CN101506884A - 光固化性转印片、使用其的光学信息记录介质的制造方法、及光学信息记录介质 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供一种光固化性转印片，其为在DVD等厚度薄、高容量的光学信息记录介质的制造上有利的光固化性转印片，在该片固化后，与银合金等的反射层的粘合性优异且与印模的剥离容易，因此，容易得到凹坑等凹凸信号面的精确形状。一种光固化性转印片、使用其的光学信息记录介质的制造方法、及光学信息记录介质，其特征在于，所述光固化性转印片具有能通过加压而变形的由光固化性组合物构成的光固化性转印层，光固化性组合物含有聚合物和具有光聚合性官能团的反应性稀释剂，且反应性稀释剂含有具有至少1个羟基、且具有至少2个选自丙烯酰基和甲基丙烯酰基中的至少1种基团的化合物。

Description

光固化性转印片、使用其的光学信息记录介质的制造方法、及光学信息记录介质
技术领域
本发明涉及一种将DVD(Digital Versatile Disc)、CD(Compact Disc)等大容量的文字、声音、动态图像等信息作为数字信号来记录和/或能记录的光学信息记录介质、其制造方法、及有利使用它们的光固化性转印片。
背景技术
作为在表面形成有凹坑(pit)作为数字信号的完成记录的光学信息记录介质，广泛使用音频用CD、CD-ROM，但最近，动态图像和记录都可能的在两面形成凹坑记录的DVD，作为CD的下一代记录介质被瞩目、并逐渐地被使用。另外，也日渐使用形成有凹坑和凹槽的、用户也能记录的CD-R、CD-RW、DVD-R、DVD-RW等。
在两面具有记录层的DVD中，已知有例如，分别在单面形成信号凹坑(signal pit)的2张透明树脂基板在该信号凹坑形成面上分别形成反射层，且以将这些反射层相互面对的状态将基板隔着粘结剂层进行贴合、粘合成两面读取方式的产品，以及在分别在单面形成信号凹坑的的基板上，在一侧基板的信号凹坑面上形成半透明反射层，同时在另一侧基板的信号凹坑面上形成反射层，且以将这些半透明反射层和反射层相互面对的状态将基板隔着粘合剂层而贴合、粘合成两面读取方式的产品。
两面读取DVD的制造，以往通常使用具有与前述信号凹坑的凸凹雌雄相反的凹凸的印模，通过熔融聚碳酸酯树脂，并注射成型，而制作表面具有凹凸的透明树脂基板，并通过在该凹凸表面利用溅射等方式将铝等金属进行蒸镀来形成反射层，使反射层相面对地将2张形成有该反射层的透明树脂基板用粘合剂进行贴合。
2002年2月10日提出了下一代光盘的统一规格“蓝光光盘(blue-ray Disc)。主要的样式是，记录容量：23.3/25/27GB、激光波长：405nnm(蓝紫色激光)、透镜数值孔径(N/A)：0.85，光盘直径：120mm、光盘厚度：1.2mm、光道间距：0.32μm等。
如上所述的蓝光光盘沟槽宽度窄、且凹坑也小。为此需要缩小读取激光的光斑，若缩小光斑，则大大受到光盘的倾斜带来的影响，欲再生的DVD即使稍微有弯曲也不能再生。为了补偿这种不利因素，可以考虑使基板的厚度变薄，另外使激光照射侧的凹坑上的覆盖层的厚度为0.1mm左右。
非专利文献1的68页记载了符合上述要求的DVD的制造方法，边参照图7边说明。在凹凸表面具有反射层(或记录层)6a的光盘基板(1.1mm)4a的其反射层上通过涂布而设置紫外线固化树脂5A，在凹凸表面具有反射层(或记录层)的聚碳酸酯制印模4b上通过涂布而设置紫外线固化树脂5B。然后，使基板里外反转，粘贴基板和印模，从印模侧照射紫外线，使紫外线固化树脂5A和5B固化。从紫外线固化树脂5B的层除去印模4b，并在其凹凸面形成反射层(或记录层)6b，在其上形成覆盖层(厚度0.1mm左右)7。
在上述方法中，在光盘基板和印模的表面通过涂布设置紫外线树脂，然后使基板表里反转，与印模粘贴。由此需要进行涂布和反转复杂的工序，另外，反转而粘贴基板和印模时，存在粘稠的紫外线固化树脂之间接触时产生气泡等不利因素，存在不能进行良好的粘贴的问题。此外，也存在上述紫外线固化树脂固化时收缩大，获得的介质的翘曲等变形明显的问题。
可以改善上述问题的DVD等的光学信息记录介质的制造方法，公开在专利文献1(日本特开2003-272244号公报)中。在此记载了使用含有具有光聚合性官能团的反应性聚合物、且可通过加压变形的由光固化性组合物构成的光固化性转印片的制造方法，即，代替上述紫外线固化型树脂，使用固体状的上述光固化性转印片，通过紧压到印模上来转印凹凸面，可以避免上述问题。
此外，专利文献2(日本特开平8-235644号公报)中，与上述同样，在用于形成中间层的膜状光固化高分子材料(光固化转印片)上紧压主盘(印模)后，通过使其光固化并剥离主盘而形成具有凹凸面的中间层，具有所得到的中间层的厚度不均少的优点。
专利文献1：日本特开2003-272244号公报
专利文献2：日本特开平8-235644号公报
非专利文献1：日经电子(NIKKEI ELECTRONICS)，2001.11.5号
发明内容
发明要解决的问题
但是，根据本发明人等的研究可明确：使用光固化性转印片时，可以改善介质的翘曲、厚度不均，但在光固化性转印片上紧压印模、光固化后剥离印模时，有时光固化性转印片的光固化了的转印层的一部分从反射层剥离且附着在印模上。如果产生这样的转印层的剥离，则作为记录面的固化转印层的表面的凹凸部分受到损伤，无法利用激光正确读取信号。这种转印层剥离的主要原因认为是转印层与反射层的粘合性不充分。
因此，本发明的目的在于提供一种光固化性转印片，其为在DVD等厚度薄、高容量的光学信息记录介质的制造上有利的光固化性转印片，在制造光学信息记录介质时，固化该转印片时，该已固化的转印片的转印层与银合金等的反射层的粘合性优异且与印模的剥离容易，因此，容易得到凹坑等凹凸信号面的精确形状。
另外，本发明的目的在于提供一种光固化性转印片，其为在DVD等厚度薄、高容量的薄光学信息记录介质的制造上有利的光固化性转印片，在制造光学信息记录介质时，凹坑等的转印性和固化性优异，进而使该转印片固化时，该已固化的转印片的转印层与银合金等的反射层的粘合性优异且与印模的剥离容易，因此，容易得到凹坑等凹凸信号面的精确形状。
进而，本发明的目的在于，提供一种上述凹坑等的凹凸信号面为精确的形状，几乎没有读取错误的光学信息记录介质的制造方法。
此外，本发明的目的在于，提供一种上述凹坑等的凹凸信号面为精确的形状，几乎没有读取错误的光学信息记录介质。
用于解决问题的方案
上述目的是通过一种光固化性转印片而完成的，其特征在于，所述光固化性转印片具有能通过加压而变形的由光固化性组合物构成的光固化性转印层，光固化性组合物含有聚合物和具有光聚合性官能团的反应性稀释剂，且反应性稀释剂含有具有至少1个羟基、且具有至少2个选自丙烯酰基和甲基丙烯酰基中的至少1种基团的化合物。
上述本发明的光固化性转印片的优选方案如下。
1)所述的具有羟基和丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基的化合物为下述式(I)表示的化合物。
化学式(1)
Figure A200680055736D00111
(其中，R1表示氢原子或碳原子数1～5个的烷基，并且相互相同或不同，
R2表示氢原子、碳原子数1～5个的烷基或碳原子数1～5个的羟烷基，
R3表示氢原子或碳原子数1～5个的烷基，并且相互相同或不同，
R4表示碳原子数1～5个亚烷基，
X和Y各自独立表示丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，并且n表示0或1。)
通过使用该化合物，与印模密合的光固化性转印片的光固化了的转印层对银合金(AgX(X：优选Cu·Pb或Cu·Nd)等的反射层显示优异的粘合性，且从印模的剥离性也良好，所以几乎没有已固化的转印层的一部分从反射层剥离并附着在印模上。因此，作为记录面的固化转印层的表面凹凸部分以被转印的状态精确地保留在反射层上，因此可以无错误地利用激光读取信号。
2)在前述通式(I)中，
R1表示氢原子，
R2表示氢原子、甲基、乙基或羟甲基，
R3表示氢原子，
R4表示亚甲基，
X和Y各自独立表示丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，并且，n表示0或1。
特别是对反射层的粘合性优异，且印模的剥离性良好。
3)在前述通式(I)中，
R1表示氢原子，
R2表示氢原子，
R3表示氢原子，
X和Y各自独立表示丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，并且，n表示0。特别是对反射层的粘合性优异，且印模的剥离性良好。
4)光固化性转印层的300mJ/cm2的紫外线照射后的玻璃化转变温度为65℃以上。通过短时间的紫外线照射，容易防止容易由转印中的残留应力产生的凹坑形状等发生下陷(sagging)，可以保持已经转印的凹坑形状等。
5)光固化性组合物的玻璃化转变温度不足20℃。可以容易获得优异的转印性。
6)玻璃化转变温度为80℃以上的聚合物为丙烯酸类树脂。
7)上述丙烯酸类树脂为至少含有50％的甲基丙烯酸甲酯的重复单元的丙烯酸类树脂。通过与反应性稀释剂的适当组合，容易兼顾良好的转印性和优异的固化性。
8)上述丙烯酸类树脂为具有聚合性官能团的丙烯酸类树脂。
9)丙烯酸类树脂是甲基丙烯酸甲酯、与醇残基为碳原子数2～10个的烷基的(甲基)丙烯酸酯的至少一种、与(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯的共聚物，且使该缩水甘油基与具有聚合性官能团的羧酸反应得到的物质。通过与反应性稀释剂适宜组合，容易兼顾良好的转印性和优异的固化性。
10)丙烯酸类树脂是甲基丙烯酸甲酯、与醇残基为碳原子数2～10个的烷基的(甲基)丙烯酸酯的至少一种、与具有聚合性官能团的羧酸的共聚物，且使该羧酸基与(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯反应得到的物质。通过与反应性稀释剂适宜组合，容易兼顾良好的转印性和优异的固化性。
11)丙烯酸类树脂为具有羟基的丙烯酸类树脂。
12)上述具有羟基的丙烯酸类树脂为甲基丙烯酸甲酯、与醇残基为碳原子数2～10个的烷基的(甲基)丙烯酸酯的至少一种、与醇残基为具有羟基的碳原子数2～4个的烷基的(甲基)丙烯酸酯的至少一种的共聚物。特别优选具有50质量％以上的甲基丙烯酸甲酯。通过与反应性稀释剂适宜组合，容易兼顾良好的转印性和优异的固化性。
13)进一步含有多异氰酸酯(优选二异氰酸酯)。可以进行光固化前的后交联，提高转印前的膜的形状保持性。
14)玻璃化转变温度为80℃以上的聚合物的数均分子量为100000以上，和/或重均分子量为100000以上，特别优选数均分子量为100000～300000，重均分子量为100000～300000。通过如后所述优选该分子量、丙烯酸类树脂的组成、和反应性稀释剂的比例，从而可以得到特别优异的转印性和高固化速度。
15)光固化性组合物含有0.1～10质量％的光聚合引发剂。
16)380～420nm的波长区域的光透射率为70％以上。
17)380～800nm的波长区域的光透射率为70％以上。
18)光固化转印层的厚度为5～300μm。
19)在光固化转印层的一侧或两侧的表面设置剥离片。
20)光固化性转印片为长条形，且光固化性转印层与剥离片的宽度大致相同。
本发明也在于一种光学信息记录介质的制造方法，其特征在于，包括下述工序(2)～(4)：
(2)上述的光固化性转印片在两面具有剥离片时，除去其一侧的剥离片的工序；
(3)在表面具有作为记录凹坑和/或凹槽的凹凸、且进一步沿着该凹凸表面的凹凸设有反射层的基板的该反射层上，载置该光固化性转印片的光固化性转印层的表面以使其与该反射层的凹凸表面接触，紧压它们，从而形成该光固化性转印片的表面沿着该反射层的凹凸表面密合的叠层体的工序；和
(4)从该叠层体除去另一侧剥离片的工序。
上述本发明的制造方法的优选方案如下。
1)在前述工序(2)之前，实施
(1)将光固化性转印片冲裁成圆盘状的工序；或
(1)将光固化性转印片的光固化性转印层与一侧的剥离片冲裁成圆盘状，并且将另一侧的剥离片原样保留的工序。
2)在实施前述工序(4)之后，进一步包括：
(5)在该叠层体的除去了剥离片的光固化性转印层的表面，载置具有作为记录凹坑和/或凹槽的凹凸的印模的该凹凸表面，紧压它们，从而形成该光固化性转印片的表面沿着该凹凸表面密合的叠层体的工序；
(6)通过紫外线照射，使具有该印模的叠层体的光固化性转印层固化，然后除去印模，从而在光固化性转印层的表面设置凹凸的工序。
3)至少以300mJ/cm2进行前述(6)的紫外线照射，可以以短时间固化。
4)前述(6)中获得的光固化性转印层的玻璃化转变温度为65℃以上。
5)进行前述(5)～(6)后，进一步包括，
(7)在光固化性转印层的凹凸表面设置反射层的工序。
此外，本发明还在于通过上述制造方法获得的光学信息记录介质。
即，一种光学信息记录介质，其特征在于，所述光学信息记录介质为在表面具有作为记录凹坑和/或凹槽的凹凸、且进一步沿着该凹凸表面的凹凸设有反射层(也包含半透明反射层)的基板的该反射层上含有被设置成与该反射层的凹凸表面接触的光固化性组合物的固化层，所述光固化性组合物为前述光固化性片材的组合物。
发明效果
本发明的光固化性转印片是一种DVD等的厚度薄、高容量的光学信息记录介质的制造上有利的光固化性转印片，在制造光学信息记录介质时，凹坑等的转印性和固化性优异，进而使该转印片固化时，其固化转印片的转印层与银合金等反射层的粘合性优异且与印模的剥离容易，因此，也容易得到凹坑等凹凸信号面的精确形状。因此，已固化了的转印层的一部分不会从银合金等反射层剥离，也不会附着在印模上，以固化层表面的凹凸精确地转印了印模的对应形状的状态被保留在反射层上。为此，这样操作得到的光学信息记录介质利用激光读取信号时，几乎不发生读取错误。因此，通过使用本发明的光固化性转印片，可以高速制造精度高的光学信息记录介质。
特别是本发明的光固化性转印片使用前述特定的Tg80℃以上的聚合物与本发明的反应性稀释剂时，即使制造时制成所使用的长条形的薄片的滚筒形态，也没有光固化性转印层的成分的渗出，也没有片材厚度的变化，尤其还是在操作性上优异的光固化性转印片。其中，含二异氰酸酯时，由于有后固化，所以容易得到上述效果。
附图说明
图1表示本发明的光固化性转印片的实施方式的一例的剖面图。
图2表示本发明的光学信息记录介质的制造方法的一例的剖面图。
图3表示本发明的光学信息记录介质的一例的剖面图。
图4表示本发明的光学信息记录介质的另外一例的剖面图。
图5是为说明使用双重真空室方式的装置的紧压法的示意图。
图6是用于确定玻璃化转变温度(Tg)的图。
图7表示日经电子记载的光学信息记录介质的制造方法的顺序的剖面图。
附图标记说明
11  光固化性转印层
12a，12b  剥离片
21  基板
23a，23b，23c，23d  反射层
11a，11b，11c  固化的光固化性转印层
24  印模
26  有机聚合物薄膜(覆盖层)
具体实施方式
以下参照附图详细说明本发明的实施方式。
图1表示本发明中使用的光固化性转印片10的实施方式的一例的剖面图。光固化性转印层11在两面具有剥离片12a、12b。剥离片可以仅在一侧也可以没有。可根据使用方式适当设定。
光固化性转印层11，是以通过紧压到印模的凹凸表面而能精确转印的、容易由加压而变形的层，而且是在固化后与银合金等反射层的粘合性良好、印模的剥离性也优异的层。即，光固化性转印层11由光固化性组合物构成，该光固化性组合物为含有聚合物和具有光聚合性官能团的反应性稀释剂，且反应性稀释剂含有具有至少1个羟基、至少2个选自丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基(即，至少2个丙烯酰基、至少2个甲基丙烯酰基、或者至少1个丙烯酰基和至少一个甲基丙烯酰基二者)的化合物。通过使用该特定的化合物，与印模密合的光固化性转印片的光固化了的转印层对银合金(AgX(优选Ag·Cu·Pd(97.4:0.9:1.7(质量比))“例如，アルヤ金属(株)制的APC”或Ag·Cu·Nd(98.4:0.7:0.9(质量比)例如，“コベルコ科研(株)制的ANC”))等反射层显示优异的粘合性，同时固化的转印层的表面成为与印模(通常为镍制)容易剥离的状态。这可以认为，特别是固化后的转印层与反射层的粘合性比转印层与印模表面的粘合性显著优异，且与印模的亲和性小。或者也可以认为与印模表面的亲和性由于固化而降低。
本发明中的光固化性组合物优选含有作为聚合物的玻璃化转变温度80℃以上的聚合物。由此，容易转印印模或基板上的凹凸形状，其后的固化也可以高速进行。另外，固化的形状也由于具有高的Tg而其形状没有变化，并可长期维持。作为玻璃化转变温度80℃以上的聚合物，具有聚合性官能团则可与反应性稀释剂反应，对固化的高速化有利。另外，通过具有羟基使转印层11含有二异氰酸酯，从而可使聚合物稍微交联，对制成大大抑制转印层的渗出、厚度变动的层是特别有利的。二异氰酸酯即使是没有羟基的聚合物也有一定的效果。
上述光固化性转印片，为了信息的高密度化，所以优选380～420nm的波长区域的光透射率为70％以上以使利用再生激光容易读取。特别是优选380～420nm的波长区域的光透射率为80％以上。因此，使用该转印片制作的本发明的光学信息记录介质可以有利地使用于用380～420nm的波长的激光再生凹坑信号的方法上。
使用上述光固化性转印片10，例如可如下述图2所示那样制造本发明的光学信息记录介质。
光固化性转印片10首先冲裁成圆盘状。此时，存在将光固化性转印层11和两面的剥离片12a、12b全部冲裁的情况(通常为全边(full edge)的情况)；以及将光固化性转印层11与一侧的剥离片12b冲裁成圆盘状，另一侧的剥离片12a原样保留的情况(通常为干边(dry edge)的情况)，进行适当选择来实施(1)。这样，通过使用本发明的光固化性转印片，可以操作性良好地进行预先冲裁作业，而没有转印层的渗出、溢出。
然后，从光固化性转印片10除去剥离片12a，准备附有剥离片12b的光固化性转印层(2)。在表面具有作为记录凹坑的凹凸的基板21的该凹凸表面的半透明反射层23a(通常为AgX等反射率比较低的反射层)上，使不具有剥离片的一侧相面对来紧压光固化性转印片10(3)。由此形成光固化性转印片的表面沿着基板凹凸表面密合的叠层体(由11、23a、21构成)。用该结构作为光学信息记录介质使用时，利用紫外线照射光固化性转印层11使其固化，除去剥离片(4)。
接着，从叠层体除去剥离片12b并对未固化状态的光固化性转印层11的表面(未与基板接触侧的表面)紧压表面具有作为记录凹坑的凹凸的印模24(5)。光固化性转印层11的表面沿着印模24的凹凸表面密合而形成叠层体(由21、23a、11、24构成)，并且通过由紫外线照射(通常为300mJ/cm2以上)该叠层体的光固化性转印片并使其固化(6)后除去印模24，而在固化片的表面设置记录凹坑等凹凸。由此，得到由基板11、反射层23a、和已固化了的光固化性转印层11构成的叠层体(光学信息记录介质)。本发明中，除去该印模时，已固化了的转印层不会附着到印模上，而保留在反射层上，在其转印层表面精确地形成有与印模的凹凸对应的凹凸形状。通常，该凹凸上(固化片的表面)设置反射层(通常为Al等高反射率的反射层)23b(7)，进而，在其上夹设粘合剂层粘贴有机聚合物薄膜(覆盖层)26(8)。由此得到图3所示的光学信息记录介质。也可以在具有记录凹坑的固化片的表面进一步紧压光固化性转印片，并照射紫外线(通常为300mJ/cm2以上)使其固化。或者也可以在固化片的表面涂布紫外线固化树脂，使其固化。半透明反射层也可以为通常的Al等的反射层(用于两面读取)。另外，也可以将半透明反射层23a作为高反射率反射层，也可以将高反射率反射层23b作为半透明反射层。此外，印模也可以是具有凹凸的基板。
另外，(7)的工序中代替高反射层而设置半透明反射层，同样重复(2)～(7)的工序，从而可以形成三层以上的记录凹坑。例如，可以形成图4所示的4层结构的光学信息记录介质。该结构是下一代作为蓝光光盘特别瞩目的结构。即，由表面具有凹凸的基板21、其上设置的表面具有凹凸的反射层23a、在表面具有凹凸的反射层23a上固化的光固化性转印层11a、在该凹凸上设置的反射层(通常为比前一反射层13a的反射率高的反射层)23b，在反射层23b上设置的表面具有凹凸的已固化了的光固化性转印层11b、其上形成的反射层13c(比前一反射层23b反射率高的反射层)、反射层23c上设置的表面具有凹凸的已固化了的光固化性转印层11c、其上形成的反射层23d(比前一反射层23c反射率高的反射层)构成。在反射层23d上粘贴与前述同样的有机聚合物膜(覆盖层)26等。反射层23a～24d的反射率的大小关系也可以相反。
另外，在上述方法中，对再生专用的光学信息记录介质进行了说明，对可记录的光学信息记录介质也可以同样进行。可记录的介质的情况下，具有凹槽或凹槽和预录凹坑，此时代替反射层和半透明反射层而通常设置金属记录层(色素记录层的情况和金属记录层的反射率低的情况为记录层和反射层)。除此之外，可以与上述同样地制造光学信息记录介质。
本发明中，光固化性转印片被设计成通过在100℃以下的比较低的温度(优选常温)将光固化性转印层11与基板21紧压(优选减压下)而将作为记录凹坑和/或凹槽的凹凸形状精确地转印。基板21和光固化性转印层11的重叠通常通过压接辊或简易压制进行(优选减压下)。另外，光固化性转印层11固化后的层与基板21的表面的反射层中所使用的金属的粘合力良好并没有剥离。也可以根据需要在反射层上设置粘合促进层。
另外，本发明中，光固化性转印片被设计成通过在100℃以下的低温(优选常温)将光固化性转印层11与印模24紧压(优选减压下)而将作为记录凹坑和/或凹槽的凹凸形状精确地转印。印模24和光固化性转印层11的重叠通常通过压接辊或简易压制进行(优选减压下)。另外，光固化性转印层11固化后的层，通常为Tg为65℃以上(特别是80℃以上)的层，与印模中所使用的镍等金属的粘合力极弱，可以将光固化性转印片从印模容易地剥离。
由于基板21通常为厚板(通常为0.3～1.5mm，特别为1.1mm左右)，所以通常使用现有的注射成型法进行制作。不过，也可以使用光固化性转印片和印模制造。本发明的光固化性转印片由于可以薄到300μm以下(优选150μm以下)，所以用现有方法制作另一侧基板，并可使基板厚度大，因此可以提高凹坑形状的转印精度。
在上述工程中，将光固化性转印层向基板紧压时，或将印模向光固化性转印层紧压时，优选在减压下紧压，由此顺利进行除去气泡等。
上述减压下的紧压，可列举例如，在减压下使光固化性转印片和印模通过2个辊之间的方法，或者使用真空成型机将印模载置到模内，边减压边将光固化性转印片压接到印模的方法。
此外，可使用双重真空室方式的装置进行减压下的紧压。边参照图5边说明。图5表示双重真空室方式的层压机的一个例子。层压机具有下室54、上室52，硅橡胶片53、加热器55。在层压机内的下室54放置具有凹凸的基板和光固化性转印片的叠层体59、或基板和光固化性转印片与印模的叠层体59。上室52和下室54一起排气(减压)，用加热器55加热叠层体59，然后，在下室54排气的状态下，使上室52返回大气压，压接叠层体。冷却并取出叠层体转移到下一个工序。由此在排气时充分地进行脱泡，可以在无气泡的状态下进行印模或基板与光固化性转印片的压接。
本发明中使用的光固化性转印片具有含有聚合物(优选玻璃化转变温度为80℃以上的聚合物)和具有光聚合性官能团的反应性稀释剂(聚合性单体、低聚物)、并能通过加压变形的由光固化性树脂组合物构成的光固化性转印层。
本发明的上述光固化性组合物通常是由上述玻璃化转变温度(Tg)为80℃以上的聚合物、具有光聚合性官能团(通常具有碳碳双键、优选(甲基)丙烯酰基)的反应性稀释剂(单体和低聚物)、光聚合性引发剂和根据需要的其他的添加剂构成。
本发明的特征要件在于，作为反应稀释剂含有具有至少1个羟基、至少2个丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基的化合物。由此，所固化的转印层对反射层显示优异的粘合性，且从印模的剥离性也优异。
本发明的具有羟基、丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基的化合物只要是具有1个以上羟基和2个以上丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基(即1个以上丙烯酰基和1个以上甲基丙烯酰基、2个以上丙烯酰基、或2个以上甲基丙烯酰基)的化合物，可以使用任意的化合物。作为这种化合物，可列举出例如，具有3个以上羟基的多元醇(例如，甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇等)与2个以上(甲基)丙烯酸缩合而成的物质。
本发明的具有羟基和丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基的化合物，优选用下述式(I)所示的化合物。
化学式(2)
Figure A200680055736D00221
(其中，R1表示氢原子或碳原子数1～5个的烷基，并且相互相同或不同，
R2表示氢原子、碳原子数1～5个的烷基或碳原子数1～5个的羟烷基，
R3表示氢原子或碳原子数1～5个的烷基，并且相互相同或不同，
R4表示碳原子数1～5个的亚烷基，
X和Y各自独立表示丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，并且n表示0或1。)
在前述通式(I)中，优选R1表示氢原子，R2表示氢原子、甲基、乙基或羟甲基，R3表示氢原子，R4表示亚甲基，X和Y各自独立表示丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，而且n表示0或1。特别优选在前述通式(I)中，R1表示氢原子，R2表示氢原子，R3表示氢原子，X和Y各自独立表示丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，而且n表示0。
作为通式(I)化合物的优选的例子，可列举出二丙烯酸甘油酯、(特别是1，3-二丙烯酰基-丙三醇)、甘油丙烯酸酯甲基丙烯酸酯(特别是1-丙烯酰基-3-甲基丙烯酰基丙三醇(商品名G-201P：共荣社化学(株)制))、二甲基丙烯酸甘油酯(特别是1，3-二丙烯酰基丙三醇(商品名G-101P：共荣社化学(株)制))、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷丙烯酸酯甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二甲基丙烯酸酯。特别优选甘油丙烯酸酯甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸甘油酯。本发明优选具有多元醇与丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯二者的物质。
这种特定的化合物相对于反应性稀释剂含有通常为5～70质量％，优选5～50质量％，特别优选5～30质量％的比例。由此可以保持上述良好的粘合性、印模剥离性。
将使用含有这种化合物的光固化性组合物的光固化性转印片的转印层与印模密合后，使其固化，从印模剥离其固化层时，显示固化层与反射层(特别是银合金层)优异的粘合性，可以容易地从固化层剥离印模，此时固化层的一部分几乎没有粘贴在印模上。因此，作为记录面的固化转印层的表面的凹凸部分由于以印模的形状被精确地转印的状态而保留，所以用激光读取记录面(凹凸部分)时，几乎不发生信号的读取错误。
作为本发明的光固化性组合物的构成要件的具有光聚合性官能团的反应性稀释剂，除了上述特定的化合物之外，可以列举出例如，作为(甲基)丙烯酸单体，(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸(2-羟基-3-苯氧基)-丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、聚乙氧基(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、三环癸烷单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、丙烯酰基吗啉、N-乙烯基己内酰胺、(甲基)丙烯酸邻苯基苯氧基乙酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、新戊二醇二丙氧基二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二羟甲基二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三((甲基)丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯单体类；
多元醇化合物(例如乙二醇、丙二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，9-壬二醇、2-乙基-2-丁基-1，3-丙二醇、三羟甲基丙烷、二乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、1，4-二羟甲基环己烷、双酚A聚乙氧基二醇、聚四亚甲基二醇等多元醇类；前述多元醇类与琥珀酸、马来酸、衣康酸、己二酸、加氢二聚酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等多元酸或它们的酸酐类的反应物即聚酯多元醇类；前述多元醇类与ε-己内酯的反应物即聚己内酯多元醇类；前述多元醇类与前述多元酸或它们的酸酐类的ε-己内酯的反应物；聚碳酸酯多元醇、聚合物多元醇等)和有机多异氰酸酯(例如，甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯、二环戊基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2，4，4′-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2，2′，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等)和含羟基(甲基)丙烯酸酯、(例如，(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、环己烷-1，4-二羟甲基单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等)的反应物即聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂等的双酚型环氧树脂与(甲基)丙烯酸的反应物即双酚型环氧(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯低聚物类等。这些具有可光聚合的官能团的化合物可以使用1种、或2种以上混合使用。
该反应性稀释剂的量，相对于光固化性组合物的总量，以不挥发成分计含有20～80质量％，特别优选30～70质量％，尤其优选40～60质量％。另外，聚合物与反应性稀释剂的质量比通常为100:40～160，优选100:60～140，特别优选100:80～120。通过这样设定，容易使300mJ的紫外线照射后的玻璃化转变温度为65℃以上。
作为聚合物(优选玻璃化转变温度为80℃以上)，可以列举出丙烯酸类树脂、聚乙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯/(甲基)丙烯酸酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚苯乙烯及其共聚物、聚氯乙烯及其共聚物、丁二烯/丙烯腈共聚物、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物、2-氯丁二烯-1，3-聚合物、氯化橡胶、苯乙烯/丁二烯/苯乙烯共聚物、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物、环氧树脂、聚酰胺、聚酯、聚氨酯、纤维素酯、纤维素醚、聚碳酸酯、聚乙烯醇缩醛等。
本发明中，从良好的转印性和优异的固化性的观点考虑，优选丙烯酸类树脂，丙烯酸类树脂如前所述，特别优选具有聚合性官能团的丙烯酸类树脂或具有羟基的丙烯酸类树脂。另外，丙烯酸类树脂优选至少含有50质量％(特别是60～90质量％)的甲基丙烯酸甲酯的重复单元，则可以容易得到Tg80℃以上的丙烯酸类树脂，还可以容易地获得良好的转印性、高速固化性。
具有上述聚合性官能团的丙烯酸类树脂通常为具有聚合性官能团的丙烯酸类树脂，其为甲基丙烯酸甲酯、与醇残基为碳原子数2～10个的烷基的(甲基)丙烯酸酯的至少1种、与(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物，且该缩水甘油基与具有聚合性官能团的羧酸反应而得到的产物；或者甲基丙烯酸甲酯、与醇残基为碳原子数2～10个的烷基的(甲基)丙烯酸酯的至少1种、与具有聚合性官能团的羧酸的共聚物，且使该羧酸基与(甲基)丙烯酸缩水甘油酯反应而得到的产物。
是甲基丙烯酸甲酯、醇残基为碳原子数2～10个的烷基的(甲基)丙烯酸酯的至少1种、与(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物。甲基丙烯酸甲酯作为其重复单元，优选聚合物中含有50质量％以上(特别是60～90质量％)。通过与反应性稀释剂的适当组合容易兼顾良好的转印性和优异的固化性。作为醇残基为碳原子数2～10个(特别是3～5个)的烷基的(甲基)丙烯酸酯，可以列举出(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等。优选(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。另外，这些(甲基)丙烯酸酯作为其重复单元一般优选在聚合物中含有5～30质量％。特别优选10～30质量％。(甲基)丙烯酸缩水甘油酯或具有聚合性官能团的羧酸作为其重复单元，一般优选在聚合物中含有5～25质量％，特别优选5～20质量％。使获得的共聚物的缩水甘油基或羧酸基分别与具有聚合性官能团的羧酸或(甲基)丙烯酸缩水甘油酯反应。
上述具有羟基的丙烯酸类树脂，一般为甲基丙烯酸甲酯、醇残基为碳原子数2～10个(特别是3～5个)的烷基的(甲基)丙烯酸酯的至少1种、醇残基为具有羟基的碳原子数2～4个的烷基的(甲基)丙烯酸酯的至少1种的共聚物。甲基丙烯酸甲酯作为其重复单元，优选聚合物中含有50质量％以上(特别是60～90质量％)。通过与反应性稀释剂适当组合，容易兼顾良好的转印性和优异的固化性。作为醇残基为碳原子数2～10个(特别是3～5个)的烷基的(甲基)丙烯酸酯，可以列举出(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等。优选(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。另外，这些(甲基)丙烯酸酯作为其重复单元一般优选在聚合物中含有5～30质量％，特别优选10～30质量％。作为醇残基为具有羟基的碳原子数2～4个的烷基的(甲基)丙烯酸酯可以列举出例如，甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯，作为其重复单元，一般优选在聚合物中含有5～25质量％，特别优选5～20质量％。
前述具有聚合性官能团的丙烯酸类树脂例如可以如下制造。
将1种或多种(甲基)丙烯酸类单体(优选上述的甲基丙烯酸甲酯)、醇残基为碳原子数2～10个的烷基的(甲基)丙烯酸酯的至少1种、具有1个缩水甘油基且具有1个聚合性官能团的化合物(优选(甲基)丙烯酸缩水甘油酯)或具有聚合性官能团的羧酸，在自由基聚合引发剂和有机溶剂的存在下，用溶液聚合法等公知的方法使其反应，得到共聚物，即含缩水甘油基的丙烯酸类树脂(a)或含羧基的丙烯酸类树脂(b)。(甲基)丙烯酸类单体等单体类的配合比例相对于含缩水甘油基的丙烯酸类树脂(a)或含羧基的丙烯酸类树脂(b)的固体成分换算的总量计，优选为10～45质量％。
然后，向所得的含缩水甘油基的丙烯酸类树脂(a)中加入具有聚合性官能团的羧酸，或者向所得的含羧基的丙烯酸类树脂(b)中加入具有1个缩水甘油基且具有1个聚合性官能团的化合物(优选甲基丙烯酸缩水甘油酯)，根据需要，通过加热得到丙烯酸系光固化型树脂(A)或丙烯酸系光固化型树脂(B)。该配合比优选缩水甘油基和羧酸基的摩尔比以1/0.9～1/1配合，更优选1/1。缩水甘油基过剩，则在长期稳定性上往往有粘度增加、凝胶化的顾虑，羧基过剩则皮肤刺激性升高、操作性降低。进而1/1的情况下，没有残留的缩水甘油基，贮藏稳定性显著良好。反应在碱性催化剂、磷系催化剂等的存在下用公知的方法进行。
能够作为构成包括上述具有OH或聚合性官能团的丙烯酸类树脂在内的、可在本发明中使用的丙烯酸类树脂的主要成分而使用的(甲基)丙烯酸系单体，可以列举出丙烯酸和甲基丙烯酸的各种酯。作为丙烯酸或甲基丙烯酸的各种酯的例子，可以列举出(甲基)丙烯酸甲酯((甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。以下相同)、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯等烷基(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸乙氧乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯，(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷氧基烷基酯，甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯等烷氧基(多)烷二醇(甲基)丙烯酸酯，芘氧化物(pyrenoxide)加成物(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙氨基乙酯等(甲基)丙烯酸二烷氨基烷基酯等。进而也可以使用含不饱和基的芳香族化合物(例如苯乙烯)。
本发明中，如前所述作为丙烯酸系单体的主要成分，优选使用甲基丙烯酸甲酯、和醇残基为碳原子数2～10个的烷基的(甲基)丙烯酸酯中的至少一种。
本发明的聚合物(优选玻璃化转变温度为80℃以上)优选数均分子量100000以上，特别优选100000～300000，并且重均分子量优选100000以上，特别优选100000～300000。
进而，本发明中，作为聚合物(优选玻璃化转变温度为80℃以上)也可以使用具有羟基等具有活性氢的官能团和光聚合性官能团二者的聚合物。作为这种反应性聚合物，例如，主要是从前述丙烯酸系单体获得的均聚物或共聚物(即丙烯酸类树脂)且在主链或侧链具有光聚合性官能团和具有活性氢的官能团的物质。因此，这样的反应性聚合物，例如，可通过使甲基丙烯酸甲酯、前述1种以上的(甲基)丙烯酸酯、具有羟基等官能团的(甲基)丙烯酸酯(例如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯)共聚，使所得的聚合物与异氰酸烷基(甲基)丙烯酸酯等与聚合物的官能团反应且具有光聚合性基团的化合物反应而获得。此时，将异氰酸烷基(甲基)丙烯酸酯调节成羟基残留的量来使用，从而获得作为具有活性氢的官能团的具有羟基和光聚合性官能团的聚合物。
或者在上述中，通过使用代替羟基而具有氨基的(甲基)丙烯酸酯(例如(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯)，可以得到作为具有活性氢的官能团具有氨基的、含光聚合性官能团的聚合物。同样，可以得到作为具有活性氢的官能团具有羧基等的、含光聚性官能团的聚合物。
本发明中，优选隔着尿烷键具有前述光聚合性官能团的丙烯酸类树脂。
上述具有光聚合性官能团和具有活性氢的官能团的聚合物通常优选含有光聚合性官能团1～50摩尔％，特别优选含有5～30摩尔％。作为该光聚合性官能团优选丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基，特别优选丙烯酰基、甲基丙烯酰基。
作为本发明的光固化性组合物中可以添加的二异氰酸酯，可列举出甲苯二异氰酸酯(TDI)、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、二苯甲烷-4，4-二异氰酸酯、二环戊基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2，4，4′-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2，2′，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯。另外，也可以使用三羟甲基丙烷的TDI加成物等3官能以上的异氰酸酯化合物等多异氰酸酯。其中，优选三羟甲基丙烷的六亚甲基二异氰酸酯加成物。
本发明的二异氰酸酯优选在光固化性组合物中含有0.2～4质量％，特别优选0.2～2质量％的范围。为了防止转印层的渗出，可以赋予适当的交联，同时，可以维持基板或印模的凹凸的良好的转印性。上述化合物与聚合物的反应在转印层形成后慢慢进行，在常温下(一般25℃)24小时时充分反应。可以认为调制转印层形成用的涂布液后，直到涂布前的期间反应都在进行。形成转印层后，优选在卷绕成卷状之前一定程度固化，所以根据需要，可以在形成转印层时或其之后，在卷绕成卷状前之间进行加热以促进反应。
本发明的光固化性组合物，如上所述，一般由玻璃化转变温度80℃以上的聚合物、含有本发明特定的单体的具有光聚合性官能团(优选(甲基)丙烯酰基)的反应性稀释剂(单体和低聚物)、光聚合引发剂、和根据需要的其他添加剂构成。
本发明的光固化性转印层的频率数1Hz下的贮藏弹性模量在25℃下优选1×107Pa以下，特别优选1×104～6×105Pa的范围。另外在80℃下优选8×104Pa以下，特别优选1×104～5×105Pa的范围。由此，可以精确迅速地转印。另外，本发明的光固化性转印层优选玻璃化转变温度为20℃以下。由此，所得的光固化性转印层与印模的凹凸面压接时，具有即使在常温下也可以对其凹凸面进行紧密追踪的挠性。尤其是通过剥离转移温度15℃～-50℃，特别是15℃～-10℃的范围，追踪性变好。如果玻璃化转变温度过高，则带来粘贴时需要的高压力和操作性降低，如果过低，则无法得到固化后的足够硬度。
另外，由上述的光固化性组合物构成的光固化性转印层优选被设计成以300mJ/cm2的紫外线照射后的玻璃化转变温度为65℃以上。通过短时间照射紫外线，容易防止容易由转印中的残留应力引起的凹坑形状等下陷的发生，可以保持已经转印了的凹坑形状等。由本发明的光固化性组合物构成的光固化性转印层主要通过使用上述优选的聚合物、以下的反应性稀释剂而有效获得。
作为光聚合引发剂，也可以使用公知的任意的光聚合引发剂，希望配合后的贮藏稳定性良好。作为这种光聚合引发剂，可以列举出例如，苯乙酮系、苯偶酰二甲基缩酮等苯偶姻系、二苯甲酮系、异丙基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮等噻吨酮系，作为其他的特殊的物质，可以使用甲基苯基乙醛酸酯等。特别优选可列举出2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基-环己基苯基酮、2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-吗啉代丙烷-1、二苯甲酮等。这些光聚合引发剂，可以根据需要以任意比例混合使用如4-二甲基氨基安息香酸这样的安息香酸系、或叔胺系等公知常用的光聚合促进剂的1种或2种以上。另外，可以仅使用1种光聚合引发剂或2种以上混合使用。在光固化性组合物中一般优选含有0.1～20质量％的光聚合引发剂，特别优选1～10质量％。
光聚合引发剂中，作为苯乙酮系聚合引发剂，可以使用例如，4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基二氯苯乙酮、4-叔丁基三氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-(4-十二烷基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)-苯基(2-羟基-2-丙基)酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-吗啉代丙烷-1等，作为二苯甲酮系聚合引发剂，可以使用二苯甲酮、苯甲酰基安息香酸、苯甲酰基安息香酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4′-甲基二苯基硫、3，3′-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮等。
作为苯乙酮系聚合引发剂，特别优选2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-吗啉代丙烷-1。作为二苯甲酮系聚合引发剂，优选二苯甲酮、苯甲酰基安息香酸、苯甲酰基安息香酸甲酯。另外，作为叔胺系光聚合促进剂，可以使用三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4，4′-二甲基氨基二苯甲酮、4，4′-二乙基氨基二苯甲酮、2-二甲基氨基安息香酸乙酯、4-二甲基氨基安息香酸乙酯、4-二甲基氨基安息香酸(正丁氧基)乙酯、4-二甲基氨基安息香酸异戊酯、4-二甲基氨基安息香酸2-乙基己酯等。作为光聚合促进剂，特别优选可列举出4-二甲基氨基安息香酸乙酯、4-二甲基氨基安息香酸(正丁氧基)乙酯、4-二甲基氨基安息香酸异戊酯、4-二甲基氨基安息香酸2-乙基己酯等。
本发明中，优选在上述具有光聚合性官能团的反应性稀释剂和光聚合引发剂的基础上，根据需要添加下述的热塑性树脂和其它的添加剂。
作为其它的添加剂，可以添加硅烷偶联剂(粘合促进剂)。作为该硅烷偶联剂，有乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、β-(3，4-乙氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等，可以单独使用它们的1种或2种以上混用。这些硅烷偶联剂的添加量相对于上述反应性聚合物100质量份，通常以0.01～5质量份是充分的。
此外，同样以提高粘合性为目的，可以添加含环氧基的化合物。作为含环氧基的化合物，三缩水甘油基三(2-羟乙基)异氰脲酸酯、新戊二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、丙烯酸缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、苯酚缩水甘油醚、对叔丁基苯基缩水甘油醚、己二酸二缩水甘油醚、邻苯二甲酸二缩水甘油醚、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丁基缩水甘油醚等。另外，通过添加含有环氧基的分子量从几百到几千的低聚物或重均分子量从几千到几十万的聚合物，也可以得到同样的效果。这些含有环氧基的化合物的添加量相对于上述反应性聚合物100质量份，0.1～20质量份是足够的，可以单独添加上述含有环氧基的化合物的至少1种或混合添加。
进而，作为其它的添加剂，以提高加工性和贴合等加工性为目的，可以添加烃树脂。此时，所添加的烃树脂可以是天然树脂系、合成树脂系的任意一种。天然树脂系中优选使用松香、松香衍生物、萜烯系树脂。松香中可以使用橡胶系树脂、妥尔油系树脂、木系树脂。作为松香衍生物可以使用将松香分别氢化、岐化、聚合、酯化、金属盐化而成的物质。萜烯系树脂中，除了α-蒎烯、β-蒎烯等萜烯系树脂外，还可以使用萜烯酚树脂。另外，作为其他的天然树脂，可以使用达马树脂(dammar)、柯巴树脂(copal)、虫胶(shellac)。另一方面，合成树脂中优选石油系树脂、酚醛系树脂、二甲苯系树脂。石油系树脂可以使用脂肪族系石油树脂、芳香族系石油树脂、脂环族系石油树脂、共聚物系石油树脂、氢化石油树脂、纯单体(pure monomer)系石油树脂、香豆酮-茚树脂。酚醛系树脂可以使用烷基酚树脂、改性酚醛树脂。二甲苯系树脂可以使用二甲苯树脂、改性二甲苯树脂。
上述烃树脂等聚合物的添加量可以适宜选择。相对于上述本发明的聚合物100质量份，优选1～20质量份，更优选5～15质量份。
除了以上的添加剂，本发明的光固化性组合物还可以少量含有紫外线吸收剂、抗老化剂、染料、加工助剂等。此外，根据情况还可以少量含有硅胶、碳酸钙、硅酮共聚物微粒等添加剂。
由本发明的光固化性组合物构成的光固化性转印片如下制得，即，将聚合物(优选Tg为80℃以上)、具有光聚合性官能团的反应稀释剂(单体和低聚物)、根据需要的二异氰酸酯、和根据需要的其它添加剂均匀混合，利用挤出机、辊磨等混炼后，进行压延、辊涂、T模挤出、吹塑等制膜法制膜成规定的形状。使用支撑体时，需要在支撑体上制膜。更优选本发明的光固化性粘合剂的制膜方法为以下方法：通过将各构成成分在良溶剂中均匀混合溶解，在精密涂布有硅酮、氟树脂的分隔膜上，用流涂法、辊涂法、凹版辊法、mayer-bar法、模唇涂布法(lip-diecoating method)等将该溶液涂敷在支撑体上，干燥溶剂来制膜。
另外，光固化性转印片的厚度优选1～1200μm，特别优选制成5～500μm。特别优选5～300μm(优选150μm以下)。如果薄于1μm，则密封性变差，产生未完全填满透明树脂基板的凸凹的情形。另一方面，如果厚于1000μm，则记录介质的厚度增加，记录介质的容纳、组装等可能产生问题，进而有可能影响到光线透射。
在上述光固化性转印片的两侧优选粘贴剥离片。
作为剥离片的材料，优选玻璃化转变温度50℃以上的透明的有机树脂，作为这种材料，可以使用将如下树脂作为主要成分的透明树脂基板，如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸环己二醇酯(polycyclohexylene terephthalate)、聚萘甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂，尼龙46、改性尼龙6T、尼龙MXD6、聚邻苯二甲酰胺等聚酰胺系树脂，聚苯硫醚、聚硫醚砜等酮系树脂，聚砜、聚醚砜等砜系树脂，此外，聚醚腈、聚芳酯、聚醚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、三乙酰基纤维素、聚苯乙烯、聚氯乙烯等有机树脂。其中，优选使用聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯。厚度优选10～200μm，特别优选30～100μm。
作为表面具有凹凸的基板21的材料，优选玻璃化转变温度50℃以上的透明的有机树脂，作为这样的支撑体，可以使用如下的树脂作为主要成分的透明树脂基板，如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸环己二醇酯、聚萘甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂，尼龙46、改性尼龙6T、尼龙MXD6、聚邻苯二甲酰胺等聚酰胺系树脂，聚苯硫醚、聚硫醚砜等酮系树脂，聚砜、聚醚砜等砜系树脂，此外，聚醚腈、聚芳酯、聚醚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、三乙酰基纤维素、聚苯乙烯、聚氯乙烯等有机树脂。其中，在转印性、双折射优异方面，优选使用聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯。厚度优选200～2000μm，特别优选500～1500μm。
作为有机聚合物薄膜的材料26，优选玻璃化转变温度50℃以上的透明的有机树脂，作为这样的支撑体，可以使用如下的树脂作为主要成分的透明树脂基板，如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸环己二醇酯、聚萘甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂，尼龙46、改性尼龙6T、尼龙MXD6、聚邻苯二甲酰胺等聚酰胺系树脂，聚苯硫醚、聚硫醚砜等酮系树脂，聚砜、聚醚砜等砜系树脂，此外，聚醚腈、聚芳酯、聚醚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、三乙酰基纤维素、聚苯乙烯、聚氯乙烯等有机树脂。其中，在转印性、双折射优异方面，优选使用聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯。厚度优选10～200μm，特别优选50～100μm。
这样操作得到的本发明中的光固化性转印片，进一步优选光固化性转印层的380～420nm的波长区域的光透射率为70％以上。
光固化性转印片的380～420nm(优选380～800nm)的波长区域的光透射率为70％以上。这是因为可以防止激光的读取信号的降低。进而优选380～420nm的波长区域的光透射率为80％以上。
本发明可以以精密控制膜厚精度的薄膜状来提供光固化性转印片，因此可以容易且精度良好地进行基板和印模的贴合。另外，该贴合具有这样的特征：用压接辊或简易压制等简便的方法在20～100℃下暂时压接后，可以利用光在常温下固化1～几十秒，在该基础上，由于该粘合剂特有的自粘力而不易发生对该叠层体的偏移和剥离，因此在光固化之前可以自由地处理。
固化本发明的光固化转印片时，作为光源可以采用在紫外～可见区域发光的大多的光源，例如超高压汞灯、高压汞灯、低压汞灯、化学灯、氙等、卤灯、汞卤灯、炭弧灯、白炽灯、激光等。照射时间根据灯的种类、光源强度不能一概而论，为0.1秒～数十秒左右，优选0.5～数秒。紫外线照射量优选300mJ/cm2。
此外，为了促进固化，也可以预先在30～80℃下加热叠层体并对此照射紫外线。
所得的本发明的基板的凹凸表面的反射层，通过在基板上金属蒸镀(例如，溅射、真空蒸镀、离子电镀等)反射层来形成。作为金属，可以列举出铝、金、银、它们的合金等。优选银合金，特别优选AgX(X优选Cu·Pd或Cu·Nd)。通常基板上的半透明反射层使用作为金属的银等形成。即，在转印层的固化层上，需要制成反射率高于上述反射层的反射层，成分、厚度等被改变。例如，可通过改变银合金的反射层的厚度来改变反射率，因此可以设置多个反射层(从低反射层到高反射层)来改变银合金的反射层的厚度。
在固化片的反射层上粘贴有机聚合物薄膜时，在一个上涂布粘合剂，并在其上重叠、固化另一个。粘合剂为UV固化性树脂时，借助照射UV来获得，而热熔粘合剂时，通过在加热下涂布并冷却而获得。
本发明的光学信息记录介质的制造通常如上所述处理成圆盘状，也可连续做成片状，最后制成圆盘状。
以下示出实施例对本发明进一步说明。
实施例
[实施例1]
<光固化性转印片的制作>
(具有羟基的聚合物1的制作)
聚合物配方1
甲基丙烯酸甲酯                74.6质量份
甲基丙烯酸正丁酯              13.2质量份
甲基丙烯酸2-羟乙酯            12.1质量份
AIBN                          1.2质量份
甲苯                          70质量份
乙酸乙酯                      30质量份
将上述配方的混合物边缓缓搅拌、边加热到70℃而使其开始聚合，在该温度下搅拌8小时，得到侧链上具有羟基的聚合物1(丙烯酸类树脂)。将固体成分调制到36质量％(聚合物溶液1)。
所得的聚合物1的Tg为91℃，重均分子量为110000。
组合物配方1
具有羟基的聚合物溶液1              100质量份
二丙烯酸己二醇酯(KS-HDDA)          100质量份
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯
(TMP-A：共荣社化学(株)制)          20质量份
2-羟基3-丙烯酰氧丙基甲基丙烯酸酯
(G201-P：共荣社化学(株)制)         20质量份
二异氰酸酯
(BXX5627，东洋油墨制造(株)制)      1质量份
IRGACURE651(西巴特殊化学品公司制)  1质量份
氢醌单甲醚(MEHQ)              0.05质量份
将上述配方的混合物均匀溶解、混炼，并在剥离片(宽140mm、长300mm、厚75μm：商品名No.23藤森工业(株)制)上整面涂布，并形成干燥膜厚25μm的光固化性转印层，在片材的相反侧粘贴与上述相同的剥离片，并卷成卷状，得到光固化性转印片的全边类型的卷儿(直径260mm)。光固化性转印层的贮藏弹性模量为4.0×104Pa(25℃，1Hz)和3.0×104Pa(80℃，1Hz)，Tg为-20℃。
[实施例2]
除了实施例1中的组合物配方的调制及其后的工序按照如下方式进行外，同样操作得到光固化性转印片。
组合物配方1
具有羟基的聚合物溶液1                 100质量份
二丙烯酸己二醇酯(KS-HDDA)             110质量份
2-羟基3-丙烯酰氧丙基甲基丙烯酸酯
(G201-P：共荣社化学(株)制)            20质量份
IRGACURE651(西巴特殊化学品公司制)     1质量份
二异氰酸酯
(BXX5627，东洋油墨制造(株)制)         1质量份
氢醌单甲醚(MEHQ)                      0.05质量份
将上述配方的混合物均匀溶解、混炼，并在剥离片(宽140mm、长300mm、厚75μm：商品名No.23藤森工业(株)制)上整面涂布，并形成干燥膜厚25μm的光固化性转印层，并在片材的相反侧粘贴与上述相同的剥离片，卷成卷状，得到光固化性转印片的全边型的卷儿(直径260mm)。光固化性转印层的贮藏弹性模量为5.0×104Pa(25℃，1Hz)和3.5×104Pa(80℃，1Hz)，Tg为-20℃。
[比较例1]
除了实施例1中的组合物配方的调制及其后的工序按照如下方式进行外，同样操作得到光固化性转印片。
组合物配方1
具有羟基的聚合物溶液1                 100质量份
二丙烯酸己二醇酯(KS-HDDA)             90质量份
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯
(TMP-A：共荣社化学(株)制)             20质量份
IRGACURE651(西巴特殊化学品公司制)     1质量份
二异氰酸酯
(BXX5627，东洋油墨制造(株)制)         1质量份
氢醌单甲醚(MEHQ)                      0.05质量份
将上述配方的混合物均匀溶解、混炼，并在剥离片(宽140mm、长300mm、厚75μm：商品名No.23藤森工业(株)制)上整面涂布，并形成干燥膜厚25μm的光固化性转印层，并在片材的相反侧粘贴与上述相同的剥离片，卷成卷状，得到光固化性转印片的全边类型的卷儿(直径260mm)。光固化性转印层的贮藏弹性模量为1.0×105Pa(25℃，1Hz)和6.0×104Pa(80℃，1Hz)，Tg为-20℃。
[比较例2]
除了实施例1中的组合物配方的调制及其后的工序按照如下方式进行外，同样操作得到光固化性转印片。
组合物配方1
具有羟基的聚合物溶液1              100质量份
二丙烯酸己二醇酯(KS-HDDA)          90质量份
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯
(TMP-A：共荣社化学(株)制)          20质量份
丙烯酸2-羟乙酯
(HO-A：共荣社化学(株)制)               20质量份
IRGACURE651(西巴特殊化学品公司制)      1质量份
二异氰酸酯
(BXX5627，东洋油墨制造(株)制)          1质量份
氢醌单甲醚(MEHQ)                       0.05质量份
将上述配方的混合物均匀溶解、混炼，并在剥离片(宽140mm、长300mm、厚75μm：商品名No.23藤森工业(株)制)上整面涂布，并形成干燥膜厚25μm的光固化性转印层，并在片材的相反侧粘贴与上述相同的剥离片，卷成卷状，得到光固化性转印片的全边类型的卷儿(直径260mm)。光固化性转印层的贮藏弹性模量为4.0×104Pa(25℃，1Hz)和3.0×104Pa(80℃，1Hz)，Tg为-20℃。
[比较例3]
除了实施例1中的组合物配方的调制及其后的工序按照如下方式进行外，同样操作得到光固化性转印片。
组合物配方1
具有羟基的聚合物溶液1                 100质量份
二丙烯酸己二醇酯(KS-HDDA)             90质量份
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯
(TMP-A：共荣社化学(株)制)             20质量份
丙烯酸四氢糠酯
(THF-A：共荣社化学(株)制)             20质量份
IRGACURE651(西巴特殊化学品公司制)     1质量份
二异氰酸酯
(BXX5627，东洋油墨制造(株)制)         1质量份
氢醌单甲醚(MEHQ)                      0.05质量份
将上述配方的混合物均匀溶解、混炼，并在剥离片(宽140mm、长300mm、厚75μm：商品名No.23藤森工业(株)制)上整面涂布，并形成干燥膜厚25μm的光固化性转印层，并在片材的相反侧粘贴与上述相同的剥离片，卷成卷状，得到光固化性转印片的全边类型(Full Edge)的卷儿(直径260mm)。光固化性转印层的贮藏弹性模量为4.0×104Pa(25℃，1Hz)和3.0×104Pa(80℃，1Hz)，Tg为-20℃。
(1)光固化转印片的评价
(1-1)玻璃化转变温度(Tg)的测定
从所得的光固化性转印片除去两侧的剥离片，裁剪成长20mm、宽4mm(厚25μm)作为样品。
用热机械分析(TMA：thermal mechanical analysis)装置SS6100(SIIナノテクノロジ—(株)制)，在样品温度：30～120℃、升温速率：5℃/分钟、拉伸张力：4.9×105Pa的条件下测定样品的Tg。
如果在以上的条件下进行试验，则得到如图6所示的图表，稳定区域的切线与拉伸区域的最大倾斜处的切线的交点作为玻璃化转变温度。
(1-2)转印片的贮藏弹性模量
使用作为粘弹性测定装置的レオストレスRS300(HAAKE公司制)测定上述实施例1、2和比较例1～3中得到的转印片的转印层的贮藏弹性模量。此时，使用φ＝8mm的平行板夹具，测定厚度400μm(将转印层叠层使用)、测定温度25℃和80℃、在频率1Hz下进行测定。
(2)光学信息记录介质的评价
(2-1)用于光学信息记录介质的评价的基板、反射层和固化转印层的叠层体的制作
将光固化性转印片的卷儿冲裁成圆盘状后，除去一侧的剥离片，在厚度40nm的银合金(Ag·Cu·Nd)的半透明反射层上，载置所得到的圆盘状光固化性转印片，以使转印片面与反射层接触，所述的半透明反射层设在利用注射成型而成型的具有作为凹坑的凹凸面的聚碳酸酯基板(厚度1.1mm)的凹凸面上，使用硅橡胶制的滚筒，以2kg的荷重紧压光固化性转印片，形成叠层体(对应图2的(3))。
除去叠层体的光固化性转印片的另一侧的剥离片，在该除去了的转印片表面，控制温度在50℃并载置具有作为凹坑的凹凸面的镍制的印模，以使该印模的凹凸面与片材表面接触，使用硅橡胶制的滚筒，以2kg的荷重紧压光固化性转印片，形成叠层体，将镍制的印模的凹凸形状转印到转印片表面。
然后，从光固化性转印片侧使用金属卤化物灯(600Mw/cm)，隔着前述反射层(Ag·Cu·Nd(组成比98.4:0.7:0.9(质量))的半透明反射层，以累计光量300mJ/cm2的条件照射UV(照射距离20cm、照射时间1.0秒)，并使转印片固化。
通过将所得的叠层体向上推，从而从叠层体剥离除去印模，由此，得到基板、反射层、和转印有凹凸形状的固化转印层的叠层体。
省略此后的反射层的形成等工序。
(2-2)对叠层体中的固化了的转印层对反射层(Ag·Cu·Nd)的粘合性(和印模的剥离性)
进行5次叠层体的制作(直至印模的剥离前)、观察所得的固化转印层向印模的转移的程度，和固化转印层的剥离程度。
除去印模后，已固化了的转印层全部残留在反射层上时作为合格。将试验次数为分母，合格的次数为分子，(例如全部合格时为5/5)。
(2-3)玻璃化转变温度(Tg)的测定
对与(1-1)同样操作得到样品，用累计光量300mJ/cm2的条件照射UV，与(1-1)同样操作，测定Tg。
使用Fusion UV System Japan KK制UV Power Puck(UV-A谱带测定)在层表面测定累计光量(300mJ/cm2)。
所得的试验结果示于表1。
表1
Figure A200680055736D00441
实施例1和2中得到的光固化性转印片是对固化的转印层的反射层的粘合性优异(可预测印模的剥离性也优异)的转印片，另一方面，比较例1～3中，粘合性差。这被推测是由于没有使用本发明的特定的稀释剂的缘故。
产业上的可利用性
通过使用本发明的光固化性转印片，可以制造高速、精度高的光学信息记录介质。

Claims (29)

1.一种光固化性转印片，其特征在于，所述光固化性转印片具有能通过加压而变形的由光固化性组合物构成的光固化性转印层，
光固化性组合物含有聚合物和具有光聚合性官能团的反应性稀释剂，并且反应性稀释剂含有具有至少1个羟基、且具有至少2个选自丙烯酰基和甲基丙烯酰基中的至少1种基团的化合物。
2.根据权利要求1所述的光固化性转印片，所述的具有羟基与丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基的化合物为下述通式(I)表示的化合物。
Figure A200680055736C00021
(其中，R1表示氢原子或碳原子数1～5个的烷基，且相互相同或不同，
R2表示氢原子、碳原子数1～5个的烷基或碳原子数1～5个的羟烷基，
R3表示氢原子或碳原子数1～5个的烷基，且相互相同或不同，
R4表示碳原子数1～5个的亚烷基，
X和Y各自独立表示丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，并且n表示0或1。)
3.根据权利要求2所述的光固化性转印片，在所述通式(I)中，
R1表示氢原子，
R2表示氢原子、甲基、乙基或羟甲基，
R3表示氢原子，
R4表示亚甲基，
X和Y各自独立表示丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，并且，n表示0或1。
4.根据权利要求2或3所述的光固化性转印片，在所述通式(I)中，
R1表示氢原子，
R2表示氢原子，
R3表示氢原子，
X和Y各自独立表示丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，并且，n表示0。
5.根据权利要求1～4的任一项所述的光固化性转印片，聚合物的玻璃化转变温度为80℃以上。
6.根据权利要求1～5的任一项所述的光固化性转印片，光固化性转印层经照射300mJ/cm2的紫外线后的玻璃化转变温度为65℃以上。
7.根据权利要求1～6的任一项所述的光固化性转印片，光固化性组合物的玻璃化转变温度不足20℃。
8.根据权利要求1～7的任一项所述的光固化性转印片，聚合物为丙烯酸类树脂。
9.根据权利要求8所述的光固化性转印片，丙烯酸类树脂为至少含有50质量％的甲基丙烯酸甲酯重复单元的丙烯酸类树脂。
10.根据权利要求9或10所述的光固化性转印片，上述丙烯酸类树脂为具有聚合性官能团的丙烯酸类树脂。
11.根据权利要求8～10的任一项所述的光固化性转印片，丙烯酸类树脂是甲基丙烯酸甲酯、与醇残基为碳原子数2～10个的烷基的(甲基)丙烯酸酯的至少一种、与(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物，且使该缩水甘油基与具有聚合性官能团的羧酸反应得到的物质。
12.根据权利要求8～10的任一项所述的光固化性转印片，丙烯酸类树脂是甲基丙烯酸甲酯、与醇残基为碳原子数2～10个的烷基的(甲基)丙烯酸酯的至少一种、与具有聚合性官能团的羧酸的共聚物，且使该羧酸基与(甲基)丙烯酸缩水甘油酯反应得到的物质。
13.根据权利要求8或9所述的光固化性转印片，丙烯酸类树脂为具有羟基的丙烯酸类树脂。
14.根据权利要求8、9或13所述的光固化性转印片，丙烯酸类树脂为甲基丙烯酸甲酯、与醇残基为碳原子数2～10个的烷基的(甲基)丙烯酸酯的至少一种、与醇残基为具有羟基的碳原子数2～4个的烷基的(甲基)丙烯酸酯的至少一种的共聚物。
15.根据权利要求1～14的任一项所述的光固化性转印片，光聚合性组合物进一步含有二异氰酸酯。
16.根据权利要求5～16的任一项所述的光固化性转印片，玻璃化转变温度为80℃以上的聚合物的重均分子量为100000以上。
17.根据权利要求1～16的任一项所述的光固化性转印片，光固化性组合物含有0.1～10质量％的光聚合引发剂。
18.根据权利要求1～17的任一项所述的光固化性转印片，380～420nm的波长区域的光透射率为70％以上。
19.根据权利要求1～18的任一项所述的光固化性转印片，380～800nm的波长区域的光透射率为70％以上。
20.根据权利要求1～19的任一项所述的光固化性转印片，光固化转印层的厚度为5～300μm。
21.根据权利要求1～20的任一项所述的光固化性转印片，在光固化转印层的一侧或两侧的表面设有剥离片。
22.根据权利要求21所述的光固化性转印片，光固化性转印片为长条形，且光固化性转印层与剥离片的宽度大致相同。
23.一种光学信息记录介质的制造方法，其特征在于，包括下述工序(2)～(4)：
(2)权利要求21或22所述的光固化性转印片在两面具有剥离片时，除去其一侧的剥离片的工序；
(3)在表面具有作为记录凹坑和/或凹槽的凹凸、且进一步沿着该凹凸表面的凹凸设有反射层的基板的该反射层上，载置该光固化性转印片的光固化性转印层的表面以使其与该反射层的凹凸表面接触，紧压它们，从而形成该光固化性转印片的表面沿着该反射层的凹凸表面密合的叠层体的工序；和
(4)从该叠层体除去另一侧剥离片的工序。
24.根据权利要求23所述的光学信息记录介质的制造方法，
在前述工序(2)之前，实施(1)将光固化性转印片冲裁成圆盘状的工序；或(1)将光固化性转印片的光固化性转印层与一侧的剥离片冲裁成圆盘状，并且将另一侧的剥离片原样保留的工序。
25.根据权利要求23或24所述的光学信息记录介质的制造方法，在实施前述工序(4)之后，进一步包括：
(5)在该叠层体的除去了剥离片的光固化性转印层的表面，载置具有作为记录凹坑和/或凹槽的凹凸的印模的该凹凸表面，紧压它们，从而形成该光固化性转印片的表面沿着该凹凸表面密合的叠层体的工序；
(6)通过紫外线照射，使具有该印模的叠层体的光固化性转印层固化，然后除去印模，从而在光固化性转印层的表面设置凹凸的工序。
26.根据权利要求25所述的光学信息记录介质的制造方法，至少以300mJ/cm2的照射能量实施前述(6)的紫外线照射。
27.根据权利要求25或26所述的光学信息记录介质的制造方法，前述(6)中获得的光固化性转印层的玻璃化转变温度为65℃以上。
28.根据权利要求25～27的任一项所述的光学信息记录介质的制造方法，进行前述工序(5)～(6)后，进一步包括(7)在光固化性转印层的凹凸表面设置反射层的工序。
29.一种光学信息记录介质，其由权利要求23～28的任一项所述的制造方法获得。
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