CN101535236B - 纯化对苯二甲醛的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种纯化对苯二甲醛的方法，该方法包括：第一步，在高温下将含有杂质的对苯二甲醛溶解在芳族溶剂中制备成溶液；和第二步，将溶液骤冷使其重结晶出对苯二甲醛。根据本发明，可以经济地制备出高纯度的对苯二甲醛。

Description

纯化对苯二甲醛的方法
技术领域
本发明涉及一种纯化对苯二甲醛的方法。具体而言，本发明涉及一种纯化对苯二甲醛的方法，该方法包括：第一步，在高温下将含有杂质的对苯二甲醛溶解在芳族溶剂中制备成溶液；和第二步，将所述溶液骤冷使其重结晶出对苯二甲醛。
背景技术
芳族醛含有高反应性的醛基，因此它们被广泛使用。尤其是，如下式1所示的在对位具有两个醛基的对苯二甲醛由于用作例如医疗制品、农业化学品(agrichemicals)、颜料、液晶聚合物、导电聚合物和耐热塑料制品的基础原料而著称。
Figure G2007800412809D00011
式1所述的对苯二甲醛是一种可升华的白色固体，分子量134.13，熔点114～116℃。已知它易溶于醇，并且也可以溶解在醚、碱溶液和热水中。
作为本发明的原料的对苯二甲醛可通过已知方法制备，这些已知方法在下面将进行简要描述。
在制备对苯二甲醛的方法中，包括使通过氯化得到的中间体进行脱水的方法，氢化甲基对苯二酸酯的方法，或通过气相氧化对二甲苯制备对苯二酸酯的方法等。
为了在聚合物合成或精细化学工艺中使用对苯二甲醛作为原料，它应当被纯化为高纯度，因此必须除去对苯二甲醛中包含的杂质，例如苯甲醛、对甲苯甲醛、4-羟基苯甲醛等。
迄今为止，几乎没有报道过通过有效地去除对苯二甲醛的合成中生成的杂质，从而制备在聚合物合成或精细化学工艺中可以使用的高纯度的对苯二甲醛的方法的实例。
美国专利2,888,488号披露了一种制备对苯二甲醛的方法，该方法包括溶剂萃取-干燥-升华作为纯化工艺。然而，该方法的问题在于：它的步骤复杂且使用对环境不利的化合物氯仿作为溶剂。
日本未经审查的专利公开2001-199910号披露了一种通过冷却工艺重结晶芳族醛的方法。该方法对得到高纯度的对苯二甲醛也是有限的。
发明内容
本发明的目的是致力于解决上述问题，并且本发明的目的是提供一种将通过常规方法得到的含有对苯二甲醛和少量杂质的低纯度对苯二甲醛纯化为高纯度对苯二甲醛的方法。
本发明涉及一种纯化对苯二甲醛的方法，该方法包括：
第一步，在高温下将含有杂质的对苯二甲醛溶解在芳族溶剂中制备成溶液；和
第二步，将所述溶液骤冷使其重结晶出对苯二甲醛。
具体实施方式
下面对本发明进行详细的介绍。
对此处使用的含有杂质的粗对苯二甲醛没有特别地限制，并且包括通过已知方法制备的对苯二甲醛或商业上可得到的对苯二甲醛。
本发明的特征在于：将粗对苯二甲醛溶解在芳族溶剂中并将该溶液骤冷使其重结晶成对苯二甲醛。所述的芳族溶剂优选为苯、甲苯、二甲苯或其混合物，且更优选为二甲苯。由于二甲苯，尤其是对二甲苯是在气相氧化中制备对苯二甲醛的方法中的原料，因此从经济效益和加工性方面考虑它是所期望的。
此外，在高温下将含有杂质的对苯二甲醛溶解在芳族溶剂中制备成溶液的第一步允许进行一个在高温下直接将对苯二甲醛溶解到芳族溶剂中的方法，但是从方法的容易性方面考虑，优选地包括在室温下将对苯二甲醛和芳族溶剂混合的步骤和将所述混合物加热到70～120℃的步骤。如果所述温度低于70℃，可以理解的是对苯二甲醛不能充分地溶解。如果所述温度超过120℃，由于过热而导致该方法是不利的。
对所述芳族溶剂的量没有限制，但是特别优选地，该量为在特定的高温下的对苯二甲醛晶体的溶解度附近范围内的量。更优选地，该量为这样的量，其使得含有杂质的对苯二甲醛与芳族溶剂的重量比为1∶2～10。如果所述重量比小于2，纯度可能会降低。如果所述重量比超过10，废水可能会增加。
此外，为了防止杂质在第二步的骤冷过程中沉淀，优选将用于对苯二甲醛杂质的溶剂加入到芳族溶剂中。对于所使用的用于杂质的溶剂没有任何限制，只要它没有依赖于温度的明显不同的溶解度，但是对于杂质具有大的溶解度即可。可使用的溶剂优选为二甲基亚砜(DMSO)、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、四氢呋喃(THF)、丙酮、乙腈或其混合物，且更优选为二甲基亚砜(DMSO)。
根据对苯二甲醛的目标回收率和纯度可以适当地调整要使用的芳族溶剂和用于杂质的溶剂的量。特别地，所述芳族溶剂与用于杂质的溶剂的重量比优选为1∶0.02～0.2，且更优选1∶0.05～0.1。如果所述的重量比低于0.02，所述纯度可能降低。如果所述重量比超过0.2，回收率可能降低且废水可能增加。
一方面，对于加入所述用于杂质的溶剂的温度没有特别地限制。也就是说，可以在室温下将其加入到对二甲苯中，然后将混合物加热到高温以溶解对苯二甲醛，或者可以在高温下将其加入到对二甲苯中，在其中对二甲苯醛被溶解。为了防止用于杂质的溶剂的挥发和损失，优选在高温下将其加入或者滴加到芳族溶剂中。
对于将含有对苯二甲醛和芳族溶剂的溶液骤冷以重结晶出对苯二甲醛的第二步没有特别地限制，但它是在搅拌下将所述溶液骤冷到40℃以下，更优选到室温。所述骤冷可以利用普通的冷却方式或放置冷却。
此外，上述重结晶的对苯二甲醛可以随后被过滤并被干燥以得到最终的重结晶对苯二甲醛。此时，干燥可以使用例如烘干或真空干燥的普通干燥方法进行，同时适当地调整温度和干燥时间。特别地，优选在40～60℃干燥20～28小时。
对二甲苯(本发明可用的一种芳族溶剂)和二甲基亚砜(DMSO)(一种用于杂质的溶剂)的物理性质，以及它们对对苯二甲醛和主要杂质的溶解度示于下述的表1中。
[表1]
Figure G2007800412809D00041
Figure G2007800412809D00051
此外，当然，当希望得到的对苯二甲醛为高纯度时，上述纯化对苯二甲醛的步骤可以重复两次以上。
为了有助于理解本发明，下面给出优选的实施例。但是，这些实施例是为了说明本发明，本发明的范围不限于这些实施例。
实施例
实施例1
在室温下，将10g预纯化的对苯二甲醛加入到50g的对二甲苯中并完全溶解，同时适当搅拌并慢慢加热到100℃。将该溶液冷却到室温，同时还适当搅拌。静置1小时后，过滤得到的产品并在40℃干燥24小时得到重结晶的对苯二甲醛。
通过配有质量选择监测器的气相色谱仪(GC-MSD)测定纯化前后的对苯二甲醛的纯度。通过GC-MSD鉴定纯化中使用的对苯二甲醛的纯度为97.9wt％。在下面的实施例中，使用并纯化具有相同纯度的对苯二甲醛。
纯化后的对苯二甲醛的纯度和产率示于下表2中。
实施例2
在室温下，将10g预纯化的对苯二甲醛加入到50g的对二甲苯中并完全溶解，同时适当搅拌并慢慢加热到100℃。向该溶液中加入1g的二甲基亚砜(对二甲苯和二甲基亚砜的重量比为1∶0.02)。将该溶液冷却到室温，同时还适当搅拌。静置1小时后，过滤得到的产品并在40℃干燥24小时得到重结晶的对苯二甲醛。
纯化后的对苯二甲醛的纯度和产率示于下表2中。
实施例3
除了加入2.5g的二甲基亚砜(对二甲苯和二甲基亚砜的重量比为1∶0.05)之外，以与实施例2相同的方法纯化对苯二甲醛。通过GC-MSD测定所得到的对苯二甲醛的纯度。
对苯二甲醛的纯度和产率示于下表2中。
实施例4
除了加入5g的二甲基亚砜(对二甲苯和二甲基亚砜的重量比为1∶0.1)之外，以与实施例2相同的方法纯化对苯二甲醛。通过GC-MSD测定所得到的对苯二甲醛的纯度。
对苯二甲醛的纯度和产率示于下表2中。
实施例5
除了加入10g的二甲基亚砜(对二甲苯和二甲基亚砜的重量比为1∶0.2)之外，以与实施例2相同的方法纯化对苯二甲醛。通过GC-MSD测定所得到的对苯二甲醛的纯度。
对苯二甲醛的纯度和产率示于下表2中。
实施例6
在室温下，将5g的预纯化的对苯二甲醛加入到25g的对二甲苯中并完全溶解，同时适当搅拌并慢慢加热到90℃。向该溶液中加入0.5g的二甲基亚砜(对二甲苯和二甲基亚砜的重量比为1∶0.02)。将该溶液冷却到室温，同时还适当搅拌。静置1小时后，过滤所得到的产品并在40℃干燥24小时得到重结晶的对苯二甲醛。
纯化后的对苯二甲醛的纯度和产率示于下表2中。
实施例7
除了加入1g的二甲基亚砜(对二甲苯和二甲基亚砜的重量比为1∶0.04)之外，以与实施例6相同的方法纯化对苯二甲醛。通过GC-MSD测定所得到的对苯二甲醛的纯度。
对苯二甲醛的纯度和产率示于下表2中。
实施例8
除了加入1.25g的二甲基亚砜(对二甲苯和二甲基亚砜的重量比为1∶0.05)之外，以与实施例6相同的方法纯化对苯二甲醛。通过GC-MSD测定所得到的对苯二甲醛的纯度。
对苯二甲醛的纯度和产率示于下表2中。
实施例9
除了加入1.5g的二甲基亚砜(对二甲苯和二甲基亚砜的重量比为1∶0.06)之外，以与实施例6相同的方法纯化对苯二甲醛。通过GC-MSD测定所得到的对苯二甲醛的纯度。
对苯二甲醛的纯度和产率示于下表2中。
实施例10
除了加入2g的二甲基亚砜(对二甲苯和二甲基亚砜的重量比为1∶0.08)之外，以与实施例6相同的方法纯化对苯二甲醛。通过GC-MSD测定所得到的对苯二甲醛的纯度。
对苯二甲醛的纯度和产率示于下表2中。
实施例11
在室温下，将10g的初步纯化的对苯二甲醛加入到50g的甲苯中并完全溶解，同时适当搅拌并慢慢加热到100℃。向该溶液中加入10g的二甲基亚砜(甲苯和二甲基亚砜的重量比为1∶0.2)。将该溶液冷却到室温，同时还适当搅拌。静置1小时后，过滤得到的产品并在40℃干燥24小时得到重结晶的对苯二甲醛。
纯化后的对苯二甲醛的纯度和产率示于下表2中。
比较实施例1
在室温下，将5g的预纯化的对苯二甲醛加入到25g的甲醇中并完全溶解，同时适当搅拌并慢慢加热到60℃。将该溶液冷却到0℃，同时还适当搅拌。静置1小时后，过滤所得到的产品并在40℃干燥24小时得到重结晶的对苯二甲醛。
纯化后的对苯二甲醛的纯度和产率示于下表2中。
比较实施例2
在室温下，将2g的预纯化的对苯二甲醛加入到100g的乙酸乙酯中并完全溶解，同时适当搅拌并慢慢加热到70℃。将该溶液冷却到室温，同时还适当搅拌。静置1小时后，过滤得到的产品并在40℃干燥24小时得到重结晶的对苯二甲醛。
纯化后的对苯二甲醛的纯度和产率示于下表2中。
[表2]
类别 溶剂   溶剂∶DMSO   溶液温度(℃)   TPAL产率(％)   纯化后的纯度(％)
  实施例1   对二甲苯   -   100   95.4   98.3
  实施例2   对二甲苯   1∶0.02   100   95.1   98.4
  实施例3   对二甲苯   1∶0.05   100   88.7   98.7
  实施例4   对二甲苯   1∶0.1   100   78.7   99.5
  实施例5   对二甲苯   1∶0.2   100   70.2   99.4
  实施例6   对二甲苯   1∶0.02   90   94.8   98.5
  实施例7   对二甲苯   1∶0.04   90   89.8   98.3
  实施例8   对二甲苯   1∶0.05   90   87.3   98.4
  实施例9   对二甲苯   1∶0.06   90   83.4   98.3
  实施例10   对二甲苯   1∶0.08   90   81.6   98.9
  实施例11   甲苯   1∶0.2   100   75.8   98.7
  比较实施例1   甲醇   -   60   41   98.2
  比较实施例2   乙酸乙酯   -   70   68   98.0
从上述的表2可以看出，与基于脂肪醇的溶剂或基于酯的溶剂相比，根据本发明的芳族溶剂可以得到更高纯度的对苯二甲醛。特别是，在增加二甲基亚砜加入量的情况下，与仅使用对二甲苯作为溶剂的骤冷纯化方法相比，可以得到更高纯度的对苯二甲醛。
工业可应用性
本发明的纯化对苯二甲醛的方法可以使用芳族溶剂以高产率得到高纯度的对苯二甲醛，是经济和简单的方法，且使用二甲基亚砜(一种用于杂质的溶剂)以经济地纯化高度纯化的对苯二甲醛，这是通过简单的骤冷重结晶方法所不能得到的。
上面的描述仅是对本发明的实施方式的详细说明。但是，对于本领域技术人员明显的是，存在本发明的技术理念之内的各种修改和变化。这些修改和变化应该落入所附的权利要求书的范围之中。

Claims (9)

1.一种纯化对苯二甲醛的方法，该方法包括：
第一步，在70℃~120℃的温度下将含有杂质的对苯二甲醛溶解在芳族溶剂和用于杂质的溶剂的混合物中制备成溶液；和
第二步，将所述溶液骤冷使其重结晶出对苯二甲醛，
其中，所述芳族溶剂为苯、甲苯、二甲苯或其混合物。
2.根据权利要求1所述的纯化对苯二甲醛的方法，其中，所述芳族溶剂为对二甲苯。
3.根据权利要求1所述的纯化对苯二甲醛的方法，其中，所述含有杂质的对苯二甲醛与芳族溶剂的重量比为1:2~10。
4.根据权利要求1所述的纯化对苯二甲醛的方法，其中，所述用于杂质的溶剂选自二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、四氢呋喃、丙酮、乙腈或其混合物。
5.根据权利要求4所述的纯化对苯二甲醛的方法，其中，所述用于杂质的溶剂为二甲基亚砜。
6.根据权利要求4所述的纯化对苯二甲醛的方法，其中，所述芳族溶剂与用于杂质的溶剂的重量比为1:0.02~0.2。
7.根据权利要求6所述的纯化对苯二甲醛的方法，其中，所述芳族溶剂与用于杂质的溶剂的重量比为1:0.05~0.1。
8.根据权利要求1所述的纯化对苯二甲醛的方法，该方法进一步包括干燥重结晶的对苯二甲醛的步骤。
9.根据权利要求8所述的纯化对苯二甲醛的方法，其中，过滤重结晶的对苯二甲醛并在40~60℃干燥20~28小时。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100936816B1 (ko) * 2007-05-26 2010-01-14 이문기 카메라와 마크 출력에의한 포인팅 장치
US20130187854A1 (en) 2007-05-26 2013-07-25 Moon Key Lee Pointing Device Using Camera and Outputting Mark

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4017547A (en) * 1975-09-08 1977-04-12 Eastman Kodak Company Oxidation of p-xylene to terephthalaldehyde

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2339086A1 (de) * 1973-08-02 1975-02-20 Dynamit Nobel Ag Verfahren zur herstellung von terephthaldialdehyd
JPS6039183A (ja) 1983-08-13 1985-02-28 Oosakashi テレフタルアルデヒドの製造方法
JPS6048941A (ja) * 1983-08-25 1985-03-16 Sumitomo Chem Co Ltd １，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタンの精製方法
JPH03112940A (ja) * 1989-09-26 1991-05-14 Nkk Corp （±）―４―ホルミル―α―アルキルベンジルアルコール類の製造方法
JPH07330646A (ja) * 1994-06-01 1995-12-19 Honshu Chem Ind Co Ltd 新規なポリフェノール及びその製造方法
EP0778845A1 (de) * 1994-09-02 1997-06-18 Novartis AG Oligonukleotidkonjugate, zusammensetzungen und verfahren zur spaltung von ribonukleinsäuren
JPH0987226A (ja) * 1995-09-21 1997-03-31 Ihara Nikkei Kagaku Kogyo Kk 芳香族アルデヒド類の製造方法
JP2001031598A (ja) * 1999-07-19 2001-02-06 Nippon Shokubai Co Ltd 含フッ素芳香族化合物およびその中間体の製造方法
JP2003155259A (ja) * 2001-09-10 2003-05-27 Toyo Kasei Kogyo Co Ltd 芳香族アルデヒドの製造方法および新規な芳香族ジアルデヒド
US6891069B1 (en) 2004-01-30 2005-05-10 Ethicon, Inc. Synthesis of 4-substituted phthalaldehyde
KR100657744B1 (ko) * 2005-01-26 2006-12-13 주식회사 엘지화학 테레프탈알데히드의 정제방법
KR100874568B1 (ko) * 2006-06-29 2008-12-16 주식회사 엘지화학 테레프탈알데히드의 정제방법

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4017547A (en) * 1975-09-08 1977-04-12 Eastman Kodak Company Oxidation of p-xylene to terephthalaldehyde

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP昭60-39183A 1985.02.28

Also Published As

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KR20080044539A (ko) 2008-05-21
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US20100130791A1 (en) 2010-05-27
WO2008060107A1 (en) 2008-05-22
KR101040700B1 (ko) 2011-06-10
CN101535236A (zh) 2009-09-16
US7910780B2 (en) 2011-03-22
JP2010510205A (ja) 2010-04-02

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