CN101522842B - 含有烷氧基硅烷封端的预聚物的发泡性混合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及粘结表面的方法。根据所述方法，在待粘结表面之上或在待粘结表面之间形成一种发泡性混合物(M)，从而得到泡沫(MS)，或者由所述混合物(M)制得的泡沫(MS)在待粘结表面之一或在待粘结表面之间发泡之后施用，然后在待粘结表面之间挤压所述泡沫(MS)，所述发泡性混合物(M)含有(A)具有通式(1)-A-(CH2)x-SiR1 a(OR2)3-a的基团的预聚物(A)，其中A代表选自-O-、-S-、-(R3)N-、-NH-CO-O-、O-CO-NH、-NH-CO-N(R3)-、N(R3)-CO-NH或杂环部分的氮原子的二价连接，且R1、R2和R3、x和a如权利要求1所定义，以及(B)推进剂(B)。本发明也涉及含有具有通式(1)的基团的上述预聚物(A)和以全部混合物(M)计15重量％以下的推进剂(B)的发泡性混合物(M)。

Description

含有烷氧基硅烷封端的预聚物的发泡性混合物
本发明涉及用泡沫粘结表面的方法，所述泡沫包含含有烷氧基硅烷官能化的预聚物的发泡性混合物。 
具有反应活性烷氧基甲硅烷基的预聚物体系公知已久且常用于工业和建筑领域中弹性密封剂和粘合剂的制备。在大气湿气和合适催化剂的存在下，这些烷氧基硅烷封端的预聚物能够在低至室温下消除烷氧基并形成Si-O-Si键而相互缩合。因此，这些预聚物能特别用作单组份体系，该体系无需第二组分的计量加入和混入而具有处理简单的优点。 
烷氧基硅烷官能化的预聚物的另一优点在于当固化时既不释放酸也不释放肟或胺。此外，相对于异氰酸酯基粘合剂或密封剂，这没有在组分的粘结之后接着膨胀粘合剂材料的气态CO2的形成。而且相对于异氰酸酯基体系，烷氧基硅烷官能化的预聚物混合物为无毒性的。 
特别有利的烷氧基硅烷官能化的预聚物类型包含烷氧基硅烷封端的预聚物。所述预聚物可由不同的结构单元(building blocks)组成。通常，这些预聚物具有有机主链，即它们由，例如，特别描述于EP 0 372561、WO 00/37533或US 6,207,766中的聚氨酯、聚醚、聚酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯酯、乙烯-烯烃共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物或聚烯烃组成。然而，特别描述于WO 96/34030中的主链完全由或至少部分由有机硅氧烷组成的体系也被广泛使用。 
在一特别有利的烷氧基硅烷封端的预聚物的制备方法中，所用的原料为在第一反应步骤中与过量的二-或聚异氰酸酯反应的多元醇，例如聚醚多元醇或聚酯多元醇。其后，使由此得到的异氰酸酯封端的预聚物与氨基烷基官能化的烷氧基硅烷反应以得到所需的烷氧基硅烷封端的预聚物。或者，也可能通过使多元醇或OH-官能化的聚氨酯与异氰酸酯基烷基官能化的烷氧基硅烷反应制备烷氧基硅烷封端的预聚物，正如能通过多元醇与少于化学计量的量的二-或聚异氰酸酯的反应制得一样。这些制备方法描述于，例如，EP 1 421 129或WO 2005/000931中。另外的制备方法，例如描述于WO 02/34838中的氨基官能化的多元醇与氨基甲酸基烷基烷氧基硅烷的反应，也是可行的。 
而且，具有聚(甲基)丙烯酸酯主链的烷氧基硅烷官能化的预聚物也是已知的。这些预聚物通常通过(甲基)丙烯酰氧基烷基烷氧基硅烷与其他(甲基)丙烯酰基单体和/或另外的不饱和单体结构单元(例如苯乙烯)的共聚制得。 
另外，烷氧基硅烷官能化的聚合物也能通过在不饱和烷氧基硅烷(例如乙烯基-或(甲基)丙烯酰基硅烷)上的随后的接枝制得。 
除了用作粘合剂之外，烷氧基硅烷官能化的预聚物用于制备硅烷交联刚性和挠性泡沫，特别是不含异氰酸酯的可喷雾装配泡沫(assembly foams)，也是已知的，并描述于例如EP 1 098 920 B1或EP1 363 960 B1中。这些喷雾泡沫通常由喷雾罐施用，且特别用于窗户接缝的密封、用作门框的填充和固定材料或一般用于填充或密封结构中的空腔。根据这些应用，它们的特征在于尽可能低的泡沫密度，即每个泡沫罐产生尽可能大的体积产量并因此尽可能高的产率。通过加入尽可能大量的物理发泡剂(即在压力下在泡沫罐中被液化并在喷雾过程中驱动泡沫形成的气体)获得低泡沫密度。 
这种喷雾泡沫特别不适合用于常规粘结应用，因为在所述喷雾泡沫发泡之后它们最初不具有任何显著的初始机械强度，且相应待粘结工件将在极长时间内被固定。 
因此本发明的目标是克服所述现有技术的缺点。 
本发明涉及表面粘结的方法，其中发泡性混合物(M)在待粘结表面之一或在待粘结表面之间发泡以得到泡沫(MS)，或者在待粘结表面之一或在待粘结表面之间发泡之后施用可由混合物(M)制得的泡沫(MS)，然后在待粘结表面之间按压所述泡沫(MS)，所述发泡性混合物(M)含有如下物质： 
(A)具有通式[1]的基团的预聚物(A) 
-A-(CH2)x-SiR1 a(OR2)3-a    [1]， 
其中 
A为选自-O-、-S-、-(R3)N-、-NH-CO-O-、O-CO-NH、-NH-CO-N(R3)-、N(R3)-CO-NH，或杂环部分的氮原子的二价连接基团， 
R1为任选卤素取代的具有1-10个碳原子的烷基、环烷基、烯基或芳基， 
R2为氢、具有1至6个碳原子的烷基或总共2-10个碳原子的ω-氧杂烷基烷基，且 
R3为氢、任选卤素取代的环状、线性或支化的C1至C18-烷基或烯基或C6至C18芳基，且 
x为1至10的数字，且 
a为0至2的数字，以及 
(B)发泡剂(B)。 
在该方法中优选将待粘结表面互相按压。所述发泡性混合物(M)的施用优选由加压罐完成，泡沫的形成通过存在于混合物(M)中的发泡剂完成。 
当将待粘结表面按压在一起时，泡沫(MS)的结构优选至少基本上被破坏。因此，当在两个平面平行的待粘结表面之间按压泡沫(MS)时，所述泡沫(MS)优选包含60体积％以下，特别优选40体积％以下且尤其优选20体积％以下的气泡。 
在一个优选具体实施方案中，在使用本发明的泡沫(MS)之前，将至少一个待粘结表面润湿。极特别优选地，当将泡沫(MS)施用至另一表面时，将待粘结表面之一润湿。然后在两个表面之间按压所述泡沫(MS)。 
本发明基于如下的令人惊讶的发现：如果将泡沫(MS)施用至待粘结表面之一并随后通过将这些表面强烈按压在一起来按压所述泡沫(MS)，则所述泡沫(MS)具有令人惊讶地高的初始强度。该发现使得本发明从根本上区别于现有技术中描述的可喷雾装配泡沫，所述可喷雾装配泡沫作为极低密度的泡沫而仅仅具有低的初始机械强度。在 另一方面，假设各个表面的粘合足够，甚至在不超过10分钟之后，优选在5分钟之后且特别优选在仅仅2或1分钟之后，所述泡沫(MS)的初始粘合力优选已经很大而使得胶接(adhesive joint)能负载500N/m2，优选至少1000N/m2且特别至少1500N/m2的永久拉伸应力(垂直于粘结表面的拉伸力)和/或剪切力(平行于粘结表面的拉伸力)。 
泡沫(MS)的高的初始强度可归因于对于本领域技术人员也是令人惊讶的现象。因此，相对于常规的硅烷交联粘合剂，泡沫(MS)的粘合力不仅仅由化学硅烷交联造成。相反，除了该化学固化法，本发明另外发现了显著的物理效应，所述物理效应仅对于强度的增加仅通过添加溶剂的蒸发而发生的接触粘合剂是已知的。在泡沫(MS)的情况中，这些溶剂的功能由发泡剂或发泡剂混合物表现。然而，相对于仅仅极慢固化的接触粘合剂，发泡剂不是逐渐蒸发，而是大部分甚至在发泡性混合物(M)的发泡过程中突然蒸发。它们膨胀得到泡沫(MS)，尽管在发泡剂蒸发之后所述泡沫(MS)具有极高粘度，所述泡沫(MS)令人惊讶地保持极度流动的，使得所述泡沫(MS)能容易地通过将待粘结表面按压在一起而压缩。当泡沫(MS)压缩时，在待粘结表面之间形成均匀且薄的粘合剂层，且所述表面被充分润湿，从而能获得最佳粘合效果。然后这通过化学固化反应的发生进一步增强。 
此外，另一完全令人惊讶的效果是能相对较容易地去除所形成的不需要的泡沫(MS)残渣，例如，当将待粘结表面按压在一起时按压出胶接的过量的泡沫(MS)。显然，在泡沫结构未被压缩并因此未被破坏的区域，表面润湿和泡沫(MS)的粘合是基本上减小的。 
特别优选地，所述发泡性混合物(M)含有高度反应活性的预聚物(A)，例如具有通式[1]的硅烷官能团的预聚物(其中X＝1)，和/或合适的催化剂，使得发泡性粘合剂具有＜20分钟，优选＜10分钟且特别优选＜5或＜2分钟的消粘时间。在本文发现另一令人惊讶的效果。因此，甚至当泡沫(MS)的完全或仅部分施用与待粘结工件的粘合之间的时间约为消粘时间的长短或甚至更长时，这种高度反应活性的泡沫(MS)仍然保持其粘合力。常规的硅烷交联粘合剂在该时间间隔之后实际上为“非粘性的”。因此高度反应活性的常规粘合剂的加工是困难且非常不方便的。在另一方面，高度反应活性的泡沫(MS)具有显著增加的加工时间。显然，甚至当施用的泡沫(MS)表面形成非粘性层时，基于微细泡沫结构和相关的在压力下表面润湿的能力，所述泡沫(MS)保持其流动性，然而，当压缩待粘结工件之间的泡沫(MS)时，所述非粘性层分裂，导致仍未交联的预聚物(A)被释放并与待粘结表面接触。
泡沫(MS)的高初始粘合力通过尽可能高的泡沫密度来促进。 
含有上述具有通式[1]的基团的预聚物(A)的发泡性混合物(M)优选具有以全部混合物(M)计15重量％以下的发泡剂。 
优选地，所述发泡剂(B)的含量以全部混合物(M)计不超过10重量％，特别优选不超过7重量％。 
优选的基团R1为甲基、乙基或苯基。基团R2优选为甲基或乙基，和R3优选为氢、具有1-4个碳原子的烷基、环己基或苯基。A优选为式-NH-CO-O-、O-CO-NH、-NH-CO-N(R3)-或N(R3)-CO-NH的尿烷或尿素基团。a优选为0或1而x优选1或3的数字。 
特别优选地，x为数字1，即基团为仅通过甲基间隔基(spacer)而与具有至少一个自由电子对的杂原子分隔的烷氧基甲硅烷基。因此，这些预聚物具有对(大气)湿度极高的反应活性，使得它们能被加工得到聚合物混合物，该聚合物混合物用少量或甚至无含重金属催化剂(特别是无锡催化剂)也会固化。此外，由这些预聚物制得的泡沫(MS)以极高速在低至室温下固化，使得它们在极短时间内形成了高粘合力。用这种材料粘结的工件不得不仅在极短时间内固定，优选5分钟以下。 
烷氧基硅烷封端的预聚物(A)的主链可为支链或直链，优选直链或仅略微支化的主链。平均链长能取决于未交联混合物(M)和固化材料各自所需的性能而如所需改变。所述预聚物(A)在室温下优选为液体或粘的，且优选具有1至1000帕·秒，优选10-700帕·秒且特别优选50至500帕·秒的粘度。 
所述预聚物(A)优选由硅烷(S)、多元醇(P)和任选的二-或聚异氰酸酯(I)组成。 
硅烷(S)优选为通式[2]和[3]的化合物： 
OCN-(CH2)x-SiR1 a(OR2)3-a    [2] 
Z-(CH2)x-SiR1 a(OR2)3-a    [3]， 
其中， 
Z为OH-、SH-或NHR3基团，且其他变量具有上述的含义。 
使用通式[2]的硅烷(S)时，其优选与多元醇(P)或异氰酸酯反应活性的多元醇(P)与聚-或二异氰酸酯(I)的反应产物反应。在后提及的情况中，反应步骤的顺序是任意的，即式(2)的硅烷(S)与多元醇(P)的反应能在多元醇(P)和异氰酸酯(I)之间的反应之前、之后或同时完成。 
使用通式[3]的硅烷(S)时，其与NCO-封端的预聚物反应，所述NCO-封端的预聚物优选可由多元醇(P)与异氰酸酯(I)的反应得到。这里，制备预聚物(A)的各个反应步骤的顺序也当然是任意的。原则上，连续预聚物制备，例如在管式反应器中，也是可行的。预聚物(A)的分离纯化或其他后处理(working-up)通常不要求。 
原则上，所有的具有至少一个羟基，优选具有至少两个羟基，且平均分子量Mn为200至30000的多元醇(PP)能用作制备预聚物(A)的多元醇(PP)。这些多元醇可为，例如，羟基官能化聚醚、聚酯、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚硅氧烷、聚酰胺、聚乙烯酯、聚乙烯氢氧化物或聚烯烃(例如聚乙烯、聚丁二烯、乙烯-烯烃共聚物或苯乙烯-丁二烯共聚物)。优选使用平均分子量Mn为400至25000，特别优选为1000至20000的多元醇(PP)。特别合适的多元醇(PP)为常描述于文献中的芳族和/或脂族聚酯多元醇和聚醚多元醇。用作多元醇(PP)的聚醚和/或聚酯可为线性或支化的，但优选直链线性多元醇。此外，多元醇(PP)也可具有取代基，例如卤原子。当然，也可能使用各种多元醇类型的任何所需的混合物。然而特别优选使用具有两个羟基的线性聚醚多元醇作为多元醇(PP)，特别是显示特别高适用性的聚丙二醇。 
此外，所有具有至少一个，优选至少两个或两个以上OH官能团的单体醇(PM)以及羟烷基-或氨基烷基封端的聚硅氧烷(PS)也能用作多元醇(P)。当然，聚合多元醇(PP)、单体醇(PM)和聚硅氧烷(PS)的所有混合物也能用作多元醇组分(P)。 
如乙二醇、甘油、各种丙二醇、丁二醇、戊二醇或己二醇异构体、 各种戊糖和己糖及其衍生物以及季戊四醇的化合物可作为具有至少两个OH官能团的单体醇(PM)的例子。优选使用的羟烷基-或氨基烷基-封端的聚硅氧烷(PS)为通式[4]的化合物： 
Z-R5-[Si(R4)2-O-]n-Si(R4)2-R5-Z    [4] 
其中 
R4为具有1至12个碳原子的烃基，优选甲基， 
R5为具有1至12个碳原子的支化或直的烃链，优选亚丙基链，且 
n为1至2000的数字，优选5至100的数字，且 
Z具有上述含义。 
原则上，常描述于文献中的所有通常的异氰酸酯能用作制备异氰酸酯官能化的预聚物(A)的二-或聚异氰酸酯(I)。常规的二异氰酸酯例如粗的或工业MDI形式和纯的4，4’或2，4’异构体或其混合物形式的二异氰酸酯基二苯基甲烷(MDI)、各种区域异构体形式的甲苯二异氰酸酯(TDI)、萘二异氰酸酯(NDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、全氢化MDI(H-MDI)或六亚甲基二异氰酸酯(HDI)。聚异氰酸酯的例子为聚合MDI(P-MDI)、三异氰酸酯或上述单体二异氰酸酯的异氰脲酸酯或缩二脲三聚体。所有的二-和/或聚异氰酸酯能单独使用或作为混合物使用。然而，优选仅仅使用二异氰酸酯。若预聚物(A)或由这些预聚物制得的固化材料的紫外稳定性由于各自的用途而很重要，则优选使用脂族异氰酸酯作为组分(I)。 
在本发明的一个优选具体实施方案中，芳族异氰酸酯用作异氰酸酯组分(I)且式[3](其中x＝1)的化合物用作硅烷组分(S)。极特别优选地，Z为NHR3基团。由此获得的预聚物(A)令人惊讶的特征在于其具有甚至相比于其他具有式[1](其中x＝1)的硅烷官能团的在任何情况下高度反应活性的预聚物(A)甚至更高的反应活性。因此，在不添加单独的催化剂时这些特定的极高反应活性的预聚物本身通常具有＜10分钟，通常＜5分钟的消粘时间。 
预聚物(A)的制备优选通过所述组分的简单结合完成，若适当，也能加入催化剂和/或能在高温下完成所述程序。 
优选选择参与所有反应步骤的所有异氰酸酯基团和所有异氰酸酯反应活性的基团的浓度以及反应条件使得所有异氰酸酯基团在预聚物 合成过程中反应。因此完成的预聚物(A)优选不含异氰酸酯。而且，优选选择浓度比率和反应步骤的顺序和反应条件使得几乎所有预聚物(A)的链端(优选＞80％的链端，特别优选＞90％的链端)由通式[1]的烷氧基甲硅烷基封端。 
若适当，在预聚物(A)的制备中发生的异氰酸酯基团与异氰酸酯反应活性的基团之间的反应能由催化剂(K)加速。为此目的，能使用常用的有机锡化合物，例如二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、二乙酰丙酮二丁基锡、二乙酸二丁基锡或二辛酸二丁基锡等。此外，也能使用例如Borchi催化剂的铋催化剂、例如异丙醇钛(IV)的钛酸盐、例如乙酰丙酮铁(III)的铁(III)化合物，或如三乙胺、三丁胺、1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷、1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯、1，5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯、N，N-双(N，N-二甲基-2-氨乙基)甲胺、N，N-二甲基环己胺、N，N-二甲基苯胺、N-乙基吗啉等的胺。如乙酸、三氟乙酸或苯甲酰氯、盐酸、磷酸的有机或无机 
Figure G2007800378672D00081
酸、其单-和/或二酯(例如磷酸丁酯、磷酸(异)丙酯、磷酸二丁酯等)也适合用作催化剂(K)。当然，也能使用多个催化剂的组合。 
制备烷氧基硅烷官能化的预聚物(A)的另一方法为具有至少一个不饱和基团的硅烷(例如乙烯基硅烷或(甲基)丙烯酰氧基烷基硅烷)与其他(甲基)丙烯酰基单体和/或另外的不饱和单体结构单元(例如苯乙烯)的共聚。此外，所述预聚物(A)也可通过随后的不饱和烷氧基硅烷(例如乙烯基-或(甲基)丙烯酰氧基烷基硅烷)的接枝制得。共聚和接枝的相应方法已知且广泛描述于相关文献中。 
合适的发泡剂(B)为也用于可喷雾装配泡沫的制备的甚至在相对较低压力下也可缩合的相同的气体。合适的发泡剂为，例如，在每种情况下具有1-5，特别具有3-5个碳原子的烃，特别是丙烷-丁烷混合物或异丁烷、例如1，1，1，2-四氟乙烷或1，1-二氟乙烷的具有1-5个碳原子的氟代烃，或二甲醚和相应的混合物。发泡剂的含量以全部混合物(M)计优选为＜10重量％，特别优选＜7或＜5重量％。 
混合物(M)能优选含有另外的硅烷(S1)、填料(F)、溶剂(L)、泡沫稳定剂(Stab)和用于加速泡沫(MS)的固化的催化剂(K1)作为另外的组分(C)。 
原则上，所有的硅烷能用作另外的硅烷(S1)，但优选具有可水解烷氧基的硅烷。在本发明的一个特别优选的具体实施方案中，硅烷(S1)或至少部分硅烷(S1)与用于预聚物制备的硅烷(S)相同。在此情况下，硅烷(S)已在预聚物(A)的合成中有利地过量使用。该程序，包括特别在具有对应于式[1](其中x＝1)的硅烷官能团的预聚物(A)的制备中的相关优点描述于WO 2005/003201中。 
硅烷(S1)能表现多种功能。因此，它们可用作例如水清除剂，即它们将抓取任何存在的痕量湿气并因此增加相应硅烷交联材料的储存稳定性。当然，这些硅烷(S1)必需具有至少与预聚物(A)可比较的对痕量湿气的高反应活性。因此合适的水清除剂为相应于式[3](其中x＝1)的特别高反应活性的烷氧基硅烷。特别优选的水清除剂为氨甲酰基甲基三烷氧基硅烷和氨甲酰甲基甲基二烷氧基硅烷，特别优选这些硅烷类型的甲氧基和乙氧基衍生物。 
此外，低分子量烷氧基硅烷(S1)也可为交联剂和/或反应活性稀释剂。所述烷氧基硅烷(S1)有助于固化材料的网络密度的增加并因此有助于固化材料的例如拉伸强度的机械性能的改进。而且，所述烷氧基硅烷(S1)也能降低相应预聚物混合物的粘度。原则上所有烷氧基硅烷能表现这些功能。因此经济的硅烷，例如经济的烷基三甲氧基硅烷(如甲基三甲氧基硅烷和乙烯基-或苯基三甲氧基硅烷)，及其部分水解的产物特别合适。 
此外，所述低分子量烷氧基硅烷(S1)也能表现增粘剂的功能。特别地，本文能使用具有氨基官能团或环氧基官能团的烷氧基硅烷。γ-氨丙基三烷氧基硅烷、γ-[N-氨乙基氨基]丙基三烷氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧基丙基三烷氧基硅烷和所有对应于式[3](其中Z为含氮基团)的硅烷可作为例子。另一优选的硅烷类型为通式[5]的硅烷： 
Y-CO-NR3-(CH2)X-SiR1 a(OR2)3-1     [5] 
其中Y为OR3-、NHR3-或N(R3)2-基团且所有其他变量具有上述含义。 
最后，所述低分子量烷氧基硅烷(S1)甚至能用作固化催化剂或固化助催化剂。特别地，只要Z为NH2-、NHR3-或N(R3)2-基团，所有碱性氨基硅烷，例如所有通式[3]的硅烷，适用于此目的。 
能在任何时间将所述烷氧基硅烷(S1)加入所述预聚物(A)。若所述烷氧基硅烷(S1)不具有NCO-反应活性基团，甚至能在预聚物(A)的合成过程中加入它们。以100重量份预聚物(A)计，能加入不超过100重量份，优选1至60重量份的低分子量烷氧基硅烷(S1)。 
除了硅烷(S1)之外，所述混合物(M)常含有添加的填料(F)作为另外的组分。所述填料(F)导致所得混合物性能的相当大的改进。通过使用合适的填料，能相当大地增加特别是拉伸强度以及破裂伸长。常见的填料(F)为，例如，碳酸钙、热解法二氧化硅和炭黑。不同的填料(F)也常常组合使用。合适的填料(F)为常描述于现有技术中的所有材料。所述填料(F)优选使用的浓度为以完成的混合物(M)计0-90重量％，特别优选5-70重量％的浓度。 
所述混合物(M)还能含有有机溶剂(L)，优选以全部混合物(M)计＜10重量％的少量，特别优选＜5重量％的量。这些溶剂用于降低未交联混合物(M)的粘度。合适的溶剂(L)原则上为所有溶剂和溶剂混合物。优选使用的溶剂(L)为具有偶极矩的化合物。特别优选的溶剂具有能形成桥联氢键的带有自由电子对的杂原子。这种溶剂的优选例子为例如叔丁基甲基醚的醚、例如乙酸乙酯或乙酸丁酯的酯，和例如甲醇、乙醇和丙醇及丁醇的各种区域异构体的醇。 
为了实现在室温下泡沫(MS)的快速固化，能任选加入固化催化剂(K1)。原则上，在制备预聚物(A)的情况中已描述为催化剂(K)的相同的化合物在这里是合适的。在本发明的一个优选具体实施方案中，用于预聚物制备的催化剂(K)同时也用作固化催化剂(K1)。可用的泡沫稳定剂(Stab)为也用于常规装配泡沫制备的相同的化合物。它们可以较广选择地市购得到，且广泛描述于文献中。 
此外，所述混合物(M)也可含有本身已知的助剂，如水清除剂、不同于组分(S1)和增塑剂(例如邻苯二甲酸酯、苯甲酸酯、磷酸盐增塑剂)的增粘剂和/或反应活性稀释剂、触变剂、杀真菌剂、耐火焰剂、颜料等。光稳定剂、抗氧化剂、自由基清除剂和另外的稳定剂也可加入所述混合物(M)。这种添加剂对于制备未交联混合物(M)和固化材料的各自所需的性能属性通常是不可缺少的。 
所述混合物(M)在粘合剂、密封剂和封缝料领域具有无数不同的用途。它们适用于无数不同的基材，例如矿物基材、金属、塑料、 玻璃、陶瓷等。原则上，所述泡沫(MS)适用于任何制品的粘结。然而特别地，若待粘结表面为不均匀的，所述泡沫(MS)非常合适。在例如由于材料的破裂和弯曲而不再完全匹配(一个在另一个之上)的断裂部位的粘结中，或在不均匀墙面之上的底板、密封条或其他装饰品的粘结中就是这样。本文所述泡沫(MS)具有也能够完全填充空隙的优点。 
所述混合物(M)优选用作发泡性粘合剂，特别优选用作1-组分发泡性粘合剂，其与大气湿气和/或水接触时固化。 
上式的所有上述符号在每种情况中彼此独立地具有自身的含义。在所有式中硅原子为四价。 
除非另外提及，在下述实施例中所有量和百分率数据均以重量计，所有压力为0.10兆帕(绝对)且所有温度为20℃。 
作为预聚物(A)的反应活性的量度，消粘时间不同地加以陈述。消粘时间应理解为是指在所述预聚物暴露于空气之后而在聚合物表面固化之前过去的时间间隔，所述聚合物表面固化的程度为用铅笔接触该表面之后既无聚合物材料粘附在铅笔上也无线形成发生。 
实施例1： 
预聚物(A)的制备： 
将600克(75毫摩尔)平均分子量Mn为8000克/摩尔的聚丙二醇(来自Bayer的 
Figure G2007800378672D00111
8000)最初引入带有搅拌、冷却和加热设备的1升反应容器内，并在真空下在80℃下脱水60分钟。之后，充入氩气，移去加热，在惰性气体下加入37.5克(150毫摩尔)单体4，4’-MDI和0.035克Borchi催化剂并同时剧烈搅拌。然后在80℃下搅拌120分钟。然后将所得NCO-封端的聚氨酯预聚物冷却至60℃，加入65.87克(240毫摩尔)N-环己基氨甲基三乙氧基硅烷(来自Wacker的 
Figure G2007800378672D00112
XL 926)并在60℃下搅拌60分钟。在所得预聚物混合物中，通过红外光谱不再可检测到异氰酸酯基。得到粘度为298帕·秒并容易在20℃下进一步加工的略微混浊的预聚物。 
实施例2：本发明的混合物(M)的制备： 
将60克根据实施例1制得的预聚物和1.44克泡沫稳定剂 
Figure DEST_PATH_G52044843150138000D000041
B8443(Goldschmidt的产品)称重至容量为约100毫升的常规压力罐。然后用常规阀门(也在常规可喷雾装配泡沫的压力罐的情况中使用)关闭所述罐。加入3毫升丙烷/丁烷和3毫升二甲醚作为发泡剂。然后良好摇动所述罐。所述罐优选倒置储存。 
实施例3：本发明的混合物(M)的应用： 
将根据实施例2制得的发泡性混合物(M)喷雾至粘合表面尺寸为3×9厘米的两个木头试样上。然后将试样之一粘结至涂覆有常规墙漆的干净表面，将另一试样粘结至木头表面。在每种情况中将粘合表面彼此稳固按压几秒钟。在约1分钟之后，再次施加压力几秒钟。 
在2分钟之后，所述粘合表面长久负载5牛顿的拉伸应力而无破裂的粘结。 
精确重复所述实验，除了这次在3分钟之后所述粘合表面长久负载5牛顿的剪切应力。没有可检测的粘结表面之间的移动发生。 
实施例4： 
预聚物(A)的制备： 
将487.8克(2.8摩尔)单体TDI(2，4-和2，6-TDI的80/20混合物)最初引入带有搅拌、冷却和加热设备的2升反应容器内，并加热至80℃。之后，在惰性气体下在约45分钟内加入1克磷酸和595.0克(1.4摩尔)的平均分子量为425克/摩尔的聚丙二醇并同时剧烈搅拌，尽管在冰浴中冷却，所述混合物变热约20℃。在80℃下另外搅拌60分钟。将所得NCO-封端的聚氨酯预聚物冷却至70℃并加入1.8克 
Figure DEST_PATH_G52044843150138000D000042
DMDLS(Huntsman的产品)和90.0克乙烯基三甲氧基硅烷(来自Wacker的 XL 10)。然后在冷却下在90分钟内加入562.1克(2.66摩尔)N-苯基氨甲基甲基二甲氧基硅烷(来自Wacker的 
Figure DEST_PATH_G52044843150138000D000044
XL 972)，温度保持在75℃以下。在70℃下继续搅拌另外60分钟。在所得预聚物混合物中，通过红外光谱不再可检测到异氰酸酯基。得到粘度为512帕·秒并容易在20℃下进一步加工的透明的预聚物。 
实施例5：本发明的混合物(M)的制备： 
将50克根据实施例4制得的预聚物、1.2克泡沫稳定剂 
Figure DEST_PATH_G52044843150138000D000045
B8443(Goldschmidt的产品)和0.3克磷酸丁酯称重至容量为约100毫升的常规压力罐。然后用常规阀门(也在常规可喷雾装配泡沫的压力罐的情况中使用)关闭所述罐。加入2毫升丙烷/丁烷和2毫升二甲醚作为发泡剂。然后良好摇动所述罐。所述罐优选倒置储存。 
实施例6：本发明的混合物(M)的应用： 
将根据实施例5制得的发泡性混合物(M)喷雾至粘合表面尺寸为3×9厘米的两个木头试样上。然后将试样之一粘结至涂覆有常规墙漆的干净表面，将另一试样粘结至木头表面。在每种情况中将粘合表面彼此稳固按压几秒钟。在约1分钟之后，再次施加压力几秒钟。 
在2分钟之后，所述粘合表面长久负载5牛顿的拉伸应力而无破裂的粘结。 

Claims (4)

1.一种表面粘结的方法，其中发泡性混合物(M)在待粘结表面之一或在待粘结表面之间发泡以得到泡沫(MS)，或者在待粘结表面之一或在待粘结表面之间发泡之后施用可由混合物(M)制得的泡沫(MS)，然后在待粘结表面之间按压所述泡沫(MS)，其中当在两个平面平行的待粘结表面之间按压所述泡沫(MS)时，所述泡沫(MS)包含60体积％以下的气泡，所述发泡性混合物(M)含有如下物质：
(A)具有通式[1]的基团的预聚物(A)
-A-(CH2)x-SiR1 a(OR2)3-a    [1]，
其中
A为选自-O-、-S-、-(R3)N-、-NH-CO-O-、O-CO-NH、-NH-CO-N(R3)-、N(R3)-CO-NH，或杂环部分的氮原子的二价连接基团，
R1为任选卤素取代的具有1-10个碳原子的烷基、环烷基、烯基或芳基，R2为氢、具有1至6个碳原子的烷基或总共2-10个碳原子的ω-氧杂烷基烷基，且
R3为氢、任选卤素取代的环状、线性或支化的C1至C18烷基或烯基或C6至C18芳基，且
x为1至10的数字，且
a为0至2的数字，以及
(B)发泡剂(B)。
2.根据权利要求1所述的方法，x为数字1。
3.根据权利要求1所述的方法，所述发泡性混合物(M)另外含有选自另外的硅烷(S1)、填料(F)、溶剂(L)、泡沫稳定剂(Stab)或用于加速泡沫(MS)固化的催化剂(K1)的组分(C)。
4.根据权利要求3所述的方法，所述填料(F)选自碳酸钙、热解二氧化硅或炭黑。
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