CN101511974B - 在烃馏分中揭示可滤添加剂作用的合成物的用途以及包含其的协同合成物 - Google Patents

在烃馏分中揭示可滤添加剂作用的合成物的用途以及包含其的协同合成物 Download PDF

Info

Publication number
CN101511974B
CN101511974B CN2007800326663A CN200780032666A CN101511974B CN 101511974 B CN101511974 B CN 101511974B CN 2007800326663 A CN2007800326663 A CN 2007800326663A CN 200780032666 A CN200780032666 A CN 200780032666A CN 101511974 B CN101511974 B CN 101511974B
Authority
CN
China
Prior art keywords
ester
cut
carbon atom
hydrocarbon
additive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2007800326663A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101511974A (zh
Inventor
内莉·多尔马松
洛朗·达利克斯
埃尔文·谢弗罗
弗雷德里克·托尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Total Marketing Services SA
Original Assignee
Total Raffinage Marketing SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Total Raffinage Marketing SA filed Critical Total Raffinage Marketing SA
Publication of CN101511974A publication Critical patent/CN101511974A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101511974B publication Critical patent/CN101511974B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/146—Macromolecular compounds according to different macromolecular groups, mixtures thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/04—Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons
    • C10L1/08—Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons for compression ignition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/12—Inorganic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/197—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid
    • C10L1/1973—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid mono-carboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/14—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for improving low temperature properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/14—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for improving low temperature properties
    • C10L10/16—Pour-point depressants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/196—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof
    • C10L1/1963—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof mono-carboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2200/00—Components of fuel compositions
    • C10L2200/04—Organic compounds
    • C10L2200/0407—Specifically defined hydrocarbon fractions as obtained from, e.g. a distillation column
    • C10L2200/0438—Middle or heavy distillates, heating oil, gasoil, marine fuels, residua
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2200/00—Components of fuel compositions
    • C10L2200/04—Organic compounds
    • C10L2200/0407—Specifically defined hydrocarbon fractions as obtained from, e.g. a distillation column
    • C10L2200/0438—Middle or heavy distillates, heating oil, gasoil, marine fuels, residua
    • C10L2200/0446—Diesel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2230/00—Function and purpose of a components of a fuel or the composition as a whole
    • C10L2230/14—Function and purpose of a components of a fuel or the composition as a whole for improving storage or transport of the fuel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2250/00—Structural features of fuel components or fuel compositions, either in solid, liquid or gaseous state
    • C10L2250/04—Additive or component is a polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2270/00—Specifically adapted fuels
    • C10L2270/02—Specifically adapted fuels for internal combustion engines
    • C10L2270/026—Specifically adapted fuels for internal combustion engines for diesel engines, e.g. automobiles, stationary, marine

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种均聚物在一种烃馏分中用作用于揭示可滤添加剂的作用的合成物的用途，所述烃馏分的沸点在150和450℃之间，且通过差动扫描量热分析测量的开始结晶温度高于或等于-5℃，优选-5℃到+10℃，所述均聚物由一种具有3-12个碳原子羧酸与一种脂肪醇的烯酯获得，该脂肪醇含有一个超过16个碳原子的链和可选的一个烯双键，该可滤添加剂基于乙烯与乙烯基酯的一种共聚物和/或三元共聚物，该乙烯基酯为一种3-5个碳原子的羧酸与一种含有1-10个碳原子的单醇的乙烯基酯。本发明还针对一种添加剂合成物，包含传统的烃可滤添加剂以及一作用揭示剂，还针对包含这些添加剂组合的燃烧燃料、发动机燃料以及石油燃料。

Description

在烃馏分中揭示可滤添加剂作用的合成物的用途以及包含其的协同合成物
技术领域
本发明涉及一种揭示烃可滤性常规添加剂的作用的试剂在烃馏分中的用途，烃馏分中链烷烃的开始结晶温度高于或等于-5℃，该用途关于这些馏分的极限可滤温度以及在低温下的流动温度。
本发明还针对一种添加剂合成物，该合成物包含一种用于烃可滤性的标准添加剂以及与之相结合的作用揭示剂，本发明还针对包含上述添加剂结合的燃烧燃料、燃料和燃油。
背景技术
很长时间内石油工业在开发用于提高燃料低温下可过滤性的添加剂。这些添加剂称为LFT（极限可滤温度）添加剂，它们能限制形成的链烷烃的结晶尺寸，以使其可以通过位于内燃机内或加热装置内的过滤器。本领域公知的，这种添加剂被系统的添加到用作柴油或燃料油的常规型中间馏分中。
现有技术中描述了与已知可滤添加剂具有协同效应的其它产品的用途，尤其是乙烯和醋酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯的聚合物，该用途与传统型烃馏分的极限可滤温度以及低温下的流动温度的改善有关。
因此，US3275427描述了一种从177℃到400℃之间的中间馏分，包含一添加剂，组成为90-10%重量比的乙烯共聚物以及10-90%重量比的分子量为760-100000的聚丙烯酸月桂酯和/或聚甲基丙烯酸月桂酯，该乙烯共聚物包含10-30%的醋酸乙烯酯单元且分子量为1000-3000。值得注意的是这些聚丙烯酸酯改善了可滤温度而不恶化流动点温度，同时乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物改善了流动性，可滤温度通过NF EN116标准测量，流动点温度根据NF60105标准确定。
为了通过管道运输原油和重馏分，US3,726,653的作者面临着改善流动性尤其是低温下的流动性问题，这些产品在低温下可能在管道中冻结。为了改善含有5-20%重量比链烷烃的烃组合物中的这些性质，其中该链烷烃的沸点高于350°C，软化点高于35°C，发明人建议向这些组合物中添加10ppm到2%重量比的聚合混合物，该聚合混合物为一种烯酯与一种乙烯和醋酸乙烯的共聚物的聚合混合物，该烯酯为3-5个碳原子的羧酸的烯酯与14-30个碳原子的醇的烯酯，且烯酯的分子量为从1000到1000000，该乙烯和醋酸乙烯的共聚物中含有1-40、优选14-24的醋酸乙烯单元，且共聚物的平均分子量为20,000到60,000，烯酯相对于乙烯和醋酸乙烯共聚物的聚合摩尔比范围为0.1到10：1。
为了控制沸点在120℃和480℃之间的中间馏分中的含量小于3%的链烷烃的结晶尺寸，US4,153,422的作者建议向这些中间馏分中添加10ppm到1%重量比的一种混合物，该混合物为丙烯酸或甲基丙烯酸的烯酯的均聚物与数均分子量小于4000的乙烯和醋酸乙烯的共聚物的混合物，该烯酯的均聚物中包含14-16个碳原子的烷基链，且分子量范围为1000到200000，烯酯相对于乙烯和醋酸乙烯的共聚物的聚合摩尔比范围为0.1：1到20：1。
但是，随着中间馏分源种类的增加，源自这些源的混合物的现有中间馏分，例如柴油和燃料油，与那些先前生产的中间馏分的组成不同。为了这些中间馏分开发了过滤添加剂，尤其是那些基于乙烯与醋酸乙烯和/或乙烯与丙酸乙烯共聚物的添加剂。而且，自从2000年和更近的2005年的技术条件的改变，使得精炼者清楚地配制馏分，以用作发动机柴油和用作加热装置的民用燃料油。
与直接来自于烃蒸馏的馏分相比，使用的馏分通常来自于更复杂的精炼操作，可能来自于裂化、加氢裂化和催化裂化方法以及来自于减粘裂化方法。随着柴油需求的增加，精炼者倾向于向这些燃料中引入更难利用的馏分，例如通过这些裂化和减粘裂化方法获得的最重馏分，这些最重馏分带有重链烷烃，即含有超过18个碳原子。而且，源自于气体转变的合成馏分，例如从费托方法（Fischer Tropsch）获得的馏分和对植物或动物处理、例如尤其是NexBTL获得的馏分、以及含有植物或动物油的酯的馏分已经出现在市场上，并形成了一系列新产品，含有大约18个碳原子或更多碳原子的链烷烃链，可用作基础燃料和/或家用基础燃料油。
可以看出通过老的基础燃料和这些新的源的混合而获得的馏分的可滤温度难以通过添加传统的可滤添加剂进行改善，因为他们的组成中明显存在着超过18个碳原子的正构烷烃以及尤其是存在着正构烷烃的复杂分布。事实上，在这些新型的馏分结合中，不连续的链烷烃分布使得这些已知的可滤添加剂明显不适用。而且，市场上出现了新型的原油，与那些普通精炼的原油相比更富含链烷烃，很难象先前提到的那样通过添加传统的可滤添加剂来改善直接蒸馏获得的馏分的可滤温度。
现有技术文献中，作者结合使用烯化乙烯基酯的聚合物和乙烯基聚酯以解决改善传统型馏分的流动点和可滤温度这一主要问题。他们并没有给出任何启示来解决新型的烃馏分的这一问题，新型的烃馏分的链烷烃的开始结晶温度接近于0，而且/或者含有超过18个碳原子的正构链烷烃含量大于4%。
因此，有必要使得可滤添加剂适合这些新型的馏分。
发明内容
因此，本发明不仅应用于具有大量的链烷烃的从原油中烃直接蒸馏获得的馏分，而且尤其应用于来自于精制操作最重馏分的烃，即来自于裂化、加氢裂化和催化裂化方法、以及减粘裂化方法的馏分，或者进一步的从气体转换获得的合成馏分，例如那些从费托方法（Fischer Tropsch）获得的馏分和对植物或动物生物质处理，例如尤其是NexBTL获得的馏分，以及含有植物或动物油的酯的馏分，上述馏分可以使单独的，也可以是混合的。
申请人选用的一个方法是通过添加另一种聚合物作为一种用于揭示存在于中间馏分中的传统可滤添加剂的作用的试剂，通过产生协同效应，来改善传统可滤添加剂的关于中间馏分的极限可滤温度的活性。
为了这一目的，本发明提出在烃馏分中使用一种均聚物作为一种用于揭示可滤添加剂的作用的合成物，该烃馏分的沸点在150℃和450℃之间，且该该烃馏分的通过差动扫描量热分析测量的开始结晶温度高于或等于-5℃，优选-5℃到+10℃，该均聚物来自于一种具有3-12个碳原子羧酸和一种脂肪醇的烯酯，该脂肪醇含有一个超过16个碳原子的链和可选的一个烯双键，该可滤添加剂为基于一种乙烯和乙烯基酯的共聚物和/或三元共聚物，该乙烯基酯选自醋酸乙烯酯、一种3-5个碳原子的羧酸的乙烯基酯和一种含有1-10个碳原子的一元醇。
优选的，烃馏分包含的含有超过18个碳原子的n-链烷烃的重量含量高于4%。
优选的，烃馏分包含的碳原子数高于24的n-链烷烃的重量含量高于或等于0.7%，优选的，包含的碳原子数范围在C24-C40的n-链烷烃的混合物的重量含量为0.7%-2%。
根据一实施例，可滤添加剂为含有酯单元超过20%重量含量的乙烯共聚物。
优选的，可滤添加剂选自乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物、乙烯和丙酸乙烯酯的共聚物、乙烯和叔碳酸乙烯酯的共聚物、乙烯和（烷基）丙烯酸酯的共聚物、乙烯和（烷基）甲基丙烯酸酯的共聚物，可以是单独的或者是混合物，含有的酯单元的重量含量范围为20%-40%。
根据一个优选实施例，所述酯为醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、（烷基）丙烯酸酯和（烷基）甲基丙烯酸酯型，烷基基团含有1-7个碳原子。
根据一个实施例，均聚物通过一种烯酯的聚合获得，该烯酯为丙烯酸与一种含有超过16个碳原子、优选的18-50个碳原子的醇的烯酯，丙烯酸可选的被一具有1-7个碳原子的烷基基团取代，均聚物的重均分子量Mw在5000-20000之间，优选的在10000-19000之间。
根据一特别的实施例，均聚物为含有18-40个碳原子的烃支链的聚丙烯酸酯。
根据一特别的实施例，馏分选自沸点在150-450℃的馏分，含有直接蒸馏馏分、真空馏分、加氢处理的馏分、真空下馏分的催化裂化和/或加氢裂化得到的馏分、ARDS（常压渣油加氢脱硫）转换方法和/或减粘裂化方法获得的馏分、从费托方法获得的馏分、和对植物和/或动物生物质的BTL转换获得的馏分、以及含有植物或动物油的烷基酯的馏分，可以是单独的，或者混合物。
根据另一目的，本发明涉及一种合成物，包含一种组成如下的混合物：
A）一种可滤添加剂，为基于乙烯和乙烯基酯的一种共聚物和/或三聚物，该乙烯基酯选自醋酸乙烯酯、一种3-5个碳原子的羧酸的乙烯基酯和一种包含1-10个碳原子的一元醇；以及
B）一种烯酯的均聚物，该烯酯为一种3-12个碳原子的羧酸和一种包含超过16个碳原子的脂肪醇的烯酯；
一定比率的A和B产生一协同效应，该效应关于烃馏分的根据NF EN116标准测量的可滤温度LFT，该烃馏分沸点在150-450℃之间且开始结晶温度高于或等于-5℃，优选为-5℃到+10℃，开始结晶温度通过差动扫描量热分析测量。
根据另一目的，本发明涉及一种合成物，包含（A）至少一种85-99%重量百分比的可滤添加剂，该添加剂为基于乙烯和一种乙烯酯的共聚物和/或三聚物，该乙烯酯选自醋酸乙烯酯、3-5个碳原子的羧酸的乙烯基酯和包含1-10个碳原子的一元醇，以及（B）1-15%重量比的一种烯酯的均聚物，该烯酯为3-12个碳原子的羧酸和包含超过16个碳原子的脂肪醇的烯酯。
根据合成物的一个特别的实施例，均聚物的重均分子量Mw在5000-20000之间，优选的在10000-19000之间。
优选的，均聚物为丙烯酸与一种包含18-50个碳原子的醇的一种烯酯。
优选的，均聚物为一包含18-40个碳原子的烃支链的聚丙烯酸酯。
优选的，根据本发明的合成物中，可滤添加剂选自包含超过20%重量含量的酯单元的乙烯的均聚物和三聚物，这些酯单元本身选自醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、烷基丙烯酸酯和烷基甲基丙烯酸酯中的一种或多种，烷基基团包含1-7个碳原子。
根据一优选实施例，可滤添加剂选自乙烯和醋酸乙烯、和/或丙酸乙烯、和/或叔碳酸乙烯酯、和/或（烷基）丙烯酸酯、和/或（烷基）甲基丙烯酸酯的共聚物或三聚物中的一种或多种，含有的酯单元的重量比范围为20%-40%。
根据一优选实施例，可滤添加剂选自乙烯和醋酸乙烯、和/或丙酸乙烯、和/或叔碳酸乙烯酯、和/或（烷基）丙烯酸酯、和/或（烷基）甲基丙烯酸酯的共聚物或三聚物，分子量范围在3000-20000之间。
根据一优选的实施例，根据本发明的合成物包含85%-98%重量比的乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物，和2-15%重量比的聚丙烯酸酯，该共聚物中含有20-30%重量比的醋酸乙烯酯单元，聚丙烯酸酯中包含18-40个碳原子的烃支链，平均分子量范围为10000-19000。
根据另一目的，本发明涉及一种烃馏分，包含0-5000ppm的硫，并包含10-5000ppm的根据本发明的所述合成物，可选的与其他添加剂混合，去污剂、分散剂、去乳化剂、消泡剂、抗微生物剂、芳香剂、十六烷增强剂、防腐剂、摩擦改进剂、以及润滑、燃烧、浊点、流点、抗沉淀和传导增强剂。
优选的，馏分包含至少一来自沸点在150-450℃、开始结晶温度Tcc高于或等于-5℃、优选为-5℃-+10℃的馏分组的烃馏分，馏分组包含直接蒸馏馏分、真空馏分、加氢处理的馏分、真空下馏分进行催化裂化和/或加氢裂化得到的馏分、ARDS型转换和/或减粘裂化方法获得的馏分、费托馏分评估获得的馏分、和对植物和/或动物生物质的BTL转换获得的馏分、以及植物和动物的油的酯或者他们的混合物中的一种或多种的结合。
优选的，馏分包含的含有超过18个碳原子的n-链烷烃的重量含量高于4%。
优选的，馏分包含碳原子数高于24的n-链烷烃的重量比高于或等于0.7%。
优选的，馏分包含0.7-2%的碳原子数在C24到C40的n-链烷烃。
根据另一目的，本发明涉及一种含有0-500ppm的硫的柴油，包含至少一种根据本发明的馏分。
根据另一目的，本发明涉及一种含有0-5000ppm的硫的加热燃料油，包含至少一种根据本发明的馏分。
根据另一目的，本发明涉及一种重质燃料油，包含至少一种根据本发明的馏分。本发明应用于可以用作柴油或者称作家用燃料油的加热燃料油的馏分。这些馏分的开始结晶温度或Tcc高于或等于-5℃，优选的在-5℃-+10℃之间。Tcc温度通过DSC测量，该技术可以检测第一链烷烃晶体形成时的温度，后面的晶体通常对应于链长高于或等于18碳原子的正构链烷烃，当温度降低时，超过24个碳原子的链烷烃首先结晶。
本发明的优势在于使用了本发明的称为“揭示”化合物的协同效应，，“揭示”化合物揭示了传统型可滤添加剂或LFT添加剂关于降低这些对于单独使用传统型可滤添加剂耐受的烃馏分的可滤温度的作用。
用这种方式，本发明特别针对均聚物型揭示化合物在烃馏分中的用途，该烃馏分包含重量含量高于4%的碳原子数超过18的n-链烷烃。更特别的，烃馏分包含的碳原子数高于24的n-链烷烃的重量含量高于或等于0.7%。优选的，馏分为沸点在150-450℃之间的馏分，且包含重量含量为0.7%-2%的碳原子数范围在C24-C40的n-链烷烃的混合物。
本发明的可滤添加剂是含有超过20%重量含量酯单元的乙烯的共聚物或三聚物。这些单元是醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、（烷基）丙烯酸酯和（烷基）甲基丙烯酸酯型单元，其中烷基基团包含1-7个碳原子。优选的可滤添加剂选自乙烯和醋酸乙烯酯、和/或丙酸乙烯酯、和/或叔碳酸乙烯酯、和/或（烷基）丙烯酸酯、和/或（烷基）甲基丙烯酸酯的共聚物中的一种或多种，包含20-40%重量比的酯单元。优选的，本发明使用的可滤添加剂为重均分子量在5000-20000之间的共聚物或三聚物，这些共聚物或三聚物的酯单元含量在20%-40%之间。
根据本发明的揭示可滤添加剂的作用的添加剂为通过烯酯的聚合获得的均聚物，该烯酯为丙烯酸与一种醇的烯酯，丙烯酸可选的被一含有1-7个碳原子的烷基基团取代，醇含有超过16个的碳原子，优选含有18-50个碳原子。
均聚物的重均分子量Mw在5000-20000之间，优选在10000-19000之间。
优选的，均聚物为一包含18-40个碳原子的烃支链的聚丙烯酸酯。
揭示化合物的效率根据分子质量、用于合成酯的醇的链长以及羧酸的性质而不同。根据本发明的用于揭示传统型可滤LFT添加剂的作用的均聚物选自一系列用于改善便于处理的馏分的流点的聚丙烯酸酯。然而，他们并不能揭示与传统LFT添加剂的协同效应。
本发明针对的馏分选自沸点在150-450℃之间、开始结晶温度高于或等于-5℃、优选为-5℃-+10℃之间的馏分，包含直接蒸馏馏分、真空馏分、加氢处理的馏分、真空下馏分进行催化裂化和/或加氢裂化得到的馏分、ARDS型转换和/或减粘裂化方法获得的馏分、费托馏分的评估获得的馏分、和对植物和/或动物生物质的BTL转换获得的馏分、以及含有植物或动物油和/或他们的混合物的烷基酯的馏分。
本发明的另一目的是添加剂的一种协同合成物，该添加剂专用于沸点在150℃-450℃之间的、开始结晶温度接近于0、尤其是在-5℃到+10℃之间的馏分。
这个协同合成物包含一混合物，组成为一可滤添加剂以及一定比率的根据本发明的均聚物以产生与本发明的馏分的可滤温度LFT有关的协同效应，LFT根据NF EN116标准测量。
更特别的，该合成物，包含85-99%重量百分比的至少一种可滤添加剂，以及1-15%重量比的烯酯的均聚物，该可滤添加剂为基于乙烯和乙烯基酯的共聚物和/或三聚物，其中乙烯基酯选自醋酸乙烯酯、3-5个碳原子的羧酸的乙烯基酯和包含1-10个碳原子的一元醇，该烯酯为3-12个碳原子的羧酸和包含超过16个碳原子的脂肪醇的烯酯。
在该合成物中，均聚物的重均分子量Mw在5000到20000之间，优选的在10000到19000之间，它是丙烯酸与碳原子数在18-50之间的醇的烯酯。优选的，均聚物为一包含18-40个碳原子的烃支链的聚丙烯酸酯。
适用于根据本发明的合成物中的可滤添加剂选自包含超过20%重量含量的酯单元的乙烯的共聚物和三聚物，这些酯单元本身选自醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、（烷基）丙烯酸酯和（烷基）甲基丙烯酸酯，烷基基团包含1-7个碳原子。优选的，这些可滤添加剂选自乙烯的共聚物或三聚物和醋酸乙烯酯、和/或丙酸乙烯酯、和/或叔碳酸乙烯酯、和/或（烷基）丙烯酸酯、和/或（烷基）甲基丙烯酸酯的共聚物或三聚物，含有的酯单元的重量比范围为20%-40%。这些聚合物或三聚物的分子质量在3000到20000之间。
本发明的一优选实施例中，合成物包含85%-95%重量比的乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物，和2-15%重量比的聚丙烯酸酯，该共聚物中含有25-30%重量比的醋酸乙烯酯单元，该聚丙烯酸酯中包含18-40个碳原子的烃支链，平均分子量范围为10000-19000。
本发明的另一目的涉及一种烃馏分，硫含量在0-5000ppm之间，并包含10-5000ppm的所述合成物，可选的与其他添加剂混合，去污剂、分散剂、去乳化剂、抗微生物剂、消泡剂、芳香剂、十六烷增强剂、防腐剂、摩擦改进剂、以及润滑、燃烧、浊点、流点、抗沉淀和传导增强剂。
根据本发明，该馏分包含大部分至少一烃馏分，该烃馏分开始结晶温度Tcc高于或等于-5℃、优选为-5℃到+10℃，选自由沸点在150-450℃之间的馏分形成的馏分组，该馏分组包含直接蒸馏馏分、真空馏分、加氢处理的馏分、真空下馏分进行催化裂化和/或加氢裂化得到的馏分、ARDS型转换和/或减粘裂化方法获得的馏分、费托馏分评估获得的馏分、和对植物和/或动物生物质的BTL转换获得的馏分、以及植物和动物油或者他们的混合物的酯、上述的一种或多种的结合。这些馏分包含超过18个碳原子的n-链烷烃的重量含量大于4%，优选的碳原子数大于24的n-链烷烃的重量含量高于或等于0.7%。
特别的，与所述合成物作用的馏分的化学组成中，含有碳原子数范围在24-40的n-链烷烃0.7-2%，n-链烷烃分布可以是连续或非连续的，即存在n-链烷烃的所有族或者存在部分族，因此形成非连续分布，尤其是当制备馏分的混合物时。
本发明还针对一燃烧燃料、含有0-500ppm硫的燃料和/或含有0-5000ppm硫的家用燃料油或者在船用发动机中和工业锅炉中用作燃烧燃料的重质燃料油，这些产品包含的大部分为根据本发明的至少一馏分形成的烃基，以及相应的小部分为50-5000ppm的根据本发明的使用了揭示化合物的添加剂的协同合成物。该添加剂的合成物可以存在在燃料或燃烧燃料中，且具有至少一个选自下列添加剂组的添加剂：去污剂、分散剂、去乳化剂、抗微生物剂、消泡剂、芳香剂、十六烷增强剂、防腐剂、摩擦改进剂、以及润滑、燃烧、浊点、流点、抗沉淀和传导增强剂。
为了阐述本发明优势的目的，给出了实施例，这些实施例是非限制性的。
具体实施方式
实施例1：
本实施例描述了发明的组分与比较化合物的性质。
耐可滤性或LFT（CFPP）添加剂的根据本发明的馏分称之为Fi，不耐这些添加剂的馏分称之为Gi。它们如下表1所描述。
测量的用作燃料的馏分的FT温度或流动温度是烃仍然能流动的最低温度。
表1
Figure GDA00003061599800111
*通过液相色谱/气相色谱偶合确定的链烷烃的重量百分比%
FT=流动温度
LFT=可滤温度
CPT=通过ASTM D2500或EN23015测量的浊点温度
TCC=通过差动扫描量热分析(ACD或者DSC)或者根据IP389-93测量的开始结晶温度
CPT或者浊点温度是对链烷烃的晶核化和结晶的目测评价，该测量没有开始结晶温度Tcc的测量精确。
LFT，在低温下烃中沉淀的链烷烃的结晶的极限可滤温度，介于极端温度FT和Tcc之间：用于评价结晶尺寸仍然足够小以至于不堵塞过滤器时的温度。
通常，LFT、FT和Tcc各自的变化并不必然彼此相关，更经常的是由产品的化学组成决定。
根据本发明，馏分F1、F2、F3的n-链烷烃的含量高于或等于0.7%，Tcc>-5℃，而G1、G2的n-链烷烃含量小于0.7%，Tcc<-5℃。
链烷烃的分布通过液相/气相色谱确定。利用这种方法，可以确定中间馏分中C9-C30的n-链烷烃的浓度。
第一步，利用液相色谱，可以根据化学族（饱和的、单、二和三芳香族）来分离中间馏分。由于n-链烷烃在饱和部分中，将后者回收，并注到气相色谱柱中，根据链烷烃的沸点以及他们的碳原子数进行分离链烷烃。最终，通过校准对链烷烃进行定量。
使用的可滤添加剂为乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物，以下在下表2中称为EVAi。
表2
Figure GDA00003061599800121
使用的揭示化合物为聚丙烯酸酯，在下表3标记为Bi，其特征为在Solvarex10型（具有8-20个碳原子的、沸点范围在140-320℃的芳香烃）芳香溶剂中的30%的活性材料。
作为制备例子，这些聚丙烯酸酯通过单体在下列氮气氛下的聚合而获得。
事先将100份的这种单体在烘箱中70℃下熔化，然后溶解在158份芳香溶剂（Solvarex10或Solvarex150）中。在氮气氛下，边搅拌边向容器中连续加入获得的混合物6小时30分，容器中含有75重量份的芳香溶剂以及4重量份的有机过氧化物，事先混合物升温至100℃。整个添加过程中，温度保持在100℃。冷却反应器，通过添加100ppm的4-甲氧基苯酚来稳定树脂，以避免剩余单体在存贮过程中的过聚合，过聚合会导致聚合物平均摩尔质量的变化。
表3
Figure GDA00003061599800131
实施例2：
本发明目的为展示根据本发明的揭示化合物Bi的效果以及他们在本发明的Fi馏分和Gi馏分中对LFT添加剂的作用。
表4汇总了B1单独或者与LFT添加剂EVA1和EVA2结合对Fi和Gi馏分的作用。
表4
可以观察到，Tcc高于-5℃的Fi馏分不与或不非常与单独的EVAi反应，但是与EVAi/Bi协同混合物反应，而本发明之外的Tcc低于-5℃的Gi馏分仅与单独的EVA反应。
值得注意的是，单独的揭示化合物B对无论是Fi馏分族还是Gi馏分族都不表现出任何LFT作用。
实施例3：
本实施例描述了揭示化合物Bi和LFT添加剂EVAi的相对浓度对本发明的典型的Fi馏分的LFT温度的降低的影响。
表5汇总了当揭示化合物Bi的浓度变化以改变EVAi/Bi合成物浓度时馏分F1和F2的可滤温度。
表5
F 0ppm 100ppm 200ppm
Fl EVAI 1 -7 -11
Fl EVAI/BI:978/22 1 -13 -11
Fl EVAI/BI:955/45 1 -11 -10
Fl EVAI/BI:90/10 1 -11 -11
GI EVAI -4 -15 -17
GI EVAI/BI:96/4 -4 -15 -17
GI EVAl/Bl:92/8 -4 -12 -14
GI EVAI/BI:82/18 -4 -8 -11
通过改变EVA1/B1比率而进行的测试表明在Fi馏分中少量揭示化合物的最优作用。
当使用Gi馏分时，随着揭示化合物Bi浓度的增加，EVA1的效率降低，这通过馏分的可滤温度的增加而表现出来。
实施例4：
本实施例描述了本发明的优选聚合物，选自羧酸与醇的烯酯的聚合物。
研究羧酸的性质以及醇的链长对F1和F2馏分的可滤温度的降低的影响。
根据本发明的合成物中，羧酸与醇的烯酯的均聚物的含量为4.5%，EVA1含量为95.5%。
本实施例中，合成物在馏分中的含量在0-300ppm之间。
获得的结果汇总如下表6所示。
表6
Figure GDA00003061599800161
揭示化合物的作用根据用于合成聚酯的醇的链长以及羧酸的性质而不同。
在上表6中，利用揭示化合物进行了效率测试，该揭示化合物通过链长在C12到C40的烷基丙烯酸酯的均聚而合成（根据实施例1中所描述的操作步骤）。
这些结果清楚地表明揭示化合物对于大部分烷基链超过C16的聚合物的正效应。使用C18-C22丙烯酸酯以及C30-C40丙烯酸酯获得了最佳结果。
利用通过C18-C22丙烯酸酯与丙烯酸乙烯酯（比率：70/30）或者2-乙烯基-丙烯酸己酯（比率80/20以及50/50）的共聚反应合成的聚合物代替揭示化合物B1而进行的其他测试表明与相应的C18-C22均聚物相比这些共聚物没有起作用。他们甚至对根据本发明的馏分的LFT温度产生不利影响。
羧酸性质也是一重要参数，利用C12,C16或者C18-C24甲基丙烯酸的酯的均聚物代替B1而进行的上述测试表明他们的作用不如他们通过羧酸酯的均聚获得的同系物的作用。
本实施例实际上表明现有技术中并没有公开选择本发明的聚丙烯酸酯作为一种揭示化合物，用于揭示可滤添加剂对本发明的馏分的可滤温度的作用。只有根据本发明的合成物的协同作用，才可以解决Tcc高于或等于-5℃的馏分的降低LFT温度的问题。

Claims (38)

1.一种均聚物在一种烃馏分中用作用于揭示可滤添加剂的作用的合成物的用途，所述烃馏分的沸点在150℃和450℃之间，且通过差动扫描量热分析测量的开始结晶温度高于或等于-5℃，所述均聚物由一种烯酯获得，该烯酯为一种3-12个碳原子羧酸与一种脂肪醇的烯酯，该脂肪醇含有一个超过16个碳原子的链和可选的一个烯双键，所述可滤添加剂为基于乙烯和乙烯基酯的共聚物，该乙烯基酯选自醋酸乙烯酯、一种3-5个碳原子的羧酸的乙烯基酯和一种含有1-10个碳原子的一元醇，所述烃馏分对于单独使用传统型可滤添加剂是耐受的。
2.根据权利要求1所述的用途，其中所述可滤添加剂是基于乙烯和乙烯基酯三元共聚物，该乙烯基酯选自醋酸乙烯酯、一种3-5个碳原子的羧酸的乙烯基酯和一种含有1-10个碳原子的一元醇。
3.根据权利要求1所述的用途，其中所述烃馏分通过差动扫描量热分析测量的开始结晶温度为-5℃到+10℃。
4.根据权利要求1所述的用途，其中烃馏分包含的含有超过18个碳原子的n-链烷烃的重量含量高于4%。
5.根据权利要求1所述的用途，其中烃馏分包含的碳原子数超过24的n-链烷烃的重量含量高于或等于0.7%。
6.根据权利要求5所述的用途，其中馏分包含0.7-2%重量含量的碳原子数范围为C24-C40的n-链烷烃的混合物。
7.根据权利要求1所述的用途，其中可滤添加剂为乙烯和含有超过20%重量含量的酯单元的乙烯基酯的共聚物。
8.根据权利要求1所述的用途，其中，可滤添加剂选自乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物、乙烯和丙酸乙烯酯的共聚物、乙烯和叔碳酸乙烯酯的共聚物、乙烯和丙烯酸酯的共聚物、乙烯和烷基丙烯酸酯的共聚物、乙烯和甲基丙烯酸酯的共聚物、乙烯和烷基甲基丙烯酸酯的共聚物中的一种或多种的混合物，含有的酯单元的重量含量范围为20%-40%。
9.根据权利要求8所述的用途，其中所述酯单元为醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、丙烯酸酯、烷基丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和烷基甲基丙烯酸酯型，烷基基团含有1-7个碳原子。
10.根据权利要求1所述的用途，其中均聚物通过一种烯酯的聚合获得，该烯酯为丙烯酸的烯酯和为一种含有超过16个碳原子醇的烯酯，该丙烯酸可选的被一具有1-7个碳原子的烷基基团取代，均聚物的重均分子量Mw在5000-20000之间。
11.根据权利要求10所述的用途，其中所述醇含有18-50个碳原子。
12.根据权利要求10所述的用途，所述均聚物的重均分子量Mw在10000-19000之间。
13.根据权利要求1所述的用途，其中均聚物为含有18-40碳原子的烃支链的聚丙烯酸酯。
14.根据权利要求1所述的用途，其特征在于馏分选自沸点在150-450℃的馏分，含有直接蒸馏馏分、真空馏分、加氢处理的馏分、真空下馏分进行催化裂化和/或加氢裂化得到的馏分、ARDS型转换和/或减粘裂化方法获得的馏分、费托馏分的评估获得的馏分、和对植物和/或动物的生物质的BTL转换获得的馏分、以及含有植物或动物的油的烷基酯的馏分中的一种或者多种的混合物。
15.一种合成物，包含组成如下的混合物：
A）一种基于乙烯与乙烯基酯的共聚物的可滤添加剂，所述乙烯基酯选自醋酸乙烯酯、一种3-5个碳原子的羧酸的乙烯基酯和一种包含1-10个碳原子的一元醇；以及
B）一种烯酯的均聚物，该烯酯为一种3-12个碳原子的羧酸与一种包含超过16个碳原子的脂肪醇的烯酯；
A和B以一定比率产生一协同效应，该效应与烃馏分的可滤温度LFT有关，可滤温度LFT根据NF EN116标准测量，所述对于单独使用传统型可滤添加剂耐受的烃馏分沸点在150-450℃之间且通过差动扫描量热分析测量的开始结晶温度高于或等于-5℃。
16.根据权利要求15所述的合成物，其中所述对于单独使用传统型可滤添加剂耐受的烃馏分通过差动扫描量热分析测量的开始结晶温度-5℃到+10℃。
17.一种合成物，包含（A）85-99%重量百分比的至少一种可滤添加剂，以及（B）1-15%重量比的烯酯的均聚物，所述可滤添加剂为基于乙烯和一种乙烯基酯的共聚物，其中乙烯基酯选自醋酸乙烯酯、一种3-5个碳原子的羧酸的乙烯基酯和一种包含1-10个碳原子的一元醇，所述烯酯为3-12个碳原子的羧酸和一种包含超过16个碳原子的脂肪醇的烯酯。
18.根据权利要求15或17所述的合成物，其中所述可滤添加剂基于乙烯和一种乙烯基酯的三元共聚物，该乙烯基酯选自醋酸乙烯酯、一种3-5个碳原子的羧酸的乙烯基酯和一种含有1-10个碳原子的一元醇。
19.根据权利要求15或17所述的合成物，其中均聚物的重均分子量Mw在5000-20000之间。
20.根据权利要求19所述的合成物，其中均聚物的重均分子量Mw在10000-19000之间。
21.根据权利要求15或17所述的合成物，其中均聚物为丙烯酸与包含18-50个碳原子的醇的烯酯。
22.根据权利要求15或17所述的合成物，其中均聚物为含有18-40碳原子的烃支链的聚丙烯酸酯。
23.根据权利要求15或17所述的合成物，其中可滤添加剂选自乙烯和包含超过20%重量含量的酯单元的乙烯基酯的均聚物，这些酯单元本身选自醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、烷基丙烯酸酯和烷基甲基丙烯酸酯中的一种或多种的混合物，烷基基团包含1-7个碳原子。
24.根据权利要求15或17所述的合成物，其中可滤添加剂选自乙烯和醋酸乙烯酯、和/或丙酸乙烯酯、和/或叔碳酸乙烯酯、和/或丙烯酸酯、和/或烷基丙烯酸酯、和/或甲基丙烯酸酯、和/或烷基甲基丙烯酸酯的共聚物中的一种或多种的混合物，含有的酯单元的重量比范围为20%-40%。
25.根据权利要求23或24所述的合成物，其中共聚物为三元共聚物。
26.根据权利要求15或17所述的合成物，其中可滤添加剂选自乙烯和醋酸乙烯酯、和/或丙酸乙烯酯、和/或叔碳酸乙烯酯、和/或丙烯酸酯、和/或烷基丙烯酸酯、和/或甲基丙烯酸酯、和/或烷基甲基丙烯酸酯的共聚物，分子量范围在3000-20000之间。
27.根据权利要求26所述的合成物，其中共聚物为三元共聚物。
28.根据权利要求15或17所述的合成物，包含85%-98%重量比的乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物，和2-15%重量比的聚丙烯酸酯，该共聚物中含有25-30%重量比的醋酸乙烯酯单元，该聚丙烯酸酯中包含18-40个碳原子的烃支链且平均分子量范围为10000-19000。
29.一种烃馏分，包含0-5000ppm的硫，并包含10-5000ppm的根据权利要求15-28中任一所述的合成物。
30.根据权利要求29所述的烃馏分，其与其他添加剂混合：去污剂、分散剂、去乳化剂、消泡剂、抗微生物剂、芳香剂、十六烷增强剂、防腐剂、摩擦改进剂、以及润滑、燃烧、浊点、流点、抗沉淀和传导增强剂。
31.根据权利要求29所述的烃馏分，包含至少一烃馏分来自于沸点在150-450℃之间的、开始结晶温度Tcc高于或等于-5℃的馏分形成的组，该组包含直接蒸馏馏分、真空馏分、加氢处理的馏分、真空下馏分进行催化裂化和/或加氢裂化得到的馏分、ARDS型转换和/或减粘裂化方法获得的馏分、费托馏分的评估获得的馏分、和对植物和/或动物生物质的BTL转换获得的馏分中、以及植物和动物的油的酯或者他们的混合物中的一种或多种的结合。
32.根据权利要求29所述的烃馏分，其中烃馏分开始结晶温度Tcc为-5℃-+10℃。
33.根据权利要求29所述的烃馏分，包含的含有超过18个碳原子的n-链烷烃的重量含量高于4%。
34.根据权利要求29所述的烃馏分，包含的碳原子数超过24的n-链烷烃的重量含量高于或等于0.7%。
35.根据权利要求29所述的烃馏分，包含0.7-2%的碳原子数范围在C24到C40的n-链烷烃。
36.一种柴油，包含0-500ppm的硫，包含至少一种根据前述权利要求29-35中任一所述的馏分。
37.一种民用燃料油，包含0-5000ppm的硫，包含至少一种根据前述权利要求29-35中任一所述的馏分。
38.一种重质燃料油，包含至少一种根据权利要求29-35中任一所述的馏分。
CN2007800326663A 2006-07-10 2007-07-06 在烃馏分中揭示可滤添加剂作用的合成物的用途以及包含其的协同合成物 Expired - Fee Related CN101511974B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0606254A FR2903418B1 (fr) 2006-07-10 2006-07-10 Utilisation de composes revelateurs d'efficacite des additifs de filtrabilite dans des distillats hydrocarbones, et composition synergique les contenant.
FR06/06254 2006-07-10
PCT/FR2007/001153 WO2008006965A2 (fr) 2006-07-10 2007-07-06 Utilisation de composes revelateurs d'efficacite des additifs de filtrabilite dans des distillats hydrocarbones, et composition synergique les contenant

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101511974A CN101511974A (zh) 2009-08-19
CN101511974B true CN101511974B (zh) 2013-10-09

Family

ID=37726520

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2007800326663A Expired - Fee Related CN101511974B (zh) 2006-07-10 2007-07-06 在烃馏分中揭示可滤添加剂作用的合成物的用途以及包含其的协同合成物

Country Status (15)

Country Link
US (3) US9481845B2 (zh)
EP (2) EP3399009A1 (zh)
JP (2) JP2009542887A (zh)
KR (2) KR101606056B1 (zh)
CN (1) CN101511974B (zh)
AR (1) AR061965A1 (zh)
BR (1) BRPI0714136B8 (zh)
CA (1) CA2657341C (zh)
EA (1) EA019894B1 (zh)
FR (1) FR2903418B1 (zh)
IL (1) IL196430A (zh)
NO (1) NO20090589L (zh)
UA (1) UA94957C2 (zh)
UY (1) UY30474A1 (zh)
WO (1) WO2008006965A2 (zh)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2925909B1 (fr) * 2007-12-26 2010-09-17 Total France Additifs bifonctionnels pour hydrocarbures liquides obtenus par greffage a partir de copolymeres d'ethylene et/ou de propylene et d'esters vinyliques
FR2925916B1 (fr) * 2007-12-28 2010-11-12 Total France Terpolymere ethylene/acetate de vinyle/esters insatures comme additif ameliorant la tenue a froid des hydrocarbures liquides comme les distillats moyens et les carburants ou combustibles
FR2943678B1 (fr) * 2009-03-25 2011-06-03 Total Raffinage Marketing Polymeres (meth)acryliques de bas poids moleculaire, exempts de composes soufres,metalliques et halogenes et de taux de monomeres residuels faible,leur procede de preparation et leurs utilisations
ATE547472T1 (de) 2009-09-25 2012-03-15 Evonik Rohmax Additives Gmbh Zusammensetzung zur verbesserung der kaltflusseigenschaften von brennstoffölen
ITMI20132043A1 (it) * 2013-12-06 2015-06-07 Eni Spa Composizioni a base di copolimeri etilene-vinilacetato e loro impiego come additivi anti-gelificazione di greggi petroliferi paraffinici
EP3056527A1 (fr) 2015-02-11 2016-08-17 Total Marketing Services Copolymeres a blocs et leur utilisation pour ameliorer les proprietes a froid de carburants ou combustibles
EP3056526A1 (fr) 2015-02-11 2016-08-17 Total Marketing Services Copolymeres a blocs et leur utilisation pour ameliorer les proprietes a froid de carburants ou combustibles
FR3054240B1 (fr) 2016-07-21 2018-08-17 Total Marketing Services Utilisation de copolymeres pour ameliorer les proprietes a froid de carburants ou combustibles
FR3075813B1 (fr) 2017-12-21 2021-06-18 Total Marketing Services Utilisation de polymeres reticules pour ameliorer les proprietes a froid de carburants ou combustibles
FR3085384B1 (fr) 2018-08-28 2021-05-28 Total Marketing Services Utilisation de copolymeres specifiques pour ameliorer les proprietes a froid de carburants ou combustibles
FR3085383B1 (fr) 2018-08-28 2020-07-31 Total Marketing Services Composition d'additifs comprenant au moins un copolymere, un additif fluidifiant a froid et un additif anti-sedimentation
FR3101882B1 (fr) 2019-10-14 2022-03-18 Total Marketing Services Utilisation de polymères cationiques particuliers comme additifs pour carburants et combustibles

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3726653A (en) * 1969-12-18 1973-04-10 Shell Oil Co Polymeric pour point depressant for residual fuels
EP0406684A1 (de) * 1989-07-06 1991-01-09 Röhm Gmbh Additive für Dieselkraftstoff

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA202571A (en) * 1920-08-03 O. Judd Chester Pulp sheet joining tool for paper making machines
US3048479A (en) * 1959-08-03 1962-08-07 Exxon Research Engineering Co Ethylene-vinyl ester pour depressant for middle distillates
US3275427A (en) 1963-12-17 1966-09-27 Exxon Research Engineering Co Middle distillate fuel composition
CH546715A (de) * 1971-03-01 1974-03-15 Shell Int Research Rohoel, kraft- oder brennstoffhaltiges gemisch.
US4175926A (en) * 1974-09-18 1979-11-27 Exxon Research & Engineering Co. Polymer combination useful in fuel oil to improve cold flow properties
US4153422A (en) 1975-04-07 1979-05-08 Exxon Research & Engineering Co. Polymer combinations useful in distillate hydrocarbon oils to improve cold flow properties
CA1120269A (en) * 1978-05-25 1982-03-23 Robert D. Tack Additive combinations and fuels containing them
CA1339640C (en) * 1987-07-28 1998-01-27 Tadayuki Ohmae Flow-improved fuel oil composition
JPH10245574A (ja) * 1997-02-28 1998-09-14 Sanyo Chem Ind Ltd 燃料油用流動性改良添加剤および燃料油
JPH10265787A (ja) * 1997-03-25 1998-10-06 Sanyo Chem Ind Ltd 燃料油用低温流動性向上剤および燃料油
EP1391498B1 (en) * 2001-05-08 2016-09-07 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Fluidity improver and fuel oil composition
US7041738B2 (en) * 2002-07-09 2006-05-09 Clariant Gmbh Cold flow improvers for fuel oils of vegetable or animal origin
DE10254640A1 (de) * 2002-11-22 2004-06-03 Basf Ag Verwendung von Homopolymeren ethylenisch ungesättigter Ester zur Vebesserung der Wirkung von Kaltfließverbesserern

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3726653A (en) * 1969-12-18 1973-04-10 Shell Oil Co Polymeric pour point depressant for residual fuels
EP0406684A1 (de) * 1989-07-06 1991-01-09 Röhm Gmbh Additive für Dieselkraftstoff

Also Published As

Publication number Publication date
EP3399009A1 (fr) 2018-11-07
CA2657341C (en) 2014-10-28
AR061965A1 (es) 2008-08-10
KR101535507B1 (ko) 2015-07-09
US20100058653A1 (en) 2010-03-11
WO2008006965A3 (fr) 2008-02-28
JP2009542887A (ja) 2009-12-03
KR20090045232A (ko) 2009-05-07
BRPI0714136A2 (pt) 2012-12-25
EA200970105A1 (ru) 2009-06-30
JP5386045B2 (ja) 2014-01-15
BRPI0714136B8 (pt) 2019-08-13
JP2013076093A (ja) 2013-04-25
EP2049625A2 (fr) 2009-04-22
KR20150011006A (ko) 2015-01-29
EP2049625B1 (fr) 2018-07-04
EA019894B1 (ru) 2014-07-30
UY30474A1 (es) 2008-09-02
US20170002283A1 (en) 2017-01-05
KR101606056B1 (ko) 2016-03-24
IL196430A (en) 2013-02-28
US20170037332A1 (en) 2017-02-09
FR2903418B1 (fr) 2012-09-28
US9481845B2 (en) 2016-11-01
WO2008006965A2 (fr) 2008-01-17
CA2657341A1 (en) 2008-01-17
NO20090589L (no) 2009-04-08
CN101511974A (zh) 2009-08-19
BRPI0714136B1 (pt) 2018-12-11
UA94957C2 (ru) 2011-06-25
IL196430A0 (en) 2009-09-22
FR2903418A1 (fr) 2008-01-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101511974B (zh) 在烃馏分中揭示可滤添加剂作用的合成物的用途以及包含其的协同合成物
KR20050083779A (ko) 연료 조성물
DK1497398T3 (en) USING A FISCHER-TROPSCH GAS OIL FOR REDUCING OR REMOVING DEPOSITS IN A DIESEL ENGINE
JP2011508042A (ja) 中間留分及び自動車燃料及び他の燃料のような液体炭化水素の低温耐性を改善するための添加剤としての、エチレン／酢酸ビニル／不飽和エステルターポリマー
CA2765245C (fr) Terpolymere ethylene/acetate de vinyle/esters insatures comme additif ameliorant la tenue a froid des hydrocarbures liquides comme les distillats moyens et les carburants ou combustibles
US7867377B2 (en) Fuel composition
US20080076949A1 (en) Process for the production of compression ignition engine, gas turbine, and fuel cell fuel and compression ignition engine, gas turbine, and fuel cell fuel by said process
JP2020525571A (ja) パラフィン系ガス油の使用
SG172323A1 (en) Fuel compositions
US8771385B2 (en) Fuel compositions
JP2006306989A (ja) 燃料油用流動性向上剤
JP2018523738A (ja) 燃料組成物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20131009

Termination date: 20210706