不是清漆的其它涂层。
13.根据权利要求11所述的带或由其生产的板或部件，其中步骤iii)和iv)中产生的施加层在3-15μm的范围内，并且其中在其上没有施加其它涂层。
14.根据权利要求11所述的带或由其生产的板或部件，其中步骤iii)和iv)中产生的总施加层在20-30μm的范围内，并且其中其上没有施加其它涂层或仅施加清漆。
15.根据权利要求14所述的带或由其生产的板或部件，其中权利要求10所述的步骤iii)和iv)执行两次。
16.根据权利要求12和13任一项所述的带或由其生产的板或部件在生产车辆、家具或家用电器中的用途。
17.根据权利要求14和15任一项所述的带或由其生产的板或部件在生产家用电器或建筑零件、特别是在建造墙或屋顶或者建筑的墙或屋顶的外部包覆中的用途。
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