CN101554570A - 球形粒子及其制造方法、调色剂、显影剂、显影装置及图像形成装置 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及球形粒子及其制造方法、调色剂、显影剂、显影装置和图像形成装置。本发明提供能够得到非常小的球形粒子、特别是树脂粒子的经济的方法及由该方法制造的树脂粒子、含有上述树脂粒子的调色剂及显影剂、以及使用上述显影剂形成图像的显影装置及图像形成装置。通过包括粉碎工序的制造方法制造球形粒子。在粉碎工序中,将包含高分子分散剂且使处理物的粗粒子分散到液体介质中而形成的处理物粗粒子的分散液通过具有阶段性压力释放机构的高压均质机,并在使上述分散液通过高压均质机的喷嘴部的时刻的熔融粘度为5000cP以下的条件下上述分散液中含有的处理物粗粒子微粒化。
Description
技术领域
本发明涉及球形粒子的制造方法、球形粒子、调色剂、显影剂、显影装置及图像形成装置。
背景技术
电子照相方式的图像形成装置(以下简称为“图像形成装置”)含有例如感光体、带电部、曝光部、显影部、转印部、定影部、除电部以及清洁部。图像形成装置是使用感光体及这些装置进行带电工序、曝光工序、显影工序、转印工序、定影工序、清洁工序及除电工序,并在记录介质上形成图像的装置。
在带电工序中,通过带电部使感光体表面均匀地带电。在曝光工序中,通过曝光部将带电后的感光体曝光而在感光体的表面形成静电潜像。在显影工序中,利用显影剂使在感光体表面形成的静电潜像显影,从而形成可见像。具体而言,通过使利用显影部赋予了电荷的调色剂附着到形成于感光体表面的静电潜像上,从而在感光体表面形成可见像。在转印工序中,通过转印部将形成于感光体表面的可见像转印到纸等记录介质上。在定影工序中,通过定影部的加热和加压等使转印后的可见像定影到记录介质上。在清洁工序中,通过清洁部除去转印工序后残留在感光体表面的转印残留调色剂。在除电工序中,通过除电部除去感光体表面的电荷,准备接下来的图像形成。
用于这种图像形成装置中使用的湿式及干式电子照相用显影剂组合物的微小聚合物粒子,一般来说例如能够通过长时间的微粉碎(mill)或粉碎(grind)处理而形成,在微粉碎处理中,通过将悬浮于非溶解液(non-soluble solution)中的聚合物粒子任意地加热后进行微粉碎,能够形成粒径小的粒子。但是,使用这些方法难以以干燥的状态并且以低成本得到粒子表面上(实质上)没有来自微粉碎介质或装置的杂质、并且粒径小的粒子。通过微粉碎或粉碎处理而形成的粒子一般来说比2.0μm大,因而不适用于湿式及干式电子照相用显影剂组合物,磨耗时间长,一般来说花费超过6小时的磨耗时间只能使粒径小到2.0μm等级,不适合特别高品质的彩色印刷应用。
但是,将粒径比2.0μm大的粒子粉碎到湿式及干式电子照相用显影剂组合物所必须的尺寸、即约0.1μm~约5μm、特别是用流体能量进行微粉碎,从经济上及功能上两方面观点出发,可以说并不优选。
另外,在将悬浮于溶剂中的聚合物喷雾干燥而形成粒子的方法中,粒径可能会变得比1μm大很多、粒度分布由于线性树脂的纤维及纤维束可能变宽、或者能够作为显影剂使用的粒子被溶剂捕获从而存在比例可能降低。而且,在这些方法中,溶剂的回收变得非常昂贵。
为了解决这样的问题,在美国专利第4783389号说明书中公开了一种湿式电子照相图像形成用调色剂粒子的制造方法,其包括:(a)将热塑性树脂及非极性液体在上述热塑性树脂可塑化、液化所需的充分的温度、即比上述非极性液体沸腾的温度低并且比上述热塑性树脂分解的温度低的温度下进行混合的工序、(b)将由工序(a)得到的混合物冷却,在非极性液体中形成含有上述热塑性树脂的树脂粒子的工序、(c)使由工序(b)得到的生成物至少以1000psi(68bar)的液压通过至少1种液体射流相互作用腔,例如使用マイクロフルイデイクス(Microfluidics)公司制的マイクロフルイダイザ一(注册商标、Microfluidizer),使树脂粒子的尺寸降低到小于30μm的工序。根据美国专利第4783389号说明书中公开的湿式电子照相图像形成用调色剂粒子的制造方法,能够比现有方法更快速地制造湿式电子照相用显影剂。
另外,在日本特开平7-64348号公报中公开了一种电子照相显影剂的制造方法,其包括:(a)形成含有聚合物树脂、着色剂、电荷控制剂及非水性溶剂的熔融混合物,得到具有约5μm~约100μm的体积平均粒径的彩色聚合物粒子的第一混悬物的工序、(b)使用デ一リピストンホモジナイザ(dairy piston homogenizer)将上述第一混悬物在约100bar~约500bar的压力下均质化,得到包含具有约0.1μm~约5μm的体积平均粒径的彩色聚合物粒子的第二混悬物的工序。
但是,根据美国专利第4783389号说明书中公开的制造方法,频繁且反复发生由粒径大于50μm的粒子引起的射流喷嘴的堵塞等。
另外,由于典型的微射流均质机(microfluidizer)的处理压比500bar大,使非水性溶剂中的聚合物混悬物不稳定,可能会形成不适用于湿式及干式电子照相用显影剂的树脂单纤维以及大的粒子。
另外,美国专利第4783389号说明书中公开的制造方法利用微射流均质机设备,通过2个原理机制、即对抗的液体流之间的粒子与粒子的碰撞以及空化作用(cavitation)来实现粒子尺寸的降低,但在制造非常细小的粒子的液态分散物时,使用微射流均质机设备存在几个固有的问题及操作限制。例如存在如下问题:1)必须将流体化的供给液升温到约80℃~约100℃,最初的粒径必须小于50μm、2)微射流均质机设备为了得到超声速的高压,需要极大的能量、3)由于容易堵塞,需要进行定期分解及长时间的清洁,难以连续运转、4)悬浮的树脂粒子难以或几乎不能再分散,因而由于室温放置而容易变得不稳定。而且,在超过500bar的操作压、即典型的微射流均质机处理/操作压下,形成了树脂的单纤维及大的粒子。
在日本特开平7-64348号公报中公开的制造方法中,在工序(b)中,由于压力不连续释放,不能使粒度分布集中。
发明内容
本发明的目的在于,提供不具有以现有的装置及现有的制造方法进行制造而引起的上述问题及缺点、能够得到非常小的球形粒子、特别是树脂粒子、具体而言是粒径为微米至亚微米的树脂粒子的经济的方法及由该方法制造的树脂粒子、含有上述树脂粒子的调色剂及显影剂、以及使用上述显影剂形成图像的显影装置及图像形成装置。
而且,本发明的目的还在于,提供用于得到清洁且干燥的小树脂粒子、例如由扫描电子显微镜或マルヴア一ン(Malvern)系统3601粒度分析仪测定的体积平均粒径为约0.1μm~约5μm的树脂粒子的减小粒径的方法或微粉碎方法及由这些方法制造的树脂粒子、含有上述树脂粒子的调色剂及显影剂、以及使用上述显影剂形成图像的显影装置及图像形成装置。
而且,本发明的目的还在于,提供能够作为湿式及干式电子照相显影剂用组合物、载体粉末涂料、光电导性颜料树脂涂料混悬物及用于光感受体清洁的调色剂添加剂使用的、低成本、清洁且干燥的粒径为单微米(1μm以上且小于10μm)至亚微米的树脂粒子及其制造方法、含有上述树脂粒子的调色剂及显影剂、以及使用上述显影剂形成图像的显影装置及图像形成装置。
本发明是一种制造球形粒子的方法,其特征在于,包括粉碎工序,将包含高分子分散剂且使处理物的粗粒子分散到液体介质中而形成的处理物粗粒子的分散液通过具有阶段性压力释放机构的高压均质机,并在使所述分散液通过高压均质机的喷嘴部的时刻的熔融粘度为5000cP以下的条件下将所述分散液中含有的处理物粗粒子微粒化。
根据本发明,球形粒子的制造方法包括粉碎工序。在粉碎工序中,将包含高分子分散剂且使处理物的粗粒子分散到液体介质中而形成的处理物粗粒子的分散液通过具有阶段性压力释放机构的高压均质机,并在使所述分散液通过高压均质机的喷嘴部的时刻的熔融粘度为5000cP以下的条件下将所述分散液中含有的处理物粗粒子微粒化。
通过使用具有阶段性压力释放机构的高压均质机,能够缓慢释放压力,并且能够控制为所期望的流速,因而能够抑制微粒化后的处理物粗粒子凝聚。因此,能够解决射流喷嘴的堵塞等频繁且反复发生等现有装置及现有的粒子制造方法的问题。而且,能够控制球形粒子的粒度分布,能够得到粒度分布集中的球形粒子。
在通过喷嘴部的时刻的处理物粗粒子的分散液的熔融粘度的水平决定了以本发明的球形粒子的制造方法所能够制造的球形粒子的可能达到的最小尺寸。通过使处理物粗粒子的分散液的熔融粘度为5000cP以下,能够得到粒径为亚微米至单微米(1μm以上且小于10μm)的球形粒子。而且,与处理物粗粒子的分散液的熔融粘度超过5000cP的情况相比,能够增加所得球形粒子形状的控制容易性。
球形粒子的制造方法包括将包含高分子分散剂且使处理物的粗粒子分散到液体介质中而形成的处理物粗粒子的分散液通过具有阶段性压力释放机构的高压均质机,并在使所述分散液通过高压均质机的喷嘴部的时刻的熔融粘度为5000cP以下的条件下将所述分散液中含有的处理物粗粒子微粒化的粉碎工序,由此,能够廉价且容易地得到粒度分布集中的、粒径为亚微米至单微米(1μm以上且小于10μm)的球形粒子。
而且,本发明为一种球形粒子,其特征在于,由上述球形粒子的制造方法制造。
根据本发明,球形粒子是通过本发明的球形粒子的制造方法制造的。通过本发明的球形粒子的制造方法制造的球形粒子如前所述,由于粒度分布集中,因而将这种球形粒子应用于例如电子照相领域中时,能够得到性能均一的显影剂。
而且,在本发明中,优选体积平均粒径为0.1μm以上、2μm以下,并且由下述式(1)所示的体积粒度分布的变异系数CV为20%以下。
变异系数CV(%)={(体积粒度分布的标准差)/(体积平均粒径)}×100 …(1)
根据本发明,球形粒子的体积平均粒径为0.1μm以上、2μm以下,并且由下述式(1)所示的体积粒度分布的变异系数CV为20%以下。这种球形粒子例如在电子照相领域中,能够得到清洁性良好的湿式显影剂。而且,通过使其凝聚,能够得到形状及粒径均匀的凝聚型调色剂。
而且,在本发明中,球形粒子优选至少含有树脂。
根据本发明,球形粒子至少含有树脂。由于球形粒子至少含有树脂,因而例如在电子照相领域中,能够将球形粒子作为调色剂使用。而且,还能够将球形粒子作为胶囊粒子的壳材料使用。
而且,本发明是一种调色剂,其特征在于,含有上述球形粒子。
根据本发明,调色剂含有本发明的球形粒子。本发明的球形粒子如前所述,由于粒度分布集中、粒径为亚微米至单微米(1μm以上且小于10μm),因此,当将含有本发明的球形粒子的调色剂用于电子照相领域时,在干式显影及湿式显影的任意一种工艺中都能稳定形成高画质的图像。
而且,在本发明中,优选至少含有聚酯树脂、丙烯酸树脂及环氧树脂中的任意一种粘合树脂。
根据本发明,调色剂至少含有聚酯树脂、丙烯酸树脂及环氧树脂中的任意一种粘合树脂。由于调色剂含有这些粘合树脂,在干式显影及湿式显影的任意一种工艺中都能实现具有优选性能的调色剂。具体而言,例如在彩色调色剂中含有这些粘合树脂时,由于这些粘合树脂的透明性优良,因而能够实现具有良好的粉体流动性、低温定影性及二次颜色重现性等的彩色调色剂。
而且,在本发明中,优选粘合树脂的玻璃化转变温度为40℃以上、70℃以下,且粘合树脂的重均分子量为10000以上、300000以下。
根据本发明,粘合树脂的玻璃化转变温度为40℃以上、70℃以下,且粘合树脂的重均分子量为10000以上、300000以下。粘合树脂的玻璃化转变温度小于40℃时,保存性等调色剂的物性显著下降。当粘合树脂的玻璃化转变温度大于70℃时,低温定影性降低。当粘合树脂的重均分子量小于10000时,与粘合树脂的重均分子量在10000以上时相比,定影后的调色剂像的机械强度降低,例如,可能会发生所形成的图像从记录介质脱落的图像脱落。当粘合树脂的重均分子量大于300000时,低温定影性下降。通过使粘合树脂的玻璃化转变温度为40℃以上、70℃以下,且粘合树脂的重均分子量为10000以上、300000以下,能够使保存性等调色剂的物性良好、大幅扩宽可定影温度的范围并且防止图像脱落,因此能够稳定形成高画质的图像。
而且,在本发明中,调色剂优选含有脱模剂。
根据本发明,调色剂含有脱模剂。由于调色剂含有脱模剂,与不含脱模剂的调色剂相比,在定影工序中,能够提高定影部与记录介质的脱模性并且改良定影性。因此,能够进一步扩宽可定影温度的范围,因而能够更加稳定地形成高画质的图像。
而且,在本发明中,脱模剂的熔点优选为30℃以上、120℃以下。
根据本发明,脱模剂的熔点优选为30℃以上、120℃以下。当脱模剂的熔点小于30℃时,调色剂的保存性有可能变差。当脱模剂的熔点大于120℃时,不能充分改良定影性。通过使脱模剂的熔点为30℃以上、120℃以下,能够充分改良定影性,并且能够使调色剂的保存性良好。
而且,本发明是一种调色剂,其特征在于,含有调色剂母体粒子以及上述球形粒子,用该球形粒子包覆上述调色剂母体粒子的表面,上述调色剂母体粒子含有上述球形粒子和脱模剂。
根据本发明,调色剂含有调色剂母体粒子以及本发明的球形粒子,用该球形粒子包覆上述调色剂母体粒子的表面,上述调色剂母体粒子含有本发明的球形粒子和脱模剂。通过用本发明的球形粒子包覆调色剂母体粒子的表面,能够在调色剂母体粒子含有脱模剂的情况下抑制由于含有脱模剂而产生的问题,从而能够实现具有良好的定影性、保存性及耐久性的调色剂。特别是在将该调色剂作为干式显影剂使用时,能够显著发挥能够具有良好的定影性、保存性及耐久性的效果。而且如前所述,本发明的球形粒子由于粒度分布集中,因而能够使调色剂母体粒子的表面均匀,并能使其成为带电性均匀的调色剂。因此,由于能够具有良好的定影性、保存性及耐久性,并且使带电性均匀,因此能够进一步稳定形成高画质的图像。
而且,本发明是一种显影剂,其特征在于,含有上述调色剂。
根据本发明,显影剂含有本发明的调色剂。由于本发明的调色剂粒度分布集中,通过使显影剂含有本发明的调色剂,能够实现性能均一的显影剂。
而且,本发明是一种显影装置,其特征在于,使用上述显影剂,通过使形成于像承载体上的潜像显影而形成调色剂像。
根据本发明,由于使用本发明的显影剂使潜像显影,因而能够在像承载体上稳定形成高画质的调色剂像。因此,能够稳定形成高画质的图像。
而且,本发明是一种图像形成装置,其特征在于,设有形成潜像的像承载体、在像承载体上形成潜像的潜像形成部以及上述显影装置。
根据本发明,能够实现设有形成潜像的像承载体、在像承载体上形成潜像的潜像形成部以及如前所述能够形成高画质的调色剂像的本发明的显影装置的图像形成装置。通过使用这种图像形成装置形成图像,能够稳定形成高画质的图像。
本发明的目的、特色及优点由下述详细的说明和附图而更加明确。
附图说明
图1是示出本实施方式的球形粒子的制造方法的顺序的流程图。
图2是模式地示出本发明第五实施方式的干式工艺的图像形成装置的构成的示意截面图。
图3是模式地示出本发明第六实施方式的湿式工艺的图像形成装置的构成的示意截面图。
具体实施方式
以下参考附图对本发明的优选实施方式进行详细说明。
1.球形粒子的制造方法
本发明的第一实施方式的球形粒子的制造方法包括将包含高分子分散剂且使处理物的粗粒子分散到液体介质中而形成的处理物粗粒子的分散液通过具有阶段性压力释放机构的高压均质机,并在使所述分散液通过高压均质机的喷嘴部的时刻的熔融粘度为5000cP以下的条件下将所述分散液中含有的处理物粗粒子微粒化的粉碎工序。
图1是示出本实施方式的球形粒子的制造方法的顺序的流程图。本实施方式的球形粒子的制造方法包括粗粒子制备工序t1、分散液制备工序t2、粉碎工序t3、冷却工序t4和减压工序t5。在粗粒子制备工序中t1中,通过粗粉碎处理物得到处理物的粗粒子。在分散液制备工序t2中,通过混合粗粒子制备工序t1中得到的处理物的粗粒子与液体介质并使其分散,制备处理物粗粒子分散到液体介质中的处理物粗粒子的分散液。在粉碎工序t3中,通过将分散液制备工序t2中得到的处理物粗粒子的分散液中所含的处理物的粗粒子微粒化,制备使微粒化后的处理物粗粒子分散到液体介质中的球形粒子的分散液。在冷却工序t4中,冷却粉碎工序t3中得到的球形粒子的分散液。在减压工序t5中,使冷却工序t4中得到的球形粒子的分散液减压。
在本实施方式中,利用高压均质法制造球形粒子。本实施方式中,高压均质法是指使用具有阶段性压力释放机构的高压均质机进行合成树脂等处理物的微粒化或粒状化的方法。高压均质机是指在加压下粉碎树脂粗粒子等粒子的装置。通过使用具有阶段性压力释放机构的高压均质机,能够缓慢释放压力,而且能够控制为所期望的流速,因而能够抑制进行微粒化后的处理物粗粒子凝聚。因此,能够解决射流喷嘴堵塞等频繁且反复发生等现有装置及现有的粒子制造方法的问题。而且,能够控制球形粒子的粒度分布,能够得到粒度分布集中的球形粒子。
(具有阶段性压力释放机构的高压均质机)
作为具有阶段性压力释放机构的高压均质机(以下简称为“高压均质机”),可以使用市售品、专利文献中记载的高压均质机等。作为高压均质机的市售品,可以列举例如マイクロフルイダイザ一(商品名,マイクロフルデイクス(Microfluidics)公司制)、ナノマイザ一(商品名,ナノマイザ一公司制)及アルテイマイザ一(商品名,株式会社スギナマシン制)等腔式高压均质机、高压ホモジナイザ(商品名,ラニ一(Rannie)公司制)、高压ホモジナイザ(商品名,三丸机械工业株式会社制)以及高压ホモゲナイザ(商品名,株式会社イズミフ一ドマシナリ制)等。作为专利文献中记载的高压均质机,可以列举例如国际公开第03/059497号小册子中记载的高压均质机。其中,优选国际公开第03/059497号小册子中记载的高压均质机。
在使用国际公开第03/059497号小册子中记载的高压均质机的高压均质法中,可以进行粉碎工序t3、冷却工序t4及减压工序t5。
以下,具体说明图1中示出的本实施方式的球形粒子的制造方法。
(1)粗粒子制备工序t1
在粗粒子制备工序t1中,通过粗粉碎处理物得到处理物的粗粒子。作为处理物,可以列举例如合成树脂、氧化钛等。使用合成树脂作为处理物时,例如通过粗粉碎仅含有合成树脂的熔融混炼物或与合成树脂一同还混合有着色剂、脱模剂及电荷控制剂等添加剂的熔融混炼物,得到处理物的粗粒子。
在以下的球形粒子制造方法的记载中,记载了使用合成树脂作为处理物,并且与合成树脂一同还含有着色剂、脱模剂及电荷控制剂等添加剂的情况。
为了得到熔融混炼物,优选将作为球形粒子原料的合成树脂与着色剂、脱模剂、电荷控制剂等添加剂一起进行熔融混炼。熔融混炼物例如能够通过将着色剂、脱模剂、电荷控制剂等添加剂与合成树脂一同进行粉体混合后,加热到合成树脂的熔融温度以上的温度、通常为约80℃~约200℃、优选为约100℃~约150℃的同时进行熔融混炼来制造。
作为进行熔融混炼的混炼机,可以列举例如双螺杆挤出机、三辊研磨机以及ラボプラストミル(laboplast mill)等一般的混炼机。更具体而言,可以列举例如TEM-100B(商品名,东芝机械株式会社制)以及PCM-65/87(商品名,株式会社池贝制)等单螺杆或双螺杆挤出机、和ニ一デツクス(商品名,三井矿山株式会社制)等开辊方式的混炼机。
熔融混炼物冷却后成为固化物。通过利用切碎机、绒磨机、气流磨等粉体粉碎机对该熔融混炼物的冷却固化物进行粗粉碎,能够得到合成树脂的粗粒子。合成树脂的粗粒子的粒径没有特殊限制,但优选为450μm以上、1000μm以下,更加优选为约500μm~约800μm。
(合成树脂)
作为合成树脂,只要是热塑性树脂则没有特殊限制,可以使用例如聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯、环氧树脂。
作为聚酯树脂可以使用公知的树脂,可以列举多元酸与多元醇的缩聚物等。
作为多元酸,可以使用作为聚酯用单体已知的多元酸,可以列举例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、均苯四甲酸、萘二羧酸等芳香族羧酸类,马来酸酐、富马酸、琥珀酸、链烯基琥珀酸酐、己二酸等脂肪族羧酸类,这些多元酸的甲酯化物等。多元酸可以单独使用1种或者并用2种以上。
多元醇也可以使用作为聚酯用单体已知的多元醇,可以列举例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、甘油等脂肪族多元醇类,环己二醇、环己烷二甲醇、氢化双酚A等脂环式多元醇类,双酚A的环氧乙烷加成物、双酚A的环氧丙烷加成物等芳香族二醇类等。多元醇可以单独使用1种或者并用2种以上。
多元酸与多元醇的缩聚反应可以根据通常方法实施,例如在有机溶剂存在或不存在下以及缩聚催化剂的存在下,通过使多元酸与多元醇接触来进行,在生成的聚酯的酸值、软化温度等达到规定的值时结束。由此,可以得到聚酯。当多元酸的一部分使用多元酸的甲酯化物时,进行脱甲醇缩聚反应。在该缩聚反应中,通过适当改变多元酸和多元醇的混合比、反应率等,能够调整例如聚酯末端的羧基含量,进而能够改性所得到的聚酯的特性。另外,当使用偏苯三酸酐作为多元酸时,通过在聚酯的主链中容易地导入羧基,也可以得到改性聚酯。
丙烯酸树脂并无特别限制,但可以优选使用含有酸性基团的丙烯酸树脂。含有酸性基团的丙烯酸树脂例如可以通过在使丙烯酸树脂单体或丙烯酸树脂单体与乙烯基类单体聚合时,并用含有酸性基团或亲水性基团的丙烯酸树脂单体和/或具有酸性基团或亲水性基团的乙烯基类单体而制造。
作为丙烯酸树脂单体可以使用公知的物质,可以列举例如:有时具有取代基的丙烯酸、有时具有取代基的甲基丙烯酸、有时具有取代基的丙烯酸酯以及有时具有取代基的甲基丙烯酸酯等。丙烯酸树脂单体可以单独使用1种或者并用2种以上。
作为乙烯基类单体可以使用公知的物质,可以列举例如:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、溴乙烯、氯乙烯、醋酸乙烯酯、丙烯腈和甲基丙烯腈等。乙烯基类单体可以单独使用1种或者并用2种以上。聚合使用一般的自由基引发剂,通过溶液聚合、悬浮聚合以及乳液聚合等进行。
作为聚氨酯没有特别限制,但可以优选使用例如含有酸性基团或碱性基团的聚氨酯。含有酸性基团或碱性基团的聚氨酯可以根据公知的方法制造。例如,可以使含有酸性基团或碱性基团的二醇、多元醇及多异氰酸酯加聚。作为含有酸性基团或碱性基团的二醇,可以列举例如二羟甲基丙酸、N-甲基二乙醇胺等。作为多元醇,可以列举例如聚乙二醇等聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇及聚丁二烯多元醇等。作为多异氰酸酯,可以列举例如甲苯二异氰酸酯、六甲撑二异氰酸酯及异佛尔酮二异氰酸酯等。这些成分各自可以单独使用1种,或者也可以并用2种以上。
环氧树脂也没有特别限制,但可以优选使用具有酸性基团或碱性基团的环氧类树脂。具有酸性基团或碱性基团的环氧树脂例如可以通过使基础环氧树脂与己二酸及偏苯三酸酐等多元羧酸或二丁基胺、乙二胺等胺加成或加聚而制造。
着色剂、脱模剂及电荷控制剂等添加剂的具体例子如后所述。
(2)分散液制备工序t2
在分散液制备工序t2中,混合粗粒子制备工序t1中得到的合成树脂的粗粒子(之后称为“树脂粗粒子”)与液体介质,使树脂粗粒子分散到液体介质中,由此制备树脂处理物粗粒子的分散液。
树脂粗粒子与液体介质的混合可以使用普通的混合机来进行。作为混合机,可以列举例如PUC コロイドミル(商品名,日本ボ一ルバルブ公司制)、磨碎微粒化机T.K.マイコロヂダ一(R)M型(商品名,プライミクス株式会社制)以及ス一パ一マスコロイダ一(商品名,增幸产业株式会社制)等。
(液体介质)
与树脂粗粒子混合的液体介质只要是不溶解树脂粗粒子且能够使其均匀分散的液状物即没有特殊限制,但考虑到工序管理的容易性、全部工序后的废液处理等,优选水。
树脂粗粒子相对于液体介质的添加量没有特殊限制,但优选为树脂粗粒子与液体介质的总量的3重量%以上、45重量%以下,更加优选为5重量%以上、30重量%以下。树脂粗粒子与液体介质的混合可以在加热下或冷却下实施,但通常在室温下进行。
(高分子分散剂)
树脂粗粒子的分散液含有分散稳定剂。分散稳定剂优选在将树脂粗粒子添加到液体介质之前加入到液体介质中。作为分散稳定剂,必须使用制造球形粒子时能够耐高温高压的高分子分散剂。
作为这种高分子分散剂,例如可以使用还具有凝聚能力的高分子分散剂。还具有凝聚能力的高分子分散剂是指具有分散能力与凝聚能力,在从分散液制备工序t2至减压工序t5中作为分散剂起作用,在减压工序t5之后,使所得球形粒子凝聚时作为凝聚剂起作用的高分子分散剂。还具有凝聚能力的高分子分散剂在使球形粒子凝聚时,由于向含有高分子分散剂的球形粒子分散液中添加阳离子型分散剂等,高分子分散剂被电中和,从而高分子分散剂的分散稳定性丧失,因而至此分散着的球形粒子凝聚。
作为高分子分散剂,可以列举例如(甲基)丙烯酸类聚合物、聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧丙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧丙烯烷基酰胺、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基苯基醚、聚氧乙烯硬脂酸苯酯、聚氧乙烯壬酸苯酯等聚氧乙烯类聚合物,甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素等纤维素类聚合物等。(甲基)丙烯酸类聚合物包括选自(甲基)丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、丁烯酸、富马酸、马来酸、马来酸酐等丙烯酸类单体;丙烯酸β-羟乙酯、甲基丙烯酸β-羟乙酯、丙烯酸β-羟丙酯、甲基丙烯酸β-羟丙酯、丙烯酸γ-羟丙酯、甲基丙烯酸γ-羟丙酯、丙烯酸3-氯-2-羟丙酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羟丙酯等含羟基丙烯酸类单体;二乙二醇单丙烯酸酯、二乙二醇单甲基丙烯酸酯、单丙烯酸甘油酯、单甲基丙烯酸甘油酯等酯类单体;N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺等乙烯醇类单体;与乙烯醇形成的醚类、乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基丙基醚等乙烯基烷基醚类单体;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等乙烯基烷基酯类单体;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基类单体;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、它们的羟甲基化合物等酰胺类单体;丙烯腈、甲基丙烯腈等腈类单体;丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯等酸酰氯类单体;乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙撑亚胺等乙烯基含氮杂环类单体;乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯等交联性单体等中的1种或2种亲水性单体。但是,高分子分散剂并不限于此。
高分子分散剂由于使材料的润湿性提高,因而可以与其他的分散剂并用。作为能够并用的分散剂,可以列举出聚氧乙烯月桂基苯基醚硫酸钠、聚氧乙烯月桂基苯基醚硫酸钾、聚氧乙烯壬基苯基醚硫酸钠、聚氧乙烯油基苯基醚硫酸钠、聚氧乙烯十六烷基苯基醚硫酸钠、聚氧乙烯月桂基苯基醚硫酸铵、聚氧乙烯壬基苯基醚硫酸铵、聚氧乙烯油基苯基醚硫酸铵等聚氧烯烷基芳基醚硫酸盐;月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、油基聚氧乙烯醚硫酸钠、十六烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、油基聚氧乙烯醚硫酸铵等烷基聚氧烯基醚硫酸盐等,但并不限于此。
含有用于提高材料的润湿性的分散剂的分散稳定剂的添加量没有特殊限制,但优选为液体介质与分散稳定剂的总量的0.05重量%以上、10重量%以下,进一步优选为0.1重量%以上、3重量%以下。
这样得到的树脂粗粒子的分散液可以直接供给于粉碎工序t3,也可以例如实施一般的粗粉碎处理作为前处理,进行粗粉碎直至使树脂粗粒子的粒径优选为约100μm、更加优选为100μm以下为止。粗粉碎处理例如可以通过使树脂粗粒子的分散液在高压下通过喷嘴来进行。
(3)粉碎工序t3
在粉碎工序t3中,通过使由分散液制备工序t2得到的树脂粗粒子的分散液在加热加压下通过耐压喷嘴,将树脂粗粒子的分散液中所含的树脂粗粒子粉碎并微粒化,从而得到球形粒子的分散液。
树脂粗粒子的分散液的加压加热条件没有特殊限制,但需要在使树脂粗粒子的分散液通过高压均质机的喷嘴部的时刻的熔融粘度为5000cp以下的加热条件下进行加压。
以通过喷嘴部的时刻的树脂粗粒子的分散液的熔融粘度的水平决定本实施方式能够制造的球形粒子的可达到的最小尺寸。通过使通过喷嘴部的时刻的树脂粗粒子的分散液的熔融粘度为5000cp以下,能够得到粒径为亚微米至单微米(1μm以上且小于10μm)的球形粒子。而且,与树脂粗粒子的分散液的熔融粘度超过5000cp的情况相比,能够增加控制所得球形粒子的形状的容易性。因此,能够廉价且容易地得到粒度分布集中、粒径为亚微米至单微米(1μm以上且小于10μm)的球形粒子。
树脂粗粒子的分散液从耐压喷嘴的入口被导入到耐压喷嘴内,从耐压喷嘴的出口排出的球形粒子的分散液含有例如粒径0.3~1μm的微粒化后的粒径为亚微米的球形粒子,被加热到60℃以上、树脂粗粒子的玻璃化转变温度Tm+60℃以下,并且被加压到约150MPa~约250MPa。耐压喷嘴可以设置1个,也可以设置多个。
(喷嘴)
喷嘴可以使用液体能够流过的一般的耐压喷嘴,可以优选使用例如具有多条液体流路的多重喷嘴。多重喷嘴的液体流路可以以多重喷嘴的轴心为中心形成为同心圆状,或者多条液体流路也可以与多重喷嘴的长度方向大致平行地形成。作为本实施方式的球形粒子的制造方法中使用的多重喷嘴的一例,可以列举入口径及出口径为约0.05mm~约0.35mm,并且多重喷嘴的长度为0.5~5cm的液体流路为1个或多个,优选形成约1~约2个。
(4)冷却工序t4
在冷却工序t4中,对含有在粉碎工序t3中从喷嘴排出的微粒化后的树脂粗粒子的被加热并加压后的球形粒子的分散液进行冷却。冷却温度没有特殊限制,但若列举出一个标准,例如将球形粒子的分散液的温度冷却至30℃以下。将球形粒子的分散液的温度冷却至30℃以下时,施加给球形粒子的分散液的压力被减压到约5MPa~约20MPa。
在粉碎工序t3中从耐压喷嘴排出的球形粒子的分散液,例如从冷却器入口被导入冷却器内部,受到具有冷却梯度的冷却器内部的冷却,从冷却器出口排出。冷却器可以设置1个,也可以设置多个。
冷却可以使用具有耐压结构的一般的液体冷却器,其中,优选如蛇形管式冷却器的冷却面积大的冷却器。而且,从冷却器入口向冷却器出口,优选以冷却梯度变小的方式、即冷却能力降低的方式构成。由此,能够进一步有效地实现树脂粗粒子的微粒化。而且,能够防止由于微粒化后的树脂粗粒子之间的附着引起的粗大化,使球形粒子的收率提高。
(5)减压工序t5
在减压工序t5中,将含有冷却工序t4中得到的球形粒子的被加压的球形粒子的分散液的压力减压至不发生起泡、即不产生泡的程度的压力。从冷却工序t4供给到减压工序t5的球形粒子的分散液为被加压到约5MPa~约20MPa的状态。减压阶段性地逐步进行。
该减压操作优选使用国际公开第03/059497号小册子中记载的多级减压装置。多级减压装置包括入口通路、出口通路与多级减压部。入口通路将球形粒子的分散液导入到多级减压装置内。出口通路以与入口通路连通的方式形成,将减压后的球形粒子的分散液排出到多级减压装置的外部。多级减压部设置于入口通路与出口通路之间,通过连接构件连接了2个以上的减压构件。
作为多级减压部中使用的减压构件,可以列举例如管状构件。作为连接构件,可以列举例如环状密封件。多级减压部通过用环状密封件连接不同内径的多个管状构件而构成。例如,从入口通路向出口通路,连接2~4个具有相同内径的管状构件,接着连接1个内径比上述管状构件大2倍左右的管状构件,进而连接约1~约3个具有上述约2倍内径的大管状构件的约5%~约20%的内径的小管状构件,由此,流过管状构件内的球形粒子的分散液被逐步减压,最终减压到不发生起泡程度的压力,优选减压到大气压。
在多级减压部的周围,设有使用冷却介质或加热介质的热交换部,可以根据施加给球形粒子的分散液的压力值,进行冷却或加热。
例如通过在冷却工序t4与减压工序t5之间设置耐压性配管,并在耐压性配管上设置供给泵及供给阀,将冷却工序t4中得到的球形粒子的分散液从冷却工序t4供给到减压工序t5,导入到多级减压装置的入口通路中。
在多级减压装置内被减压的球形粒子的分散液从出口通路排出到该多级减压装置的外部。多级减压装置可以设置1个,也可以设置多个。
上述球形粒子的制造方法中,可以仅实施1次t1~t5的工序,也可以在实施1次t1~t5的工序后反复实施t3~t5的工序。
这样,能够得到含有微粒化后的树脂粗粒子的球形粒子的分散液。本实施方式制造的球形粒子作为粉体利用时,通过过滤、离心分离等一般的分离装置进行固液分离并使其干燥。
如上制得的球形粒子例如能够直接或使其凝聚至期望的尺寸后,用于涂料、胶粘剂及调色剂等各种用途中。作为期望的尺寸,例如,凝聚后的球形粒子用作干式调色剂时,优选以使凝聚后的球形粒子的粒径为3μm以上、10μm以下的方式进行凝聚。使用上述粒径范围的粒子作为干式调色剂时,能够形成高精细且高分辨率的图像。
(凝聚工序)
在本实施方式中,可以使如上得到的球形粒子凝聚,制造球形粒子的凝聚物(以下也称为“凝聚粒子”)。作为使球形粒子凝聚而得到凝聚粒子的方法,没有特殊限制,但可以列举向经过从粗粒子制备工序t1到减压工序t5而制造的球形粒子的分散液中添加凝聚剂,通过包括收容球形粒子的分散液的搅拌容器和设于搅拌容器内、搅拌球形粒子的分散液的搅拌部的制粒装置进行搅拌的方法。
在该凝聚方法中,通过也具有凝聚能的高分子分散剂的凝聚力,能够使作为包含于球形粒子中的粒径比较小的粒子的超微粒子凝聚,并且通过赋予剪切等外力,能够以球形粒子的凝聚不过度进行的方式抑制球形粒子过度凝聚的粗大粒子的生成。另外,通过向含有高分子分散剂的球形粒子的分散液中添加阳离子型分散剂等凝聚剂,高分子分散剂被电中和,因此高分子分散剂丧失分散稳定性,至此分散着的球形粒子凝聚。高分子分散剂在其分子内具有长链,高分子分散剂本身通过交联球形粒子与球形粒子,使球形粒子在分散液中分散,存在于高分子分散剂的分子内的无数官能团、例如若为聚丙烯酸则羧基被凝聚剂中含有的凝聚盐中和,使高分子分散剂无效,即能够微调不稳定化的程度。因此,能够从超微粒子方面和粗大粒子方面两方面控制粒度分布,保持适当的分散性,使球形粒子缓慢凝聚,因此能够制造粒度分布窄的凝聚粒子。
作为制粒装置,优选使用能够从机械性的一个方向赋予剪切力的乳化剂或分散机。由此,能够使所得到的凝聚粒子的粒径及形状更加均匀。
作为乳化机及分散机的具体例子,可列举例如:ウルトラタラツクス(商品名,IKA日本株式会社制)、ポリトロンホモジナイザ一(商品名,キネマテイカ公司制)、TKオ一トホモミクサ一(商品名,プライミクス株式会社制)、マツクスブレンド(住友重机株式会社制)等间歇式乳化机,エバラマイルダ一(商品名,株式会社荏原制作所制)、TKパイプラインホモミクサ一(商品名,プライミクス株式会社制)、TKホモミツクラインフロ一(商品名,プライミクス株式会社制)、フイルミツクス(商品名,プライミクス株式会社制)、胶体磨(商品名,神鋼パンテツク株式会社制)、スラツシヤ一(商品名,三井三池化工机械株式会社制)、三角湿式微粉碎机(商品名,三井三池化工机械株式会社制)、キヤビトロン(商品名,株式会社ユ一ロテツク制)、フアインフロ一ミル(商品名,太平洋机械工业株式会社制)等连续式乳化机,クレアミツクス(商品名、エム·テクニツク株式会社制)、フイルミツクス(商品名,プライミクス株式会社制)等。
在球形粒子的分散液和凝聚剂的混合中,制粒装置的搅拌速度、搅拌温度及搅拌时间可以适宜选择能够得到具有期望的粒径、粒度分布及形状的凝聚粒子的值。凝聚粒子的形状与外力、热和时间复杂地密切相关,与搅拌速度(制粒装置的转速)、搅拌温度和搅拌时间复杂地密切相关,例如,搅拌温度越高凝聚粒子的形状越接近球形,越低则越保持如葡萄状的椭圆形,但是,即使提高搅拌温度,若搅拌时间短、搅拌速度慢,则凝聚粒子的形状也成为椭圆形。另外,搅拌时间长时,凝聚粒子的形状缓缓接近球形,但搅拌温度低时,无论进行多长时间的搅拌凝聚粒子的形状也一直保持椭圆形。另外,对于搅拌时间,可以根据处理物中含有的合成树脂、粘合树脂、着色剂、其他的调色剂添加成分、凝聚剂及分散稳定剂的种类以及浓度等各种条件进行适当选择。
(凝聚剂)
作为凝聚剂,例如可以使用阳离子型分散剂、多价金属盐等。作为阳离子型分散剂,例如优选烷基三甲基铵型阳离子型分散剂、烷基酰胺胺型阳离子型分散剂、烷基二甲基苄基铵型阳离子型分散剂、阳离子化多糖型阳离子型分散剂、烷基甜菜碱型阳离子型分散剂、烷基酰胺甜菜碱型阳离子型分散剂、磺基甜菜碱型阳离子型分散剂、氧化胺型阳离子型分散剂、金属盐等。作为金属盐,可以列举例如钠、钾、钙、镁等的氯化物、硫酸盐等。
另外,作为凝聚剂使用的多价金属盐为2价以上的金属盐。作为2价以上的金属,优选镁、钙、钡等碱土金属、铝等周期表第13族元素等,特别优选镁、铝等。作为2价以上的金属盐的具体例子,可以列举例如硫酸镁、硫酸铝、氯化钡、氯化镁、氯化钙、氯化铝、氢氧化铝、氢氧化镁等。
在上述凝聚剂中,由于氯化钠对水的溶解度较大、凝聚速度缓慢,因而优选。相对于微粒的分散液100重量份,凝聚剂的使用量优选为0.5重量份~20重量份,进一步优选为0.5重量份~18重量份,特别优选为1.0重量份~18重量份。当其低于0.5重量份时,凝聚效果有可能不充分,当其超过20重量份时,由于过度凝聚,凝聚粒子有可能过大。
通过如上使球形粒子的分散液中含有的球形粒子凝聚,得到凝聚粒子分散到液体介质中的分散液(以下称为“凝聚粒子浆液”)。将该凝聚粒子作为粉体利用时,利用过滤、离心分离等一般的分离装置进行固液分离并使其干燥。使该球形粒子凝聚的方法也可以使用胶囊化的方法。
2.球形粒子
本发明的第二实施方式的球形粒子能够通过本发明的第一实施方式的球形粒子的制造方法进行制造。本发明的第一实施方式中制造的球形粒子如前所述,粒度分布集中,因此将这种球形粒子应用于例如电子照相领域中时,能够得到性能均一的显影剂。另外,能够将本实施方式的球形粒子用于表面改质材料、涂料、胶粘剂及调色剂相关材料。
在本实施方式中,球形粒子的体积平均粒径为0.1μm以上、2μm以下,是下述式(1)所示的体积粒度分布的变异系数CV为20%以下的大致球形的粒子。
变异系数CV(%)={(体积粒度分布的标准差)/(体积平均粒径)}×100 …(1)。
其中,球形粒子的体积平均粒径为通过激光衍射/散射式粒度测定装置(例如,日机装株式会社制的マイクロトラツクMT3000)测定的值。
这里,大致球形的粒子是指由下述式(2)定义的平均圆形度为0.960以上的粒子。
ai是指粒子的圆形度,通过用具有与粒子像相同投影面积的圆的周长除以粒子的投影像的周长而得到。粒子的圆形度(ai)例如可以通过使用シスメツクス株式会社制湿法粒度和粒形分析仪“FPIA-3000”进行测定。本发明中的粒子的圆形度为m个粒子的平均值即平均圆形度(a),根据式(2)的计算式算出。求出对m个粒子各自测定的各圆形度(ai)的总和,由该总和除以粒子数m得到算数平均值。
分析装置“FPIA-3000”中,使用如下简易计算法:算出各调色剂粒子的圆形度(ai)后,将所得的各调色剂粒子的圆形度(ai)按照每0.01圆形度进行分割,将0.40~1.00的圆形度分成61个分割范围,求各分割范围的频率,使用各分割范围的中心值和频率进行平均圆形度的计算。由该简易计算法计算的平均圆形度的值与由上述式(2)提供的平均圆形度(a)的值的误差非常小,实际上能够忽略,因此在本实施方式中,将基于简易计算法的平均圆形度作为由上述式(2)定义的平均圆形度(a)处理。
平均圆形度(ai)的具体测定方法如下所述。
使粒子5mg分散到溶解有表面活性剂约0.1mg的10mL水中制备分散液,用频率20kHz、功率50W的超声波照射分散液5分钟,使分散液中的粒子浓度为5000个/μL~20000个/μL,并通过分析装置“FPIA-3000”进行圆形度(ai)的测定,求出平均圆形度(a)。
这样的球形粒子在例如电子照相领域中,能够得到清洁性良好的始式显影剂。而且,通过使其凝聚,能够得到形状和粒径均匀的凝聚型调色剂。
本实施方式的球形粒子也能够作为芯壳结构的壳使用,由此,能够大幅扩宽芯材的设计范围。制造具有胶囊结构的物质时,使用作为芯材的物质和形成壳层的本实施方式的球形粒子。作为芯材的物质没有特殊限制。为了作为壳材料使用,例如在上述本发明的第一实施方式中,使用合成树脂作为处理物,制造至少含有合成树脂的球形粒子。含有合成树脂的球形粒子能够作为调色剂使用。
3.调色剂
本发明的第三实施方式的调色剂含有本发明的第二实施方式的球形粒子。本发明的第二实施方式的球形粒子如上所述,粒度分布集中,粒径为亚微米至单微米(1μm以上且小于10μm),因此在电子照相领域中作为调色剂应用时,在干式显影及湿式显影任意一种工艺中,都能够稳定形成高画质的图像。
本实施方式的调色剂至少含有粘合树脂和着色剂。为了得到本实施方式的调色剂,在本发明的第一实施方式中,使用合成树脂作为处理物,优选与合成树脂一同含有着色剂、脱模剂及电荷控制剂等添加剂。
(粘合树脂)
作为粘合树脂,只要是热塑性树脂则没有特殊限制,可以使用上述粗粒子制备工序t1的(合成树脂)中记载的合成树脂,但作为调色剂用途,可以优选使用聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨脂树脂、环氧树脂等。这些树脂中,更优选含有聚酯树脂、丙烯酸树脂及环氧树脂中的至少1种的粘合树脂。通过使用这些粘合树脂,在干式显影及湿式显影任意一种工艺中,都能够实现具有优选性能的调色剂。具体来说,例如彩色调色剂中含有这些树脂时,由于这些树脂透明性优良,因而能够实现具有良好的粉体流动性、低温定影性及2次颜色重现性等的彩色调色剂。而且,也可以优选使用聚酯树脂与丙烯酸树脂接枝化后的物质。
粘合树脂可以单独使用1种,也可以并用不同的2种以上。而且,可以使用相同的树脂,也可以使用分子量、单体组成等中的一个或全部不同的多种树脂。
考虑到容易地实施制粒操作、与着色剂的混炼性以及使所得调色剂粒子的形状及大小均匀等,优选软化温度为150℃以下的粘合树脂,特别优选60℃以上、150℃以下的粘合树脂。而且,优选粘合树脂的玻璃化转变温度为40℃以上、70℃以下,粘合树脂的重均分子量为10000以上、300000以下。粘合树脂的玻璃化转变温度更加优选为55℃以上、65℃以下。粘合树脂的玻璃化转变温度小于40℃时,保存性等调色剂的物性显著降低。粘合树脂的玻璃化转变温度超过70℃时,低温定影性降低。粘合树脂的重均分子量小于10000时,与粘合树脂的重均分子量在10000以上的情况相比,定影后的调色剂像的机械强度低,例如,可能会发生形成的图像从记录介质脱落的图像脱落。粘合树脂的重均分子量超过300000时,使低温定影性降低。通过使粘合树脂的玻璃化转变温度为40℃以上、70℃以下,使粘合树脂的重均分子量为10000以上、300000以下,能够使保存性等调色剂的物性良好、大幅扩宽可定影温度范围并且防止图像脱落,因此能够更稳定地形成高画质的图像。
(着色剂)
作为着色剂,可以列举例如黄色调色剂用着色剂、品红色调色剂用着色剂和青色调色剂用着色剂。
作为黄色调色剂用着色剂,例如可列举:按照颜色指数进行分类的C.I.颜料黄1、C.I.颜料黄5、C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄15以及C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄180、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄74以及C.I.颜料黄185等有机颜料;氧化铁黄及黄土等无机类颜料;C.I.酸性黄1等硝基类染料;C.I.溶剂黄2、C.I.溶剂黄6、C.I.溶剂黄14、C.I.溶剂黄15、C.I.溶剂黄19以及C.I.溶剂黄21等油溶性染料等。
作为品红调色剂用着色剂,可列举例如:按照颜色指数进行分类的C.I.颜料红49、C.I.颜料红57、C.I.颜料红81、C.I.颜料红122、C.I.溶剂红19、C.I.溶剂红49、C.I.溶剂红52、C.I.碱性红10以及C.I.分散红15等。
作为青色调色剂用着色剂,例如可列举:按照颜色指数进行分类的C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝16、C.I.溶剂蓝55、C.I.溶剂蓝70、C.I.直接蓝25以及C.I.直接蓝86等。
除这些颜料之外,还可使用红色颜料、绿色颜料等。着色剂既可以单独使用一种,或者也可以并用两种以上。另外,可使用两种以上同色系的颜料,也可以分别使用一种或者两种以上不同色系的颜料。
着色剂优选以母料的形式使用。着色剂母料可以通过例如混炼合成树脂的熔融物和着色剂来制造。作为合成树脂,可使用与调色剂的粘合树脂同种类的树脂或者相对于调色剂的粘合树脂具有良好的相容性的树脂。合成树脂和着色剂的使用比例没有特别限制,但是优选相对于合成树脂100重量份为30重量份以上、100重量份以下。母料可制粒成例如粒径为约2mm~约3mm而使用。
调色剂中的着色剂的含量没有特别限制,但是优选相对于粘合树脂100重量份为2重量份以上、20重量份以下。在使用母料的情况下,优选调整母料的使用量,以使本发明的调色剂中的着色剂的含量达到上述范围。通过在上述范围内使用着色剂,能够形成具有充分的图像浓度、显色性高且图像品质优良的良好的图像。
(脱模剂)
在本实施方式中,调色剂优选含有脱模剂。调色剂由于含有脱模剂,与不含脱模剂的调色剂相比,在定影工序中能够提高定影部与记录介质的脱模性,能够改良定影性。因此,能够进一步扩宽可定影温度范围,因而能够进一步稳定形成高画质的图像。
作为本发明中使用的脱模剂,没有特殊限制,可以使用公知的脱模剂,例如可以列举石蜡及其衍生物、以及微晶蜡及其衍生物等石油类蜡,费托合成蜡及其衍生物、聚烯烃蜡及其衍生物、低分子聚丙烯蜡及其衍生物、以及聚烯烃类聚合物蜡及其衍生物等烃类合成蜡,巴西棕榈蜡及其衍生物、酯类蜡等。脱模剂的使用量并无特别限制,可以在宽的范围内适当选择,但优选相对于100重量份粘合树脂为0.2重量份以上、20重量份以下。当含有的脱模剂比20重量份多时,可能会容易发生感光体上的成膜、载体的消耗,当小于0.2重量份时,有可能不能充分发挥脱模剂的功能。
脱模剂的熔点没有特别限制,但优选为30℃以上、120℃以下。当脱模剂的熔点不足30℃时,调色剂的保存性可能变差。当脱模剂的熔点大于120℃时,不能充分改良定影性。通过使脱模剂的熔点为30℃以上、120℃以下,能够充分改良定影性,并且能够使调色剂的保存性良好。因此,由于能够进一步扩宽可定影温度范围,并且能够使调色剂的保存性良好,因而能够进一步稳定形成高画质的图像。
(电荷控制剂)
在本实施方式中,调色剂可以含有电荷控制剂。作为电荷控制剂,可以使用正电荷控制用或负电荷控制用的电荷控制剂。例如可以列举碱性染料、季铵盐、季鏻盐、氨基比林、嘧啶化合物、多核聚氨基化合物、氨基硅烷、苯胺黑染料及其衍生物、三苯基甲烷衍生物、胍盐以及脒盐等用于正电荷控制的电荷控制剂;和例如石油炭黑及スピロンブラツク(spilon black)等油溶性染料、含金属偶氮化合物、偶氮络合物染料、环烷酸金属盐、水杨酸及其衍生物的金属络合物及金属盐(金属为铬、锌、锆等)、硼化合物、脂肪酸皂、长链烷基羧酸盐以及树脂酸皂等用于负电荷控制的电荷控制剂。电荷控制剂既可以单独使用一种,也可以并用两种以上。电荷控制剂的使用量优选相对于粘合树脂100重量份为0.5重量份以上、5重量份以下,更加优选相对于粘合树脂100重量份为0.5重量份以上、3重量份以下。当含有电荷控制剂超过5重量份时,载体被污染,并发生调色剂飞散;当电荷控制剂的含量小于0.5重量份时,不能赋予调色剂充分的带电特性。
作为本实施方式的调色剂,可以使用包含含有本发明的第二实施方式的球形粒子和脱模剂的调色剂母体粒子以及本发明的第二实施方式的球形粒子的调色剂,并且用该球形粒子包覆上述调色剂母体粒子的表面。通过用本发明的第二实施方式的球形粒子包覆调色剂母体粒子的表面,在调色剂母体粒子含有脱模剂的情况下,能够抑制由于含有脱模剂而产生的问题,并且能够实现具有良好的定影性、保存性及耐久性的调色剂。特别是在将该调色剂作为干式显影剂使用的情况下,能够显著发挥出能够具有良好的定影性、保存性及耐久性的效果。而且如前所述,本发明的第二实施方式的球形粒子由于粒度分布集中,因而能够使调色剂母体粒子表面均匀,从而能够成为带电性均匀的调色剂。因此,由于具有良好的定影性、保存性及耐久性,并且能够使带电性均匀,因而能够更加稳定地形成高画质图像。
(1)干式调色剂
本实施方式的调色剂可以作为干式调色剂使用。在将本实施方式的调色剂作为干式调色剂使用的情况下,可以在调色剂中外添加具有提高粉体流动性、提高摩擦带电性、改善耐热性、长期保存性、改善清洁特性及控制感光体表面磨损特性等功能的外添加剂。
(外添加剂)
作为外添加剂可以使用该领域中常用的物质,可以列举例如二氧化硅微粉、二氧化钛微粉和氧化铝微粉等。这些无机微粉因控制疏水化、带电性等目的,优选采用有机硅清漆、各种改性有机硅清漆、硅油、各种改性硅油、硅烷偶联剂、具有官能团的硅烷偶联剂以及其他的有机硅化合物等处理剂进行处理。上述处理机可以单独使用1种或者并用2种以上。
作为外添加剂的添加量,考虑到调色剂所需要的带电量、添加外添加剂对感光体的磨损的影响和调色剂的环境特性等,优选相对于调色剂粒子100重量份为1重量份以上、10重量份以下,更加优选为5重量份以下。
外添加剂的一次粒子的个数平均粒径优选为10nm以上、500nm以下。通过使用这种粒径的外添加剂,提高调色剂的流动性的效果变得更容易发挥。
(2)湿式调色剂
本实施方式的调色剂可以作为湿式调色剂使用。湿式调色剂与干式调色剂不同,通过在显影槽中置于湿润环境下利用显影装置进行显影,湿式调色剂在感光体表面显影。在显影工序中,湿式调色剂润湿到需要以上的程度时,可能会泄漏感光体电位,因而湿式调色剂以并非过度湿润且并非完全干燥的方式适度地润湿。因此,使用本实施方式的调色剂作为湿式调色剂时,与干式调色剂相比,较大地控制具有某种程度以下粒径的粒子的流动性的液体交联力大,因此在清洁工序中,能够使如干式调色剂那样的透过(passing through)不容易发生。
使用本实施方式的调色剂作为湿式调色剂时,例如,制备使本实施方式的调色剂(优选体积平均粒径为1μm以上、3μm以下的调色剂)分散到绝缘性液体中的湿式调色剂分散液。湿式调色剂分散液的制备方法没有特殊限制,可以通过普通的方法来制备。
(绝缘性液体)
作为本发明中使用的绝缘性液体,可以使用公知的绝缘性液体,可以列举例如液态的正链烷烃、异链烷烃或它们的混合物、脂肪族烃、芳香族烃、卤化脂肪族烃以及硅油等。其中,优选使用硅油。通过使用硅油,在将调色剂粒子定影到记录介质上时起到脱模剂的作用,能够有效防止污损(offset)产生,即耐污损性提高。
硅油具有聚硅氧烷骨架,由通式:-[O-SiR1(R2)]n-所示的高分子构成,可以列举出R1、R2为甲基、苯基或氢的直链硅油;侧链和末端的至少一个具有氨基、环氧基、羧基、甲醇基、甲基丙烯酰基、巯基、酚基等反应性改性硅油;以及侧链和末端的至少一个具有聚醚基、甲基苯乙烯基、烷基、高级脂肪酸酯基、亲水性特殊基团、高级脂肪酸基、氟等的非反应性改性硅油等,可以使用其中的一种或组合两种以上使用。其中,更加优选使用以改性为非反应性的聚硅氧烷(非反应性硅)作为主成分的硅油。以改性为非反应性的聚硅氧烷作为主成分时,硅油的热稳定性更高,因此能够得到更稳定的特性的湿式显影剂。
湿式调色剂分散液的制备中,绝缘性液体中可以使用可溶的分散剂,例如表面活性剂。通过在绝缘性液体中使用可溶的分散剂,能够使本发明的湿式调色剂在绝缘性液体中的分散性提高。
湿式调色剂分散液中的本发明的湿式调色剂的含有率没有特别限制,优选为1重量%以上、30重量%以下,更加优选为5重量%以上、20重量%以下。
在湿式调色剂分散液中,除上述之外还可以含有电荷控制剂、磁性粉末等成分。作为电荷控制剂,可以列举例如苯甲酸的金属盐、水杨酸的金属盐、烷基水杨酸的金属盐、邻苯二酚的金属盐、含金属双偶氮染料、苯胺黑染料、四苯基硼酸盐衍生物、季铵盐、烷基吡啶鎓盐、氯化聚酯、硝基腐殖酸等。另外,作为磁性粉末,可以列举例如磁铁矿、磁赤铁矿、各种铁氧体类、氧化铜、氧化镍、氧化锌、氧化锆、氧化钛、氧化镁等金属氧化物、或者由含Fe、Co、Ni之类磁性金属的磁性材料构成的物质。
另外,除如上所述材料之外,还可以向分散液中添加硬脂酸锌、氧化锌、氧化铈等。
4.显影剂
本发明的第四实施方式的显影剂含有本发明的第三实施方式的调色剂。通过使显影剂含有本发明的第三实施方式的调色剂,能够得到性能均一的显影剂。
(1)干式显影剂
如上所述,根据需要向调色剂粒子中外添加外添加剂的干式调色剂能够直接作为单组分显影剂使用,而且也能够与载体混合而作为双组分显影剂使用。
作为单组分显影剂使用时,仅使用调色剂而不使用载体。而且,在作为单组分显影剂使用时,通过使用刮刀及毛刷在显影套筒上使调色剂摩擦带电,并使调色剂附着到套筒上来输送调色剂,进行图像形成。
作为双组分显影剂使用时,与载体一起使用本发明的调色剂。作为载体,可以使用公知的载体,可以列举例如以由铁、铜、锌、镍、钴、锰、铬等构成的单独或复合铁氧体作为载体芯粒子、并用包覆物质表面包覆载体芯粒子表面的树脂包覆载体、或者使具有磁性的粒子分散到树脂中的树脂分散型载体。
作为树脂包覆载体的包覆物质,可以使用公知的物质,可以列举例如聚四氟乙烯、三氟氯乙烯聚合物、聚氟化亚乙烯、有机硅树脂、聚酯树脂、二叔丁基水杨酸的金属化合物、苯乙烯类树脂、丙烯酸树脂、聚酰胺、聚乙烯醇缩丁醛、苯胺黑、氨基丙烯酸酯树脂、碱性染料、碱性染料的色淀物、二氧化硅微粉、氧化铝微粉等。
作为能够用于树脂分散型载体的树脂没有特别限制,可以列举例如苯乙烯丙烯酸树脂、聚酯树脂、氟类树脂及酚醛树脂等。树脂包覆载体的包覆物质以及树脂分散型载体所使用的树脂,优选根据调色剂成分进行选择,可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
载体的形状优选球形或扁平形。
载体的粒径没有特别限制,但考虑到高画质化,优选为10μm以上、100μm以下,进一步优选为20μm以上、50μm以下。
载体的体积电阻率优选为108Ω·cm以上,进一步优选为1012Ω·cm以上。载体的体积电阻率是通过如下操作而得到的值:将载体放入具有0.50cm2的截面积的容器中并轻敲后,在被堵塞于容器内的粒子上通过砝码施加1kg/cm2的载荷,读取在砝码和底面电极之间施加产生1000V/cm电场的电压时的电流值。当电阻率低时,在显影套筒上施加了偏压的情况下,电荷被注入载体,载体粒子容易附着于感光体上。另外,容易引起偏压的击穿。
载体的磁化强度(最大磁化)优选为10emu/g以上、60emu/g以下,进一步优选为15emu/g以上、40emu/g以下。磁化强度依赖于显影辊的磁通密度,但是,在显影辊为一般的磁通密度的条件下,当其低于10emu/g时,磁性的束缚力不起作用,有可能成为载体飞散的原因。另外,当磁化强度超过60emu/g时,由于载体的立起过高,因而在非接触显影中难以保持与图像承载体的非接触状态。另外,在接触显影中,在调色剂像中有可能容易出现扫痕。
双组分显影剂中的调色剂和载体的使用比例没有特别限制,可以根据调色剂及载体的种类适当选择,但是,如果以树脂包覆载体(密度5~8g/cm2)为例,则可以以在显影剂中含有显影剂总量的2~30重量%、优选2~20重量%的干式调色剂的方式使用干式调色剂。另外,在双组分显影剂中,干式调色剂对载体的覆盖率优选为40~80%。
(2)湿式显影剂
将上述湿式调色剂分散到绝缘性液体中的湿式调色剂分散液能够直接作为湿式显影剂使用。如上所述,湿式调色剂在清洁工序中不容易发生如干式调色剂那样的透过。因此,如本实施方式中包含的调色剂那样,即使粒径小的球形调色剂也能够得到清洁性良好的湿式显影剂。
5、图像形成装置
本发明的第五及第六实施方式的图像形成装置使用本发明第四实施方式的显影剂。
(1)干式工艺的图像形成装置
干式显影剂例如能够在图2所示干式工艺的图像形成装置中使用。图2是模式地示出本发明的第五实施方式的干式工艺的图像形成装置1的构成的示意截面图。干式工艺的图像形成装置1是同时具有复印功能、打印功能及传真功能的复合机,根据被传递的图像信息,在记录材料上形成全彩色或单色图像。即,干式工艺的图像形成装置1具有复印模式、打印模式及传真模式三种印刷模式,根据来自未图示的操作部的操作输入、来自使用个人计算机、便携式终端装置、信息记录存储介质或存储装置的外部设备的印刷作业的信号等,由后述控制单元选择印刷模式。
干式工艺的图像形成装置1包括调色剂像形成部2、转印部3、定影部4、记录材料供给部5和排出部6。为了与彩色图像信息中所含的黑(b)、青(c)、品红(m)及黄(y)各颜色的图像信息相对应,构成调色剂像形成部2的各构件及转印部3中所含的一部分构件分别设置4个。在此,根据各颜色分别设置4个的各构件,将表示各颜色的字母附加在参照标号的末尾来进行区别,总称的情况仅用参照标号表示。
调色剂像形成部2包括感光鼓11、带电部12、曝光单元13、显影装置14和清洁单元15。带电部12、显影装置14及清洁单元15在感光鼓11周围以上述顺序配置。带电部12配置在显影装置14及清洁单元15的垂直方向下方。带电部12及曝光单元13相当于潜像形成部。
作为像承载体的感光鼓11通过未图示的驱动部,绕轴线可旋转驱动地被支撑,包含未图示的导电性基体和在导电性基体的表面形成的感光层。导电性基体可以采用各种形状,可以列举例如圆筒状、圆柱状、薄膜片状等。其中,优选圆筒状。导电性基体由导电性材料形成。作为导电性材料,可以使用该领域中常用的导电性材料,可以列举例如铝、铜、黄铜、锌、镍、不锈钢、铬、钼、钒、铟、钛、金、铂等金属以及这些金属的2种以上的合金;在合成树脂薄膜、金属薄膜或纸等薄膜状基体上形成由铝、铝合金、氧化锡、金、氧化铟等1种或2种以上构成的导电性层的导电性薄膜;以及含有导电性粒子和/或导电性聚合物的树脂组合物等。作为导电性薄膜中所使用的薄膜状基体,优选合成树脂薄膜,特别优选聚酯薄膜。作为导电性薄膜中的导电性层的形成方法,优选蒸镀、涂敷等。
感光层通过例如层压包含电荷产生物质的电荷产生层和包含电荷输送物质的电荷输送层来形成。此时,优选在导电性基体与电荷产生层或电荷输送层之间设置底涂层(undercoat layer)。通过设置底涂层,得到如下优点:覆盖存在于导电性基体表面的伤痕及凹凸,使感光层表面平滑化,防止反复使用时感光层带电性的变差,提高至少在低温和/或低湿环境下感光层的带电特性。另外,也可以是在最上层设置了感光层表面保护层的、耐久性好的三层结构的层压感光体。
电荷产生层以通过光照射产生电荷的电荷产生物质为主要成分,根据需要含有公知的粘合树脂、增塑剂、增敏剂等。作为电荷产生物质,可以使用该领域中常用的电荷产生物质,可以列举例如:苝酰亚胺、苝酸酐等苝类颜料;喹吖啶酮、蒽醌等多环醌类颜料;金属及无金属酞菁、卤化无金属酞菁等酞菁类颜料;方酸菁色素(squalium dyes);甘菊蓝色素(azulenium dyes);噻喃色素;具有咔唑骨架、苯乙烯基二苯乙烯骨架、三苯基胺骨架、二苯并噻吩骨架、噁二唑骨架、芴酮骨架、二茋骨架、二苯乙烯基噁二唑骨架或二苯乙烯基咔唑骨架的偶氮颜料等。其中,无金属酞菁颜料、氧钛酞菁颜料、含有芴环和/或芴酮环的双偶氮颜料、由芳香族胺构成的双偶氮颜料、三偶氮颜料等具有高的电荷产生能力,适合用于得到高感光度的感光层。电荷产生物质可以单独使用1种或者并用2种以上。电荷产生物质的含量没有特别限制,但是,优选相对于电荷产生层中的粘合树脂100重量份为5重量份以上、500重量份以下,进一步优选为10重量份以上、200重量份以下。
作为电荷产生层用的粘合树脂,也可以使用该领域中常用的粘合树脂,可以列举例如三聚氰胺树脂、环氧树脂、有机硅树脂、聚氨酯、丙烯酸树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂、聚碳酸酯、苯氧树脂、聚乙烯醇缩丁醛、聚芳酯、聚酰胺、聚酯等。粘合树脂可以单独使用1种或者根据需要并用2种以上。
电荷产生层可以通过如下方法形成:将各自适量的电荷产生物质和粘合树脂以及根据需要的增塑剂、增敏剂,溶解或分散在可以溶解或分散这些成分的适当的有机溶剂中,制备电荷产生层涂液,将该电荷产生层涂液涂敷在导电性基体表面上并进行干燥。这样得到的电荷产生层的膜厚没有特别限制,优选为0.05μm以上、5μm以下,进一步优选为0.1μm以上、2.5μm以下。
层压在电荷产生层上的电荷输送层,以具有接受由电荷产生物质产生的电荷并进行输送的能力的电荷输送物质和电荷输送层用的粘合树脂为必需成分,根据需要含有公知的抗氧化剂、增塑剂、增敏剂、润滑剂等。作为电荷输送物质,可以使用该领域中常用的电荷输送物质,可以列举例如聚-N-乙烯基咔唑及其衍生物、聚-γ-咔唑基乙基谷氨酸酯(ポリ-γ-カルバゾリルエチルグルタメ一ト)及其衍生物、芘-甲醛缩合物及其衍生物、聚乙烯基芘、聚乙烯基菲、噁唑衍生物、噁二唑衍生物、咪唑衍生物、9-(对二乙氨基苯乙烯基)蒽、1,1-二(4-二苄氨基苯基)丙烷、苯乙烯基蒽、苯乙烯基吡唑啉、吡唑啉衍生物、苯基腙类、腙衍生物、三苯基胺类化合物、四苯基二胺类化合物、三苯基甲烷类化合物、茋类化合物、具有3-甲基-2-苯并噻唑啉环的吖嗪化合物等电子供给性物质、芴酮衍生物、二苯并噻吩衍生物、茚并噻吩衍生物、菲醌衍生物、茚并吡啶衍生物、噻吨酮衍生物衍生物、苯并[c]噌啉衍生物、吩嗪氧化物衍生物、四氰基乙烯、四氰基对醌二甲烷、四溴代对苯醌、四氯代对苯醌、苯醌等电子受容性物质等。电荷输送物质可以单独使用1种或者并用2种以上。电荷输送物质的含量没有特别限制,但优选相对于电荷输送层中的粘合树脂100重量份为10重量份以上、300重量份以下,进一步优选为30重量份以上、150重量份以下。
作为电荷输送层用的粘合树脂,可以使用该领域中常用且能够使电荷输送物质分散均匀的粘合树脂,可以列举例如聚碳酸酯、聚芳酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚酰胺、聚酯、聚酮、环氧树脂、聚氨酯、聚乙烯酮、聚苯乙烯、聚丙烯酰胺、酚醛树脂、苯氧树脂、聚砜树脂、这些粘合树脂的共聚树脂等。其中,若考虑成膜性、所得到的电荷输送层的耐磨损性、电特性等,则优选含有双酚Z作为单体成分的聚碳酸酯(以后,称为“双酚Z型聚碳酸酯”)、双酚Z型聚碳酸酯与其他聚碳酸酯的混合物等。粘合树脂可以单独使用1种或者并用2种以上。
在电荷输送层中,优选含有电荷输送物质及电荷输送层用的粘合树脂的同时还含有抗氧化剂。作为抗氧化剂,也可以使用该领域中常用的抗氧化剂,可以列举例如维生素E、对苯二酚、受阻胺、受阻酚、对苯二胺、芳基链烷及它们的衍生物、有机硫化合物、有机磷化合物等。抗氧化剂可以单独使用1种或者并用2种以上。抗氧化剂的含量没有特别限制,为构成电荷输送层的成分总量的0.01重量%以上、10重量%以下,优选为0.05重量%以上、5重量%以下。
电荷输送层可以通过如下方法形成:将各自适量的电荷输送物质和粘合树脂以及根据需要的抗氧化剂、增塑剂、增敏剂等,溶解或分散在能够溶解或分散这些成分的适当的有机溶剂中,制备电荷输送层用涂液,将该电荷输送层用涂液涂敷在电荷产生层表面,并进行干燥。这样得到的电荷输送层的膜厚没有特别限制,但优选为10~50μm,进一步优选为15~40μm。
而且,也可以在一个层中形成存在电荷产生物质和电荷输送物质的感光层。此时,电荷产生物质及电荷输送物质的种类、含量、粘合树脂的种类、其他添加剂等,也可以与分别形成电荷产生层及电荷输送层的情况相同。
在本实施方式中,使用形成使用如上所述的电荷产生物质及电荷输送物质的有机感光层的感光鼓,但是,可以使用形成使用硅等的无机感光层的感光鼓替代上述感光鼓。
带电部12以面向感光鼓11、沿感光鼓11的长度方向、与感光鼓11表面具有间隙而隔离的方式配置,使感光鼓11表面以规定的极性及电位带电。在带电部12中,例如可以使用带电刷型带电器、充电器型带电器、锯齿型带电器、离子产生装置等。在本实施方式中,带电部12以与感光鼓11表面隔离的方式设置,但是,并不限定于此。例如,作为带电部12,可以使用带电辊,并以带电辊与感光鼓压接的方式配置带电辊,也可以使用带电刷、磁刷等接触带电方式的带电器。
曝光单元13以如下方式配置:与从曝光单元13射出的各色信息相对应的光,通过带电部12和显影装置14之间,照射到感光鼓11的表面。曝光单元13在该单元内将图像信息转变为与黑、青、品红、黄各色信息相对应的光,对通过带电部12以同样的电位带电的感光鼓11表面,用与各色信息相对应的光进行曝光,在该表面上形成静电潜像。在曝光单元13中,可以使用例如设有激光照射部及多个反射镜的激光扫描单元。此外,也可以使用适当组合有LED阵列、液晶开关和光源的单元。
显影装置14包括显影槽20和调色剂送料斗21。显影槽20是如下容器状构件:该容器状构件以面向感光鼓11表面的方式配置,将调色剂供给到形成于感光鼓11表面的静电潜像上而进行显影,形成作为可见像的调色剂像。显影槽20在其内部空间收容调色剂,且收容并旋转自由地支撑显影辊110、供给辊111、搅拌辊112等辊构件或螺旋构件。在显影槽20的面向感光鼓11的侧面形成开口部114,在隔着该开口部114与感光鼓11相对的位置可旋转驱动地设置显影辊110。
显影辊110是在其与感光鼓11的压接部或最接近部将调色剂供给到感光鼓11表面的静电潜像的辊状构件。在供给调色剂时,在显影辊110表面施加与调色剂的带电电位相反极性的电位作为显影偏压。由此,显影辊110表面的调色剂顺利地供给至静电潜像。而且,通过改变显影偏压值,能控制调色剂附着量、即供给至静电潜像的调色剂量。
供给辊111是面向显影辊110并可旋转驱动地设置的辊状构件,其将调色剂供给到显影辊110周围。搅拌辊112是面向供给辊111并可旋转驱动地设置的辊状构件,其将由调色剂送料斗21新供给到显影槽20内的调色剂送到供给辊111周围。
调色剂送料斗21以连通设置在其垂直方向下部的调色剂补充口(没有图示)和设置在显影槽20的垂直方向上部的调色剂接收口(没有图示)的方式设置,根据显影槽20的调色剂消耗状况补充调色剂。另外,也可以不使用调色剂送料斗21,以由各色调色剂盒直接补充调色剂的方式构成。
清洁单元15在将调色剂像转印到记录材料上后,除去残留在感光鼓11表面的调色剂,使感光鼓11表面清洁化。在清洁单元15中,使用例如清洁刮刀等板状构件。而且,在本发明的图像形成装置1中,作为感光鼓11,主要使用有机感光鼓,有机感光鼓的表面是以树脂成分为主体的,因此,由于因带电装置的电晕放电产生的臭氧的化学作用,表面容易变差。然而,变差了的表面部分受到清洁单元15产生的摩擦作用而磨损,从而慢慢地可靠地被除去。因此,由臭氧等引起的表面变差的问题实际上被消除,可以长时间稳定地维持由带电操作产生的带电电位。在本实施方式中虽然设置清洁单元15,但是,并不限定于此,也可以不设置清洁单元15。
利用调色剂像形成部2,在由于带电部12而处于均匀的带电状态的感光鼓11的表面,从曝光单元13照射对应于图像信息的信号光,形成静电潜像,由显影装置14向其供给调色剂,形成调色剂像,将该调色剂像转印到中间转印带25上,然后,用清洁单元15除去残留于感光鼓11表面的调色剂。反复进行该一系列的调色剂像形成的操作。
转印部3配置在感光鼓11的上方,包含中间转印带25、驱动辊26、从动辊27、中间转印辊28、转印带清洁单元29和转印辊30。
中间转印带25是被驱动辊26和从动辊27涨紧而形成环状的移动路径的环带状构件,沿箭头B的方向旋转驱动。中间转印带25在与感光鼓11接触并且通过感光鼓11时,由隔着中间转印带25与感光鼓11相对配置的中间转印辊28,施加与感光鼓11表面的调色剂的带电极性相反极性的转印偏压,在感光鼓11表面形成的调色剂像被转印到中间转印带25上。全彩色图像的情况,由各感光鼓11所形成的各色的调色剂像,依次转印并重叠在中间转印带25上,由此形成全彩色调色剂像。
驱动辊26通过未图示的驱动部绕其轴线可旋转驱动地设置,通过该旋转驱动,使中间转印带25向箭头B方向旋转驱动。从动辊27设置为可随着驱动辊26的旋转驱动而从动旋转,赋予中间转印带25一定的张力,以使中间转印带25不松弛。中间转印辊28隔着中间转印带25压接在感光鼓11上,并且通过未图示的驱动部绕其轴线可旋转驱动地设置。中间转印辊28与如上所述施加转印偏压的未图示的电源连接,具有将感光鼓11表面的调色剂像转印到中间转印带25上的功能。
转印带清洁单元29以隔着中间转印带25与从动辊27相对、并与中间转印带25的外周面接触的方式设置。由于与感光鼓11的接触而附着在中间转印带25上的调色剂成为污染记录材料的背面的原因,因此,转印带清洁单元29除去并回收中间转印带25表面的调色剂。
转印辊30隔着中间转印带25压接在驱动辊26上,通过未图示的驱动部绕其轴线可旋转驱动地设置。在转印辊30和驱动辊26的压接部(转印夹持部),由中间转印带25承载并输送过来的调色剂像被转印到由后述的记录材料供给部5送来的记录材料上。承载调色剂像的记录材料被送至定影部4。
利用转印部3,在感光鼓11和中间转印辊28的压接部,由感光鼓11转印到中间转印带25上的调色剂像通过中间转印带25向箭头B方向的旋转驱动而被输送到转印夹持部,从而被转印到记录材料上。
定影部4设置在比转印部3更靠近记录材料的输送方向下游侧,包括定影辊31和加压辊32。定影辊31通过未图示的驱动部可旋转驱动地设置,将构成承载在记录材料上的未定影调色剂像的调色剂加热熔融,使其定影在记录材料上。在定影辊31的内部设有未图示的加热部。加热部对定影辊31进行加热,以使定影辊31表面达到规定的温度(加热温度)。加热部可以使用例如加热器、卤灯等。加热部由定影条件控制部来控制。在定影辊31表面附近设有温度检测传感器,检测定影辊31的表面温度。温度检测传感器的检测结果被输入到后述的控制单元的存储部。
加压辊32以与定影辊31压接的方式设置,且可随着定影辊31的旋转驱动而从动旋转地被支撑。加压辊32在利用定影辊31将调色剂熔融而定影在记录材料上时,通过压紧调色剂和记录材料,辅助调色剂像向记录材料的定影。定影辊31与加压辊32的压接部为定影夹持部。
利用定影部4,在转印部3中,转印有调色剂像的记录材料被定影辊31和加压辊32夹持,在通过定影夹持部时,调色剂像在加热下被压紧在记录材料上,由此,调色剂像被定影在记录材料上,形成图像。
记录材料供给部5包括自动送纸盒35、拾取辊36、输送辊37、定位辊38和手动送纸盒39。自动送纸盒35设置在图像形成装置1的垂直方向下部,是贮存记录材料的容器状构件。记录材料有普通纸、彩色复印用纸、高射投影机用片材、明信片等。拾取辊36每次取出1张自动送纸盒35中所贮存的记录材料,送至用纸输送路径S1。输送辊37是以相互压接的方式设置的一对辊构件,用于向定位辊38输送记录材料。定位辊38是以相互压接的方式设置的一对辊构件,与中间转印带25承载的调色剂像被输送到转印夹持部同步地将由输送辊37送来的记录材料送至转印夹持部。手动送纸盒39是用于将为了将记录材料取入图像形成装置1内而贮存记录材料的装置,手动送纸盒39中贮存的记录介质是与自动送纸盒35中所贮存的记录介质不同的记录介质,具有任意的尺寸。由手动送纸盒39取入的记录材料利用输送辊37而在用纸输送路径S2内通过,被送至定位辊38。利用记录材料供给部5,与中间转印带25承载的调色剂像被输送到转印夹持部同步地将由自动送纸盒35或手动送纸盒39供给的每次1张的记录材料送至转印夹持部。
排出部6包括输送辊37、排出辊40和排出盒41。输送辊37在用纸输送方向上设置在定影夹持部的更下游侧,向排出辊40输送由定影部4定影图像后的记录材料。排出辊40将图像被定影后的记录材料排出到设置在图像形成装置1的垂直方向上面的排出盒41中。排出盒41贮存图像被定影后的记录材料。
干式工艺的图像形成装置1包括没有图示的控制单元。控制单元例如设置在图像形成装置1内部空间的上部,包括存储部、运算部和控制部。向控制单元的存储部输入通过配置在图像形成装置1的上面的没有图示的操作面板的各种设定值、来自配置在图像形成装置1内部各处的没有图示的传感器等的检测结果、来自外部设备的图像信息等。并且写入执行各种功能要素的程序。各种功能要素是指例如记录材料判定部、附着量控制部、定影条件控制部等。存储部可以使用该领域中常用的存储装置,可以列举例如只读存储器(ROM)、随机存取存储器(RAM)、硬盘驱动器(HDD)等。
外部设备可以使用能够形成或取得图像信息、并且能与图像形成装置1电连接的电气、电子设备,可以列举例如计算机、数码照相机、电视接收机、录像机、DVD(Digital Versatile Disc)录像机、HDDVD(High-Definition Digital Versatile Disc)、蓝光光盘录像机、传真装置、便携式终端装置等。
运算部取出被写入存储部的各种数据(图像形成命令、检测结果、图像信息等)及各种功能要素的程序,进行各种判定。控制部根据运算部的判定结果向相应装置发送控制信号,并进行动作控制。控制部及运算部包括通过具备中央处理装置(CPU、Central Processing Unit)的微型计算机、微处理器等实现的处理电路。控制单元含有上述处理电路和主电源,电源不仅对控制单元、而且也对图像形成装置内部的各装置供给电力。
(2)湿式工艺的图像形成装置
含有本发明的第二实施方式的球形粒子的湿式调色剂例如能够在图3所示的湿式工艺的图像形成装置201中使用。图3是模式地示出本发明的第六实施方式的湿式工艺的图像形成装置201的构成的示意截面图。图像形成装置201包括感光鼓211、带电装置212、调色剂像形成部202、显影装置214、转印装置203及清洁辊215。感光体211相当于像承载体。
调色剂像形成部202、显影装置214、转印装置203及清洁辊215在感光鼓211周围以上述顺序配置。感光鼓211如箭头211a所示,通过未图示的驱动机构能够顺时针旋转。通过该旋转运动,承载静电潜像或调色剂像的感光鼓211表面的像承载面相对于清洁辊215、调色剂像形成部202、显影装置214及转印装置203等作相对移动。
感光鼓211包含具有导电性表面的基体和在该导电性表面形成的感光体层。感光体层含有例如根据光照射带电状态等发生变化的材料、例如无定形硅类感光性材料。该感光体层通过后述带电装置带正电。另外,感光体层可以用未图示的脱模层包覆。
调色剂像形成部202包括未图示的除电装置、带电装置212和写入装置213。
除电装置将感光鼓211的感光体层中位于除电装置的正面的部分均匀地除电。即,除电装置从转印工序后的感光体层消除静电潜像。
带电装置212例如为以corotron带电器、scorotron带电器为代表的电晕带电器。带电装置212使感光鼓211的感光体层中位于带电装置212的正面的部分均匀地带正电。
写入装置213含有激光曝光器或LED之类的光源、和将其放射的光导入感光体层的光学系统。写入装置213根据图像信息向感光体层照射光,对感光体层的光照射部进行除电。由此,能够得到由作为低电位部的照射部与作为高电位部的非照射部构成的静电潜像。
显影装置214向感光鼓211的像承载面供给本发明的湿式调色剂。显影装置214例如包括收容湿式调色剂的容器220、以与像承载面隔着微小间隙并且能够旋转的方式配置的显影辊210、使显影辊210沿图中逆时针方向旋转的未图示的旋转机构、向显影辊210外加电压的未图示的外加电压机构。
通过使显影辊210沿图中逆时针方向旋转,能够在显影辊210与感光鼓211之间形成由湿式调色剂形成的调色剂层。此时,将显影辊210的电位设为感光鼓211的照射部的表面电位与非照射部的表面电位之间的电位。这样,在显影辊210与感光鼓211之间形成的调色剂层中,带正电的调色剂粒子向感光体层的光照射部移动。结果在感光鼓211的像承载面上以与静电潜像对应的的图案形成调色剂像。
转印装置203包括中间转印辊226和支承辊230。转印装置203通过中间转印辊226将感光鼓211表面的调色剂像转印到记录介质235上。转印装置203在将调色剂像从感光鼓211转印到中间转印辊226上时,利用由压接感光鼓211与中间转印辊226产生的压力。从中间转印辊226向纸及OHP薄片等记录介质235转印调色剂像时,利用由压接中间转印辊226与支承辊230产生的压力。
中间转印辊226对感光鼓211进行挤压,以使其转印面与感光鼓211的像承载面接触。中间转印辊226随着感光鼓211的旋转沿箭头226的方向旋转。
支承辊230对中间转印辊226进行挤压,以使其加压面隔着记录介质23 5与中间转印辊226的转印面相接。支承辊230随着中间转印辊226的旋转沿箭头230a的方向旋转。
转印装置203还可以含有加热器。即,对于转印装置203来说,也可以是在调色剂像从感光鼓211向中间转印辊226的转印、调色剂像从中间转印辊226向记录介质235的转印时能够利用压力及热的结构。另外,转印装置203还可以含有使记录介质25向箭头235a的方向移动的输送机构等。
中间转印辊226也可以是中间转印带。
清洁辊215从转印后的像承载面除去残留在其上的调色剂等。
通过使用本发明的第四实施方式的显影剂形成图像,能够稳定得到高画质的图像。
这样,本发明的第五及第六实施方式的图像形成装置1、201,通过设有形成静电潜像的感光鼓11、211、在感光鼓11、211上形成静电潜像的调色剂像形成部2、202、和能够在感光鼓11、211上形成调色剂像的显影装置14、214,从而实现了图像形成装置1、201。通过使用这种图像形成装置来形成图像,能够稳定形成高画质的图像。
实施例
实施例及比较例中的各物性如下进行测定。
[球形粒子的体积平均粒径Dv及变异系数CV]
为了防止作为试样粒子的球形粒子的凝集,向含有フアミリ一フレツシユ(花王株式会社制)的水溶液中投入试样粒子并进行搅拌后,将含有试样粒子的上述水溶液注入激光衍射/散射式粒度分布测定装置(商品名:マイクロトラツクMT3000,日机装株式会社制)中,按以下条件进行2次试样粒子的体积粒度分布的测定,并求得它们的平均体积粒度分布。测定条件为,测定时间:30秒、粒子折射率:1.4、粒子形状:非球形、溶剂:水、溶剂折射率:1.33。求得试样粒子的平均体积粒度分布后,计算该测定结果中从累积体积粒度分布的小粒径侧开始的累积体积达到50%的粒径,作为球形粒子的体积平均粒径Dv(μm)。并且,求得体积粒度分布的标准差(μm),并基于下述式(1)算出变异系数CV(%)。变异系数的值越小,则表示粒度分布范围越窄。变异系数CV(%)={体积粒度分布的标准差/体积平均粒径}×100 …(1)
采用相同操作得到胶囊粒子的体积平均粒径及变异系数。
[球形粒子的平均圆形度]
使球形粒子5mg分散在溶解有约0.1mg表面活性剂的10mL水中而制备分散液,用频率20kHz、功率50W的超声波照射分散液5分钟,使分散液中的球形粒子浓度为5000个/μL~20000个/μL,并基于下述式(3)通过湿法粒度和粒形分析仪FPIA-3000(商品名,シスメツクス株式会社制)测定圆形度(ai)。然后,对于m个调色剂粒子,求出测定的各圆形度(ai)的总和,算出通过总和除以调色剂粒子数m的式(2)所得到的算数平均值,作为平均圆形度(a)。
圆形度(ai)=(具有与粒子像相同投影面积的圆的周长)/(粒子的投影像的周长) …(3)
[粘合树脂的玻璃化转变温度(Tg)]
使用差示扫描热量计(商品名:DSC220、セイコ一電子工業株式会社制),按照日本工业规格(JIS)K7121-1987,以每分钟10℃的升温速度对作为试样的粘合树脂1g进行加热,测定DSC曲线。将相当于所得DSC曲线的玻璃转化的吸热峰的高温侧的基线向低温侧延伸的直线、与在相对于从峰的立起部分到顶点的曲线在斜率最大的点引出的切线的交点的温度作为粘合树脂的玻璃化转变温度(Tg)而求得。
[粘合树脂的软化温度(Tm)]
使用流动特性评价装置(商品名:フロ一テスタ一CFT-100C、株式会社岛津制作所制造),设定施加10kgf/cm2(9.8×105Pa)的载荷,以将作为试样的粘合树脂1g从模具(喷嘴口径1mm、长1mm)中挤出,并以每分钟6℃的升温速度进行加热,求得一半试样从模具中流出时的温度,并以其作为粘合树脂的软化温度。
[粘合树脂的分子量及分子量分布指数(Mw/Mn)]
使用GPC装置(商品名:HLC-8220GPC、東ソ一株式会社制造),在温度40℃下,将试样的0.25重量%的四氢呋喃(下面记为“THF”)溶液作为试样溶液,将试样溶液的注入量设定为200μL,求得分子量分布曲线。将所得到的分子量分布曲线的峰的顶点的分子量作为峰值分子量求得。并且,由得到的分子量分布曲线求得重均分子量Mw及数均分子量Mn,求出重均分子量Mw相对于数均分子量Mn的比、即分子量分布指数(Mw/Mn;以后,也简记为“Mw/Mn”)。另外,分子量校正曲线使用标准聚苯乙烯制作而成。
[脱模剂的熔点]
使用差示扫描热量计(商品名:DSC220、セイコ一电子工业株式会社制)重复进行2次使1g脱模剂以每分钟10℃的升温速度从温度20℃升温至200℃、然后使其从200℃骤冷至20℃的操作,测定DSC曲线。求得相当于第二次操作中测定的DSC曲线的熔化的吸热峰的顶点的温度,将其作为脱模剂的熔点。
下面列举实施例和比较例对本发明进行具体说明。
(实施例1)
[粗粒子制备工序t1]
使用双螺杆挤出机(商品名:PCM-30,株式会社池贝制),在料筒温度145℃、筒转速300rpm的条件下,将聚酯(粘合树脂,玻璃化转变温度Tg:58℃、重均分子量Mn:80000、重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)=24、软化温度120℃)92.5重量份、铜酞菁(着色剂)6重量份、电荷控制剂(商品名:TRH,保土ケ谷化学工业株式会社制)1.5重量份、酯蜡(脱模剂,商品名:WEP-8,日本油脂株式会社制)2.0重量份熔融混炼,制备粘合树脂的熔融混炼物。将该熔融混炼物冷却至室温后,用切碎机(商品名:VM-16,オリエント株式会社制)粗粉碎,制备粒径100~500μm的树脂粗粒子。
[分散液制备工序t2]
将由粗粒子制备工序t1得到的树脂粗粒子94重量份、和分散稳定剂(商品名:ジヨンクリル70、ジヨンソポリマ一公司制)的30重量%水溶液20重量份混合,制备树脂粗粒子的分散液。使该树脂粗粒子的分散液在168MPa的压力下通过内径为0.45mm的喷嘴而进行前处理,将该树脂粗粒子的分散液中的树脂粗粒子的粒径调整至100μm以下。
[粉碎工序t3]
在耐压性密闭容器中,将由分散液制备工序t2得到的树脂粗粒子的分散液加热加压至168MPa的处理压力及150℃的处理温度,并将其从安装在耐压性密闭容器上的耐压性配管供给至安装在该耐压性配管的出口的耐压喷嘴。此时,树脂粗粒子的分散液的熔融粘度在5000cP以下。该耐压喷嘴为长1mm、在喷嘴的长度方向上形成有1个孔径0.06mm的液体流通孔的耐压性喷嘴。在耐压喷嘴的出口处,施加给树脂粗粒子的分散液的压力为33MPa。
[冷却工序t4]
将从耐压喷嘴排出的球形粒子的分散液导入与耐压喷嘴的出口连接的蛇形管冷却器中,进行球形粒子的分散液的冷却。蛇形管冷却器出口处的球形粒子的分散液的温度为30℃,施加给球形粒子的分散液的压力为18MPa。
[减压工序t5]
将从蛇形管冷却器出口排出的球形粒子的分散液导入与蛇形管冷却器出口连接的多级减压装置中,进行球形粒子的分散液的减压。用离子交换水充分清洗从多级减压装置中排出的球形粒子的分散液之后,使其干燥,由此得到实施例1的球形粒子。实施例1的球形粒子的体积平均粒径为0.91μm,变异系数CV为20%。
(实施例2)
使用玻璃化转变温度为63℃、重均分子量为28000的聚酯树脂代替实施例1中使用的聚酯树脂,并将粉碎工序t3中的处理温度由150℃变更为200℃,除此之外,进行与实施例1相同的操作,得到实施例2的球形粒子。实施例2的球形粒子的体积平均粒径为1.31μm,变异系数CV为19%。
(实施例3)
使用玻璃化转变温度为63℃、重均分子量为28000的聚酯树脂代替实施例1中使用的聚酯树脂,并将粉碎工序t3中的处理压力由168MPa变更为116MPa、将处理温度由150℃变更为200℃,除此之外,进行与实施例1相同的操作,得到实施例3的球形粒子。实施例3的球形粒子的体积平均粒径为1.82μm,变异系数CV为20%。
(实施例4)
使用玻璃化转变温度为56℃、重均分子量为16000的聚酯树脂代替实施例1中使用的聚酯树脂,不含有脱模剂,并将粉碎工序t3中的处理温度由150℃变更为110℃,除此之外,进行与实施例1相同的操作,得到实施例4的球形粒子。实施例4的球形粒子的体积平均粒径为0.82μm,变异系数CV为18%。
(实施例5)
使用玻璃化转变温度为62℃、重均分子量为30000的丙烯酸树脂代替实施例1中使用的聚酯树脂,并将粉碎工序t3中的处理压力由168MPa变更为116MPa、将处理温度由150℃变更为235℃,除此之外,进行与实施例1相同的操作,得到实施例5的球形粒子。实施例5的球形粒子的体积平均粒径为0.12μm,变异系数CV为15%。
(实施例6)
除了将粉碎工序t3中的处理温度由150℃变更为200℃之外,进行与实施例1相同的操作,得到实施例6的球形粒子。实施例6的球形粒子的体积平均粒径为0.42μm,变异系数CV为17%。
(实施例7)
使用玻璃化转变温度为62℃、重均分子量为30000的丙烯酸树脂代替实施例1中所使用的聚酯树脂,并将粉碎工序t3中的处理温度由150℃变更为200℃,除此之外,进行与实施例1相同的操作,得到实施例7的球形粒子。实施例7的球形粒子的体积平均粒径为0.49μm,变异系数CV为18%。
(实施例8)
使用玻璃化转变温度为56℃、重均分子量为15000的环氧树脂代替实施例1中所使用的聚酯树脂,使用熔点为110℃的脱模剂代替实施例1中所使用的脱模剂,并将粉碎工序t3中的处理温度由150℃变更为200℃,除此之外,进行与实施例1相同的操作,得到实施例8的球形粒子。实施例8的球形粒子的体积平均粒径为0.21μm,变异系数CV为17%。
(实施例9)
除了将粉碎工序t3中的处理压力由168MPa变更为210MPa、并将处理温度由150℃变更为190℃之外,进行与实施例1相同的操作,得到实施例9的球形粒子。实施例9的球形粒子的体积平均粒径为0.54μm,变异系数CV为18%。
(实施例10)
使用玻璃化转变温度为63℃、重均分子量为28000的聚酯树脂代替实施例1中所使用的聚酯树脂,并将粉碎工序t3中的处理温度由150℃变更为200℃,除此之外,进行与实施例1相同的操作,得到实施例10的球形粒子。实施例10的球形粒子的体积平均粒径为1.31μm,变异系数CV为19%。
(实施例11)
使用玻璃化转变温度为63℃、重均分子量为28000的聚酯树脂代替实施例1中所使用的聚酯树脂,使用熔点为45℃的脱模剂代替实施例1中所使用的脱模剂,并将粉碎工序t3中的处理温度由150℃变更为200℃,除此之外,进行与实施例1相同的操作,得到实施例11的球形粒子。实施例11的球形粒子的体积平均粒径为1.10μm,变异系数CV为19%。
(实施例12)
使用玻璃化转变温度为57℃、重均分子量为30000的聚丙烯树脂代替实施例1中所使用的聚酯树脂,并且不含有脱模剂、着色剂及电荷抑制剂,除此之外,进行与实施例1相同的操作,得到实施例12的球形粒子。实施例12的球形粒子的体积平均粒径为0.43μm,变异系数CV为20%。
(实施例13)
除了使用玻璃化转变温度为48℃、重均分子量为9000的聚酯树脂代替实施例1中所使用的聚酯树脂之外,进行与实施例1相同的操作,得到实施例13的球形粒子。实施例13的球形粒子的体积平均粒径为0.72μm,变异系数CV为18%。
(实施例14)
使用熔点为121℃的脱模剂代替实施例1中所使用的脱模剂,并将粉碎工序t3中的处理温度由150℃变更为180℃,除此之外,进行与实施例1相同的操作,得到实施例14的球形粒子。实施例14的球形粒子的体积平均粒径为1.36μm,变异系数CV为20%。
(实施例15)
除了使用玻璃化转变温度为66℃、重均分子量为310000的聚酯树脂代替实施例2中所使用的聚酯树脂之外,进行与实施例2相同的操作,得到实施例15的球形粒子。实施例15的球形粒子的体积平均粒径为1.12μm,变异系数CV为20%。
(实施例16)
使用玻璃化转变温度为39℃、重均分子量为9500的聚酯树脂代替实施例12中所使用的聚丙烯树脂,并且不含有脱模剂、着色剂及电荷抑制剂,除此之外,进行与实施例1相同的操作,得到实施例16的球形粒子。实施例16的球形粒子的体积平均粒径为0.23μm,变异系数CV为18%。
(实施例17)
除了使用玻璃化转变温度为72℃、重均分子量为310000的聚酯树脂代替实施例15中所使用的聚酯树脂之外,进行与实施例15相同的操作,得到实施例17的球形粒子。实施例17的球形粒子的体积平均粒径为1.51μm,变异系数CV为20%。
(比较例1)
[粗粒子制备工序t1]
用胶体磨(PUC制,间隙100μm)将混合氧化钛粉末100重量份与水600重量份所得的混合物处理30分钟,得到分散剂溶液。
[分散液制备工序t2]
混合由粗粒子制备工序t1得到的分散液94重量份、和分散稳定剂(商品名:ジヨンクリル70、ジヨンソンポリマ一社制)的30重量%水溶液20重量份,制备氧化钛粗粒子的分散液。在168MPa的压力下,使该氧化钛粗粒子的分散液通过内径0.45mm的喷嘴来进行前处理,将该氧化钛粗粒子的分散液中的氧化钛粗粒子的粒径调整至100μm以下。
[粉碎工序t3]
在耐压性密闭容器中,将由分散液制备工序t2得到的氧化钛粗粒子的分散液加热加压至168MPa的处理压力、且200℃的处理温度,并将其从安装在耐压性密闭容器上的耐压性配管供给至安装在该耐压性配管的出口的耐压喷嘴。此时,氧化钛粗粒子的分散液的熔融粘度在5000cP以下。该耐压喷嘴为长1mm的耐压性喷嘴,且在喷嘴的长度方向上形成有1个孔径0.06mm的液体流通孔。在耐压喷嘴的出口处,施加给氧化钛粗粒子的分散液的压力为33MPa。
[冷却工序t4]
将从耐压喷嘴排出的球形粒子的分散液导入与耐压喷嘴的出口连接的蛇形管冷却器中,进行球形粒子的分散液的冷却。蛇形管冷却器出口处的球形粒子的分散液的温度为30℃,施加给球形粒子的分散液的压力为18MPa。
[减压工序t5]
将从蛇形管冷却器出口排出的球形粒子的分散液导入与蛇形管冷却器出口连接的多级减压装置中,进行球形粒子的分散液的减压。用离子交换水充分清洗从多级减压装置中排出的球形粒子的分散液之后,使其干燥,由此得到比较例1的球形粒子。比较例1的球形粒子的体积平均粒径为0.42μm,变异系数CV为17%。
(比较例2)
除了将粉碎工序t3中的设定温度由200℃变更为240℃、并且在减压工序t5中不进行阶段性的压力释放之外,进行与实施例1相同的操作,得到比较例2的球形粒子。比较例2的球形粒子的体积平均粒径为40μm,变异系数CV为86%。
(比较例3)
使用玻璃化转变温度为58℃、重均分子量为62000的聚酯树脂代替实施例1中所使用的聚酯树脂,并将粉碎工序t3中的处理温度由150℃变更为110℃,除此之外,进行与实施例1相同的操作,得到比较例3的球形粒子。比较例3的球形粒子的体积平均粒径为130μm,变异系数CV为105%。由于该球形粒子的体积平均粒径及变异系数CV大,因此不能作为调色剂来使用,也不能用于其它的用途。
[胶囊粒子的制备]
在80℃下,分别搅拌用离子交换水清洗的上述实施例10及实施例11的球形粒子的分散液100重量份,同时将用离子交换水清洗的上述实施例5的球形粒子的分散液10重量份和饱和氯化钠1重量份分别添加到上述实施例10及实施例11的球形粒子的分散液中,并搅拌3个小时,由此,制备分别以实施例10及实施例11的球形粒子作为芯材、以实施例5的球形粒子作为壳材料的胶囊粒子。
[湿式显影剂的制备]
向由实施例1~4、13~15及比较例2得到的球形粒子3重量份,以及含有实施例10、11的球形粒子的胶囊粒子3重量份中,分别添加アイソパ一L(商品名,昭和シエル 石油株式会社制)97重量份,并使它们充分溶合,由此得到分别包含由实施例1~4、13~15及比较例2得到的球形粒子、以及含有实施例10、11的球形粒子的胶囊粒子的湿式显影剂。
[干式显影剂的制备]
对于由实施例1~4、13~15及比较例2得到的球形粒子100重量份,以及含有实施例10、11的球形粒子的胶囊粒子100重量份,分别外添加1.5重量份的二氧化硅粒子(商品名:R972,日本アエロジル株式会社制)作为外添加剂,由此得到分别包含由实施例1~4、13~15及比较例2得到的球形粒子、以及含有实施例10、11的球形粒子的胶囊粒子的干式显影剂。
将实施例1~17及比较例1~3中的处理物的种类、粘合树脂及脱模剂的物性以及球形粒子的制造条件示出于表1。
将由实施例1~17及比较例1~3得到的球形粒子的粒度分布、平均圆形度、用途及胶囊粒子的粒度分布等示出于表2。平均圆形度中,>0.98%表示球形粒子的平均圆形度大于0.98。
将分别包含由实施例1~4、13~15及比较例2得到的球形粒子、以及含有实施例10、11的球形粒子的胶囊粒子的干式显影剂填充到将市售的湿式复印机改装后的复印机中,使用上述复印机通过以下的方法进行画质及定影性的评价。这些评价中,将形成于记录介质的图像的调色剂量调整为0.3mg/cm2。
[画质]
将分别包含由实施例1~4、13~15及比较例2得到的球形粒子、以及含有实施例10、11的球形粒子的胶囊粒子的湿式显影剂填充到复印机(商品名:AR-C150机,夏普株式会社制)的改装评价机中,使用上述复印机,进行10万张具有浓度渐变的图表的复印测试。以10万张图像作为评价用图像,目测评价评价用图像的粒状性及渐变性。并且,本评价方法也可以评价上述粒子及上述显影剂的清洁性,如果本评价的结果不存在问题,则可以判断上述粒子及上述显影剂的清洁性良好。
基于以下评价标准对画质进行评价。
○:没有问题
△:部分不合适但并未到成为问题的水平
×:画质缺陷
[定影性]
将分别包含由实施例1~4、13~15及比较例2得到的球形粒子、以及含有实施例10、11的球形粒子的胶囊粒子的湿式显影剂填充到拆除了定影单元的油涂布机构的复印机(商品名:AR-C150机,夏普株式会社制)中,对于上述复印机,测定发生高温污损(hot offset)及低温污损(cold offset)的各自的温度,以发生高温污损的温度与发生低温污损的温度之间的范围对定影性进行评价。
基于以下评价标准对定影性进行评价。
○:良好。定影范围在80℃以上。
△:可用。定影范围大于50℃且在80℃以下。
×:不良。定影范围在50℃以下。
使用由实施例1~4、13~15及比较例2得到的球形粒子、以及含有实施例10、11的球形粒子的胶囊粒子,通过以下的方法进行保存性的评价。
[保存性]
将由实施例1~4、13~15及比较例2得到的球形粒子、以及含有实施例10、11的球形粒子的胶囊粒子100g装入500cc规格的调色剂瓶中,使其在45℃下的恒温槽内静置48小时后,将上述球形粒子及胶囊粒子转移到网眼为75μm的筛网上,用振动机使其振动后测定筛网上的球形粒子及胶囊粒子(以下,记为“残留球形粒子及胶囊粒子”)的量,评价保存性。
基于以下的评价标准对保存性进行评价。
○:良好。残留球形粒子及胶囊粒子的量在0.5g以下。
△:可用。残留球形粒子及胶囊粒子的量大于0.5g且小于1.0g。
×:不良。残留球形粒子及胶囊粒子的量在1.0g以上。
由实施例1~4、13~15及比较例2得到的球形粒子、以及含有实施例10、11的球形粒子的胶囊粒子及含有它们的湿式显影剂的评价结果示出于表3。
表3
使用市售的电晕带电方式喷枪,将由实施例6~9、12、16、17及比较例1得到的球形粒子分别静电涂覆在磷酸锌处理钢板标准板(日本テストパネル株式会社制)上,使涂布时的膜厚在20μm以上、40μm以下,并在160℃下将涂覆后的磷酸锌处理钢板标准板烧结40分钟,由此得到试验板。使用得到的试验板,通过下述方法对光泽及平滑性进行评价。
[光泽]
用测定装置(光泽计,商品名:GMX-202 60型,MURAKAMICOLOR RESEARCH LABORATORY公司制)测定试验板的5处的光泽,算出平均值。
[平滑性]
在足够明亮的房间内,从倾斜30度以上、60度以下的角度观测试验板,目测观察试验板的涂面状态。平滑性通过由于烧结磷酸锌处理钢板标准板时产生的泡而产生的试验板表面的孔即孔洞(桔皮状)及坑等的有无来进行评价。
平滑性的评价标准如下。
○:良好。试验板的表面足够平滑,不能确认孔洞等。
△:可用。试验板的表面虽然光滑,但能够确认孔洞。
×:不良。在试验板的表面能够确认坑及孔洞。
将由实施例6~9、12、16、17及比较例1得到的球形粒子用作涂料、表面涂覆剂或润滑剂时的评价结果示出于表4。
表4
如表2所示可知,由本发明的球形粒子的制造方法制造出的球形粒子,粒径小,粒度分布集中。没有实施阶段性压力释放的比较例2及通过喷嘴的时刻的熔融粘度超过5000cP的比较例3,所得球形粒子的粒径大,粒度分布宽。由于本发明的球形粒子及调色剂的粒度分布集中,因此可知使用本发明的调色剂作为芯材,并使用本发明的球形粒子作为壳材料的实施例10、11的胶囊粒子的粒度分布集中。
如图3所示可知,如果使用本发明的球形粒子作为调色剂,则清洁性、定影性及保存性良好,能稳定形成良好画质的图像。脱模剂的熔点超过120℃的实施例14的定影性稍有降低。
虽然实施例13的粘合树脂的玻璃化转变温度低于其它的实施例,但残留球形粒子及胶囊粒子的量为稍有增加的程度,因而保存性的评价结果为良好。其理由是,由于球形粒子的玻璃化转变温度根据其构成材料的种类及量而变化,因此即使粘合树脂的玻璃化转变温度低,也可以通过添加材料的熔点或极性的影响来提高球形粒子的玻璃化转变温度,保存性为良好。
如表4所示可知,由本发明的球形粒子的制造方法所制造的球形粒子不仅能用作调色剂,也能够作为涂料来使用,作为涂料也显示出了优良的效果。
可知用途为表面涂覆剂的实施例12的球形粒子由于不能确认试验板表面有孔洞等,因此表面平滑性高。并且,实施例12的球形粒子也可以用作调色剂。
本发明可以在不脱离其精神或主要特征的情况下以其它各种方式实施。因此,上述实施方式在所有方面不过是示例,本发明的范围为权利要求书所示的范围,并不受说明书全文的任何限定。而且,属于权利要求范围的变形或变更也都在本发明的范围内。
Claims (16)
1.一种制造球形粒子的方法,其特征在于,包括粉碎工序,将包含高分子分散剂且使处理物的粗粒子分散到液体介质中而形成的处理物粗粒子的分散液通过具有阶段性压力释放机构的高压均质机,并在使所述分散液通过高压均质机的喷嘴部的时刻的熔融粘度为5000cP以下的条件下将所述分散液中含有的处理物粗粒子微粒化。
2.一种球形粒子,其特征在于,由权利要求1所述的制造球形粒子的方法制造。
3.如权利要求2所述的球形粒子,其体积平均粒径为0.1μm以上、2μm以下,并且由下述式(1)表示的体积粒度分布的变异系数CV为20%以下,
变异系数CV(%)={(体积粒度分布的标准差)/(体积平均粒径)}×100…(1)。
4.如权利要求2所述的球形粒子,其中,至少含有树脂。
5.一种调色剂,其特征在于,含有权利要求2所述的球形粒子。
6.如权利要求5所述的调色剂,其中,含有聚酯树脂、丙烯酸树脂及环氧树脂中的至少任意一种粘合树脂。
7.如权利要求6所述的调色剂,其中,粘合树脂的玻璃化转变温度为40℃以上、70℃以下,且粘合树脂的重均分子量为10000以上、300000以下。
8.如权利要求5所述的调色剂,其中,含有脱模剂。
9.如权利要求8所述的调色剂,其中,脱模剂的熔点为30℃以上、120℃以下。
10.一种调色剂,其特征在于,含有调色剂母体粒子以及权利要求2所述的球形粒子,用该球形粒子包覆所述调色剂母体粒子的表面,所述调色剂母体粒子含有权利要求2所述的球形粒子和脱模剂。
11.一种显影剂,其特征在于,含有权利要求5所述的调色剂。
12.一种显影剂,其特征在于,含有权利要求10所述的调色剂。
13.一种显影装置,其特征在于,使用权利要求11所述的显影剂,使形成于像承载体上的潜像显影而形成调色剂像。
14.一种显影装置,其特征在于,使用权利要求12所述的显影剂,使形成于像承载体上的潜像显影而形成调色剂像。
15.一种图像形成装置,其特征在于,设有形成潜像的像承载体、在像承载体上形成潜像的潜像形成部以及权利要求13所述的显影装置。
16.一种图像形成装置,其特征在于,设有形成潜像的像承载体、在像承载体上形成潜像的潜像形成部以及权利要求14所述的显影装置。
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