CN101497738A - 一种无卤阻燃pbt及其制备方法 - Google Patents

一种无卤阻燃pbt及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101497738A
CN101497738A CNA2008100262013A CN200810026201A CN101497738A CN 101497738 A CN101497738 A CN 101497738A CN A2008100262013 A CNA2008100262013 A CN A2008100262013A CN 200810026201 A CN200810026201 A CN 200810026201A CN 101497738 A CN101497738 A CN 101497738A
Authority
CN
China
Prior art keywords
halogen
fire retardant
pbt
retardant
percent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2008100262013A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101497738B (zh
Inventor
朱文
万勇军
姜苏俊
张宇
陈大华
刘志力
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kingfa Science and Technology Co Ltd
Shanghai Kingfa Science and Technology Co Ltd
Original Assignee
Kingfa Science and Technology Co Ltd
Shanghai Kingfa Science and Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kingfa Science and Technology Co Ltd, Shanghai Kingfa Science and Technology Co Ltd filed Critical Kingfa Science and Technology Co Ltd
Priority to CN2008100262013A priority Critical patent/CN101497738B/zh
Publication of CN101497738A publication Critical patent/CN101497738A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101497738B publication Critical patent/CN101497738B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
    • B29C48/918—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling characterized by differential heating or cooling
    • B29C48/9185—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling characterized by differential heating or cooling in the direction of the stream of the material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/04—Particle-shaped
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/9258—Velocity
    • B29C2948/9259—Angular velocity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/92704—Temperature
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92819—Location or phase of control
    • B29C2948/92828—Raw material handling or dosing, e.g. active hopper or feeding device
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92819—Location or phase of control
    • B29C2948/92857—Extrusion unit
    • B29C2948/92866—Inlet shaft or slot, e.g. passive hopper; Injector, e.g. injector nozzle on barrel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92819—Location or phase of control
    • B29C2948/92857—Extrusion unit
    • B29C2948/92876—Feeding, melting, plasticising or pumping zones, e.g. the melt itself
    • B29C2948/92885—Screw or gear
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92819—Location or phase of control
    • B29C2948/92857—Extrusion unit
    • B29C2948/92876—Feeding, melting, plasticising or pumping zones, e.g. the melt itself
    • B29C2948/92895—Barrel or housing

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种无卤阻燃PBT，由下列成分按重量百分数制成：PBT树脂30～70％，无碱玻璃纤维0～50％，无卤阻燃剂13～35％，增韧剂0～20％，吸酸剂0.5～1％，抗氧剂0.5％，着色剂0.5％～5％，加工助剂0.5％～1％。本发明以低价态有机磷酸盐阻燃剂或低价态有机磷酸盐阻燃剂与三聚氰胺聚磷酸盐复配为无卤阻燃剂，达到良好的阻燃效果。通过加入吸酸剂、增韧剂、着色剂以及抗氧剂和加工助剂，获得高阻燃等级，不同颜色的、机械强度高以及热稳定性能好的无卤阻燃PBT。本发明的制备方法具有操作简单的优点。

Description

一种无卤阻燃PBT及其制备方法
技术领域
本发明涉及热塑性工程塑料无卤阻燃，具体地说，涉及一种无卤阻燃PBT及其制备技术。
背景技术
近年来，阻燃PBT在电子电器及各工业领域中需求量越来越大，其性能特点有：成型速度快、电性能优异、阻燃性能强、耐化学药品性、机械强度高等。传统的阻燃PBT一般采用溴系阻燃剂和锑白复配，此阻燃体系在燃烧时会产生大量烟雾并释放出有毒的腐蚀性卤化氢气体。面对越来越严格的环保和安全要求，以及电子、电器、汽车、机械仪表等行业对无卤、低烟、低毒阻燃材料的迫切要求，特别是2003年欧盟委员会颁布《关于在电子电气设备中限制使用某些有害物质指令》(RoHs指令)，指令规定自2006年7月1日起，进入欧盟市场的电子电气产品禁用包括多溴联苯(PBB)、多溴联苯醚(PBDE)在内的6类有害物质，因此对无卤阻燃材料的研究得到了各国的高度重视，产品的市场需求也更加迫切。目前无卤阻燃PBT主要是采用红磷做阻燃剂，其存在以下缺点，一是此类产品只能是黑色或红色，无法生产成其他颜色；二是此类产品在注塑成型时气味较大，在注塑速度和压力较大时会出现红磷自燃现象，较长时间注塑时模具会有少许磷的析出；三是红磷阻燃产品长时间放置在湿度较高的环境中表面会有水珠，在较高的环境温度下，力学衰减比溴系阻燃产品要快。另有文献报道，采用普通的磷系阻燃剂的PBT产品，在挤出时热稳定性不够，容易产生气泡。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术存在的不足，提供一种热稳定性好、可有多种颜色的无卤阻燃PBT。
本发明的另一个目的是提供上述无卤阻燃PBT的制备方法。
一种无卤阻燃PBT，由下列成分按重量百分数制成：PBT树脂30～70％，无碱玻璃纤维0～50％，无卤阻燃剂13～35％，增韧剂0～20％，吸酸剂0.5～1％，抗氧剂0.5％，着色剂0.5％～5％，加工助剂0.5％～1％。
优选的重量百分数为：PBT树脂54％、无碱玻璃纤维30％，无卤阻燃剂14～20％，增韧剂2～6％，抗氧剂0.5％、着色剂1％，吸酸剂0.5％，加工助剂0.6％。
在上述无卤阻燃PBT中，所述无碱玻璃纤维优选经过偶联剂处理的无碱玻璃纤维，经过偶联剂处理能有效促进玻纤与PBT树脂基体的界面结合并改善玻纤在PBT树脂中的分散，得到最佳的玻纤尺寸分布。
在上述无卤阻燃PBT中，所述无卤阻燃剂优选低价态有机磷酸盐或是低价态有机磷酸盐与三聚氰胺聚磷酸盐的复配物，阻燃剂中的金属离子为锌离子、钠离子、镁离子或铝离子，阻燃剂中磷的价态为+1价或+3价。经过超细化处理，有效改善阻燃剂在树脂中的均匀分散，获得小的分散粒径。
在上述无卤阻燃PBT中，所述增韧剂优选乙烯一甲基丙烯酸丁酯—丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯二元共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物二元共聚物或其复配物。
在上述无卤阻燃PBT中，所述吸酸剂优选氧化钙、氧化镁、氧化锌、水滑石或其复配物。
在上述无卤阻燃PBT中，所述加工助剂优选润滑剂或成核剂。润滑剂为低聚物的金属盐类，成核剂为长链羧酸盐类。
在上述无卤阻燃PBT中，所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯抗氧剂、有机硫抗氧剂组成的复合抗氧体系。
上述无卤阻燃PBT的制备方法，包括如下步骤：
(1)将低价态有机磷酸盐和三聚氰胺聚磷酸盐用气流粉碎机进行超细化处理，处理后的粒径为0.5～10μm；
(2)PBT树脂在120～140℃下干燥4～6小时，水分控制在小于0.03％，将经干燥处理后的PBT树脂、经步骤(1)处理后的阻燃剂、增韧剂、吸酸剂、复合抗氧剂、着色剂、加工助剂进行高速搅拌混料机混合均匀或单独通过计量喂料器进入预混机；
(3)将上述混合物料送入双螺杆挤出机中，调节喂料转速为230～350rpm，在双螺杆挤出机中加入无碱玻维，双螺杆挤出机的各段螺杆温度从加料口到机头的温度分别为220℃、230℃、240℃、250℃、240℃、230℃、230℃、220℃、220℃，螺杆转速为250～350rpm，在双螺杆挤出机的输送和剪切作用下，充分熔融塑化、捏合混炼、经机头挤出、拉条、冷却、切粒、干燥，最后包装，即得无卤阻燃PBT。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
(1)本发明以低价态有机磷酸盐阻燃剂或低价态有机磷酸盐阻燃剂与三聚氰胺聚磷酸盐复配为无卤阻燃剂，达到良好的阻燃效果。当阻燃剂用量为17％，无碱玻纤含量30％，即可达到1.6mm垂直燃烧V-0；当阻燃剂用量为35％，无碱玻纤含量0％，即可达到0.8mm垂直燃烧V-0。
(2)通过加入吸酸剂、增韧剂、着色剂以及抗氧剂和加工助剂，获得高阻燃等级，不同颜色的、机械强度高以及热稳定性能好的无卤阻燃PBT。
(3)机械性能优异：30％玻纤增强无卤阻燃PBT本色产品的拉伸强度为110MPa，弯曲强度为170MPa，悬臂梁缺口冲击强度可达10kJ/m2；耐热性好，热变形温度(1.82MPa)可达210℃；1％的热失重温度为320℃。
(4)本发明的制备方法具有操作简单的优点。
具体实施方式
制备方法为：(1)将无卤阻燃剂用气流粉碎机进行超细化处理，处理后的粒径为0.5～10μm。(2)PBT树脂在120～140℃下干燥4～6小时，水分控制在小于0.03％，将经干燥处理后的PBT树脂、经步骤(1)处理后的阻燃剂、增韧剂、吸酸剂、复合抗氧剂、着色剂、加工助剂进行高速搅拌混料机混合均匀或单独通过计量喂料器进入预混机。(3)将上述混合物料送入双螺杆挤出机中，调节喂料转速为230～350rpm，在双螺杆挤出机中加入无碱玻维，双螺杆挤出机的各段螺杆温度从加料口到机头的温度分别为220℃、230℃、240℃、250℃、240℃、230℃、230℃、220℃、220℃，螺杆转速为250～350rpm，双螺杆挤出机的长径比为75，在双螺杆挤出机的输送和剪切作用下，充分熔融塑化、捏合混炼、经机头挤出、拉条、冷却、切粒、干燥，最后包装，即可得到无卤阻燃PBT。
依照上述制备方法：
实施例1
无卤阻燃PBT配方(重量百分数)：
PBT树脂：59.5％，无碱玻璃纤维：0％，+3价有机磷酸盐：30％，乙烯—甲基丙烯酸丁酯—丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物与乙烯-丙烯酸甲酯二元共聚物8％，氧化锌：0.5％，受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯抗氧剂、有机硫抗氧剂组成的复合抗氧体系：0.5％，着色剂：0.5％，加工助剂：1％。
实施例2
无卤阻燃PBT配方(重量百分数)：
PBT树脂：31.5％，无碱玻璃纤维：50％，+1价有机磷酸盐13％；乙烯—甲基丙烯酸丁酯—丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物3％，氧化钙：0.5％，抗氧剂：0.5％，碳黑：0.5％，加工助剂：1％。
实施例3
无卤阻燃PBT配方(重量百分数)：
PBT树脂：48％；无碱玻璃纤维：30％；+3价有机磷酸与三聚氰胺聚磷酸盐阻燃剂复配物：15％；氧化镁：0.6％；酚类抗氧剂与亚磷酸酯抗氧剂：0.4％；乙烯-丙烯酸甲酯二元共聚物与乙烯-醋酸乙烯酯共聚物二元共聚物：4.6％；铁红：0.4％；加工助剂：1％。
实施例4
无卤阻燃PBT配方(重量百分数)：
PBT树脂：46％；无碱玻璃纤维：30％；+1价有机磷酸与三聚氰胺聚磷酸盐复配物：17％；水滑石：0.6％；酚类抗氧剂与有机硫抗氧剂：0.5％；乙烯—甲基丙烯酸丁酯—丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物与乙烯-丙烯酸甲酯二元共聚物：5％；钛菁蓝：0.4％；加工助剂：0.5％。
实施例5
无碱玻璃纤维经过偶联剂处理，其他与实施例1相同。
实施例1～5所得到的无卤阻燃PBT产品与现有产品相比，具有更高的力学性能，拉伸强度可达110MPa，弯曲强度可到170MPa，悬臂梁缺口冲击强度可达10kJ/m2；耐热性好，热变形温度(1.82MPa)达210℃；1％的热失重温度为320℃；1.6mm垂直燃烧V-0。

Claims (10)

1.一种无卤阻燃PBT，其特征在于它由下列成分按重量百分数制成：PBT树脂30～70％，无碱玻璃纤维0～50％，无卤阻燃剂13～35％，增韧剂0～20％，吸酸剂0.5～1％，抗氧剂0.5％，着色剂0.5％～5％，加工助剂0.5％～1％。
2.根据权利要求1所述的无卤阻燃PBT，其特征在于它由下列成分按重量百分数制成：PBT树脂54％、无碱玻璃纤维30％，无卤阻燃剂14～20％，增韧剂2～6％，抗氧剂0.5％、着色剂1％，吸酸剂0.5％，加工助剂0.6％。
3.根据权利要求1所述的无卤阻燃PBT，其特征在于所述无碱玻璃纤维是经过偶联剂处理的无碱玻璃纤维。
4.根据权利要求1所述的无卤阻燃PBT，其特征在于所述无卤阻燃剂为低价态有机磷酸盐或是低价态有机磷酸盐与三聚氰胺聚磷酸盐的复配物，阻燃剂中的金属离子为锌离子、钠离子、镁离子或铝离子，阻燃剂中磷的价态为+1价或+3价。
5.根据权利要求1所述的无卤阻燃PBT，其特征在于所述增韧剂为乙烯—甲基丙烯酸丁酯—丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯二元共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物二元共聚物或其复配物。
6.根据权利要求1所述的无卤阻燃PBT，其特征在于所述吸酸剂为氧化钙、氧化镁、氧化锌、水滑石或其复配物。
7.根据权利要求1所述的无卤阻燃PBT，其特征在于所述加工助剂为润滑剂或成核剂。
8.根据权利要求1所述的无卤阻燃PBT，其特征在于所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯抗氧剂、有机硫抗氧剂组成的复合抗氧体系。
9.权利要求1所述无卤阻燃PBT的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)将低价态有机磷酸盐和三聚氰胺聚磷酸盐用气流粉碎机进行超细化处理，处理后的粒径为0.5～10μm；
(2)PBT树脂在120～140℃下干燥4～6小时，水分控制在小于0.03％，将经干燥处理后的PBT树脂、经步骤(1)处理后的阻燃剂、增韧剂、吸酸剂、复合抗氧剂、着色剂、加工助剂进行高速搅拌混料机混合均匀或单独通过计量喂料器进入预混机；
(3)将上述混合物料送入双螺杆挤出机中，调节喂料转速为230～350rpm，在双螺杆挤出机中加入无碱玻维，双螺杆挤出机的各段螺杆温度从加料口到机头的温度分别为220℃、230℃、240℃、250℃、240℃、230℃、230℃、220℃、220℃，螺杆转速为250～350rpm，在双螺杆挤出机的输送和剪切作用下，充分熔融塑化、捏合混炼、经机头挤出、拉条、冷却、切粒、干燥，最后包装，即得无卤阻燃PBT。
10.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于步骤(1)中有机磷酸盐占总重量的10～25％，三聚氰胺聚磷酸盐总重量的3～10％，两者颗粒用气流粉碎机进行超细处理后，再经硅烷偶联剂进行界面改性处理。
CN2008100262013A 2008-01-31 2008-01-31 一种无卤阻燃pbt及其制备方法 Active CN101497738B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2008100262013A CN101497738B (zh) 2008-01-31 2008-01-31 一种无卤阻燃pbt及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2008100262013A CN101497738B (zh) 2008-01-31 2008-01-31 一种无卤阻燃pbt及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101497738A true CN101497738A (zh) 2009-08-05
CN101497738B CN101497738B (zh) 2012-06-27

Family

ID=40945015

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008100262013A Active CN101497738B (zh) 2008-01-31 2008-01-31 一种无卤阻燃pbt及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101497738B (zh)

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102372907A (zh) * 2010-08-23 2012-03-14 上海锦湖日丽塑料有限公司 一种无卤阻燃玻纤增强树脂及其制备方法
CN102492272A (zh) * 2011-12-14 2012-06-13 深圳市科聚新材料有限公司 一种无卤阻燃pbt材料及制备方法
CN102532823A (zh) * 2010-12-30 2012-07-04 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种综合性能优异的抗静电pbt材料及其制备方法
CN102649870A (zh) * 2011-02-23 2012-08-29 苏州汉扬精密电子有限公司 无卤阻燃玻纤增强pbt材料
CN102807744A (zh) * 2012-08-20 2012-12-05 江苏和时利新材料股份有限公司 高性能pbt无卤阻燃改性材料及其制备方法
CN102924794A (zh) * 2012-11-23 2013-02-13 杨荣 一种无卤素阻燃改性塑料
CN102924795A (zh) * 2012-11-23 2013-02-13 杨荣 一种无卤素阻燃改性塑料
CN103289328A (zh) * 2012-02-29 2013-09-11 东莞市百思特塑胶有限公司 高性能环保改性pbt
CN104962048A (zh) * 2015-07-12 2015-10-07 朱雪梅 一种玻纤增强阻燃pbt材料及其制备方法
CN107099123A (zh) * 2017-05-02 2017-08-29 中广核瑞胜发（厦门）新材料有限公司 一种耐长时间注塑存储的改性pbt材料及其制备方法
CN107400340A (zh) * 2017-08-30 2017-11-28 广州辰东新材料有限公司 用于纳米注塑的聚酯复合材料及其制备方法
CN109265992A (zh) * 2018-09-18 2019-01-25 吴立国 低成本高强度高耐热无卤阻燃pa66组合物及其制备方法
CN109535666A (zh) * 2018-10-31 2019-03-29 金旸（厦门）新材料科技有限公司 低成本、高cti、高gwit阻燃增强pbt复合材料及其制备方法
CN112186385A (zh) * 2020-08-24 2021-01-05 海宁东友新材料科技有限公司 车用无卤阻燃连接器的制作方法
CN112724618A (zh) * 2020-12-29 2021-04-30 金旸（厦门）新材料科技有限公司 一种低成本无卤阻燃增强pbt材料及其制备方法
CN114031905A (zh) * 2021-12-08 2022-02-11 天津柯文实业股份有限公司 一种抗冲击无卤阻燃pbt材料的制备方法
CN114921072A (zh) * 2022-04-22 2022-08-19 湖北正宇环保材料科技有限公司 一种抗菌可降解的口腔护理产品专用注塑料及其制备方法
CN116178912A (zh) * 2023-02-27 2023-05-30 金发科技股份有限公司 一种pbt复合材料及其制备方法和应用

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101106365B1 (ko) * 2004-06-10 2012-01-18 이탈마치 케미칼스 에스피에이 할로겐-프리 첨가제로 방염된 폴리에스테르 조성물
CN100404618C (zh) * 2005-08-03 2008-07-23 广州市花都科苑企业有限公司 高cti值无卤无红磷阻燃增强聚对苯二甲酸丁二醇酯

Cited By (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102372907A (zh) * 2010-08-23 2012-03-14 上海锦湖日丽塑料有限公司 一种无卤阻燃玻纤增强树脂及其制备方法
CN102372907B (zh) * 2010-08-23 2013-03-13 上海锦湖日丽塑料有限公司 一种无卤阻燃玻纤增强树脂及其制备方法
CN102532823B (zh) * 2010-12-30 2015-03-25 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种综合性能优异的抗静电pbt材料及其制备方法
CN102532823A (zh) * 2010-12-30 2012-07-04 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种综合性能优异的抗静电pbt材料及其制备方法
CN102649870A (zh) * 2011-02-23 2012-08-29 苏州汉扬精密电子有限公司 无卤阻燃玻纤增强pbt材料
CN102649870B (zh) * 2011-02-23 2014-05-07 苏州汉扬精密电子有限公司 无卤阻燃玻纤增强pbt材料
CN102492272A (zh) * 2011-12-14 2012-06-13 深圳市科聚新材料有限公司 一种无卤阻燃pbt材料及制备方法
CN103289328B (zh) * 2012-02-29 2015-04-22 东莞市百思特塑胶有限公司 高性能环保改性pbt
CN103289328A (zh) * 2012-02-29 2013-09-11 东莞市百思特塑胶有限公司 高性能环保改性pbt
CN102807744A (zh) * 2012-08-20 2012-12-05 江苏和时利新材料股份有限公司 高性能pbt无卤阻燃改性材料及其制备方法
CN102807744B (zh) * 2012-08-20 2014-06-04 江苏和时利新材料股份有限公司 高性能pbt无卤阻燃改性材料及其制备方法
CN102924795A (zh) * 2012-11-23 2013-02-13 杨荣 一种无卤素阻燃改性塑料
CN102924794A (zh) * 2012-11-23 2013-02-13 杨荣 一种无卤素阻燃改性塑料
CN104962048A (zh) * 2015-07-12 2015-10-07 朱雪梅 一种玻纤增强阻燃pbt材料及其制备方法
CN107099123B (zh) * 2017-05-02 2019-09-06 中广核瑞胜发（厦门）新材料有限公司 一种耐长时间注塑存储的改性pbt材料及其制备方法
CN107099123A (zh) * 2017-05-02 2017-08-29 中广核瑞胜发（厦门）新材料有限公司 一种耐长时间注塑存储的改性pbt材料及其制备方法
CN107400340A (zh) * 2017-08-30 2017-11-28 广州辰东新材料有限公司 用于纳米注塑的聚酯复合材料及其制备方法
CN109265992A (zh) * 2018-09-18 2019-01-25 吴立国 低成本高强度高耐热无卤阻燃pa66组合物及其制备方法
CN109535666A (zh) * 2018-10-31 2019-03-29 金旸（厦门）新材料科技有限公司 低成本、高cti、高gwit阻燃增强pbt复合材料及其制备方法
CN112186385A (zh) * 2020-08-24 2021-01-05 海宁东友新材料科技有限公司 车用无卤阻燃连接器的制作方法
CN112186385B (zh) * 2020-08-24 2022-04-01 深圳市西点精工技术有限公司 车用无卤阻燃连接器的制作方法
CN112724618A (zh) * 2020-12-29 2021-04-30 金旸（厦门）新材料科技有限公司 一种低成本无卤阻燃增强pbt材料及其制备方法
CN114031905A (zh) * 2021-12-08 2022-02-11 天津柯文实业股份有限公司 一种抗冲击无卤阻燃pbt材料的制备方法
CN114921072A (zh) * 2022-04-22 2022-08-19 湖北正宇环保材料科技有限公司 一种抗菌可降解的口腔护理产品专用注塑料及其制备方法
CN116178912A (zh) * 2023-02-27 2023-05-30 金发科技股份有限公司 一种pbt复合材料及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN101497738B (zh) 2012-06-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101497738B (zh) 一种无卤阻燃pbt及其制备方法
CN102061071B (zh) 具有激光打标功能的无卤阻燃聚酯及其制备方法
CN101503569B (zh) 一种玻璃纤维增强无卤阻燃pa66及其制备方法
CN101717560B (zh) 无卤阻燃聚酯模塑料组合物及其制备方法
CN112250935B (zh) 一种高阻燃等级低烟无卤材料及其制备方法和应用
CN109370043B (zh) 一种低成本可通过ul94-5va的短玻纤增强无卤阻燃聚丙烯材料及其制备方法
CN102040833B (zh) 无卤增强阻燃高cti值pa6断路器用材料及其制备方法
CN102532693B (zh) 一种高性能的低烟无卤阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法
CN103571187B (zh) 高性能、绿色环保阻燃增强pa66复合材料制备工艺
CN102604246A (zh) 高效阻燃的苯乙烯类树脂组合物
CN103160080B (zh) 一种无卤阻燃长玻纤增强pbt复合材料及其制备方法
CN109705462A (zh) 一种挤出吸塑专用v0级无卤阻燃聚丙烯材料及其制备方法
CN102424716B (zh) 一种高灼热丝点燃温度阻燃增强pbt材料及其制备方法
CN106009580A (zh) 一种高硬度耐磨透明聚碳酸酯材料及其制备方法
CN101798447A (zh) Pbt专用无卤无磷阻燃增韧母粒及其制备方法
CN110016209A (zh) 一种gwit850℃增强阻燃pbt及其制备方法和应用
CN106317555B (zh) 一种高密度聚乙烯树脂及其制备方法、应用
CN103289368B (zh) 一种连续碳纤维增强无卤阻燃尼龙复合材料及其制备方法
CN103102656B (zh) 低成本高耐热无卤阻燃玻纤增强pbt组合物及其制备方法
CN110294886A (zh) 电子行业用阻燃耐高温聚乙烯及其制备方法
CN101624457A (zh) 一种基于环保的赤泥复配改性协同阻燃聚乙烯
CN104140588A (zh) 一种多组分无卤阻燃母粒及制备方法
CN104804389B (zh) 一种黑色无卤阻燃聚碳酸酯薄膜及其制备方法
CN103881346A (zh) 加纤增强阻燃无卤化pc/pbt合金材料及其制备方法
CN103881180A (zh) 阻燃抗静电双功能改性聚乙烯复合材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant