CN109265992A - 低成本高强度高耐热无卤阻燃pa66组合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种低成本高强度高耐热无卤阻燃PA66组合物,包括:20~60份的PA66树脂,0~20份的PA6树脂,20~35份玻璃纤维,10~15份的二乙基次磷酸铝,4~8份的聚磷酸三聚氰胺,2~5份耐高温增韧剂,0.2~0.3份的抗氧剂,0.3~0.5份的润滑剂,0.2~0.5份的成核剂,0.2~0.5份的吸酸剂。本发明制备的PA66组合物可达到0.8mm‑V0无卤阻燃,产品强度高、耐热性能好,使用国产的阻燃剂代替了传统的进口阻燃剂,摆脱了长久以来PA66阻燃改性产品行业对进口阻燃剂的依赖,结合本发明自行设计的相对低剪切的螺杆组合,使得生产的产品的外观白度及各项性能可以与使用进口阻燃剂媲美,且大大降低了产品的成本。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域,尤指一种低成本高强度高耐热无卤阻燃PA66组合物及其制备方法。
背景技术
PA66是目前应用比较广泛的工程塑料之一,具有力学强度高、熔点高、耐磨、耐有机溶剂等优良性能,广泛应用于电子、电气、汽车等行业。但因为PA66的氧指数低,易燃烧,且燃烧时容易滴落,需对PA66进行阻燃改性。目前塑料阻燃改性行业中基于环保的考虑,无卤阻燃改性逐渐趋于主流。
二乙基次磷酸铝因其具有耐水性、不析出、磷含量高、阻燃效率高、热稳定性好以及良好的着色性能等,其与聚磷酸三聚氰胺复配被广泛应用于PA66阻燃改性中。目前二乙基次磷酸铝一般采用科莱恩OP1230,但该化合物和其工业应用被科莱恩在世界范围内申请了专利保护,聚磷酸三聚氰胺一般使用巴斯夫的MELAPUR200-70。这两者复配生产的PA66强度高、粒子外观较白,是目前国产阻燃剂无法抗衡的。但是纯粹依赖进口,使得PA66产品的材料成本居高不下,且货源不稳定等诸多负面因素,国内纷纷开发了上述两种阻燃剂的替代品,但因国产的二乙基次磷酸铝等阻燃剂因合成工艺等问题导致其热稳定性比进口的稍差,在使用过程中会游离出磷酸根单体,从而使产品在高温使用环境下容易氧化变色,所以国产阻燃剂生产的PA66产品一般物性较低,颜色偏黄。
发明内容
为解决上述问题,本发明提供了一种低成本高强度高耐热无卤阻燃PA66组合物及其制备方法。一方面添加了一种层状复合氢氧化物作为吸酸剂,可以在挤出过程中起到稳定酸性析出物的作用,另一方面将传统的PA66加纤防火挤出螺杆的熔融挤出段的反牙去掉,自行设计了一套剪切较弱的螺杆组合,避免较强的剪切使物料降解变黄。
为实现上述目的,本发明采用如下的技术方案是:一种低成本高强度高耐热无卤阻燃PA66组合物,采用下列质量份数的原材料混合后制成:20~60份的PA66树脂,0~20份的PA6树脂,20~35份玻璃纤维,10~15份的二乙基次磷酸铝,4~8份的聚磷酸三聚氰胺,2~5份增韧剂,0.2~0.3份的抗氧剂、0.3~0.5份的润滑剂、0.2~0.5份的成核剂和0.2~0.5份的吸酸剂。
其中,优选地,所述的PA66为粘度2.4~3.2的聚己二酸己二胺树脂。所述的PA6为粘度2.3~2.8的聚己内酰胺树脂。所述玻璃纤维为无碱无捻玻璃纤维,长玻璃纤维或短玻璃纤维。所述阻燃剂为二乙基次磷酸铝。所述阻燃协效剂为聚磷酸三聚氰胺。所述增韧剂选自乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯(EMA)或丙烯酸双官能团甘油酯聚合物中的一种或混合。所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂1098或1076与亚磷酸酯类168的复配物。所述润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯(PETS)、乙烯基双硬脂酰胺或硬脂酸盐类中的一种或两种以上的混合物。所述成核剂为以长碳链为主要成分的羧酸钙盐。所述吸酸剂为一种层状复合氢氧化物。
低成本高强度高耐热无卤阻燃PA66组合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:步骤一:将PA66树脂在80~100℃条件下鼓风干燥6~8小时;PA6树脂在80~90℃条件下鼓风干燥6~8小时;步骤二:然后按重量配比称取干燥好的PA66树脂、PA6树脂、二乙基次磷酸铝、聚磷酸三聚氰胺、增韧剂、抗氧剂、润滑剂、成核剂和吸酸剂一并投入到混合机中预混合3~5分钟;步骤三:将混合机中预混好的原料混合物加入到双螺杆挤出机料斗中,把连续玻璃纤维从玻纤口加入,与原料混合物一起进行塑化、熔融、混炼,再经挤出、冷却、干燥、切粒、包装。
其中,优选地,所述双螺杆挤出机的螺杆温度控制在220~270℃之间,螺杆转速为120~220转/分钟。所使用的螺杆组合在传统的PA66加纤防火挤出螺杆组合基础上进行了改良,避免螺杆剪切过强将物料降解、变黄以致碳化等,在传统螺杆组合的基础上,将熔融挤出段去掉一个反牙。
具体实施方式
实施例一:
低成本高强度高耐热无卤阻燃PA66组合物,采用下列质量份数的原材料混合后制成:先将45.8KG的PA66树脂在90℃条件下鼓风干燥6小时,10KG的PA6树脂在80℃条件下鼓风干燥8小时,然后将干燥好的PA66树脂、PA6树脂、连同15KG国产二乙基次磷酸铝、6KG国产聚磷酸三聚氰胺、2KG EMA增韧剂、0.2KG 1098抗氧剂、0.1KG 168抗氧剂、0.3KG EBS润滑剂、0.3KG成核剂和0.3KG吸酸剂投入到高速混合机中高速预混合5分钟,将预混合好的原料混合物倒入双螺杆挤出机加料斗中,无碱无捻长玻纤从玻纤口加入,双螺杆挤出机的螺杆温度控制在220~270℃之间,螺杆转速为120~220转/分钟。原料混合物与长玻纤一起进行熔融、混炼、挤出、冷却、干燥、切粒和包装。
其中,所述的PA66为粘度2.4~3.2的聚己二酸己二胺树脂。所述的PA6为粘度2.3~2.8的聚己内酰胺树脂。所述玻璃纤维为无碱无捻玻璃纤维,长玻璃纤维或短玻璃纤维。所述阻燃剂为二乙基次磷酸铝。所述阻燃协效剂为聚磷酸三聚氰胺。所述增韧剂选自乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯(EMA)或丙烯酸双官能团甘油酯聚合物中的一种或混合。所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂1098或1076与亚磷酸酯类168的复配物。所述润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯(PETS)、乙烯基双硬脂酰胺或硬脂酸盐类中的一种或两种以上的混合物。所述成核剂为以长碳链为主要成分的羧酸钙盐。所述吸酸剂为一种层状复合氢氧化物。
实施例二:
一种低成本高强度高耐热无卤阻燃PA66组合物,采用下列质量份数的原材料混合后制成:先将35.8KG的PA66树脂在90℃条件下鼓风干燥6小时,10KG的PA6树脂在80℃条件下鼓风干燥8小时,然后将干燥好的PA66树脂、PA6树脂、连同11KG国产二乙基次磷酸铝、4KG国产聚磷酸三聚氰胺、3KG EMA增韧剂、0.2KG 1098抗氧剂、0.1KG 168抗氧剂、0.3KG EBS润滑剂、0.3KG成核剂和0.3KG吸酸剂投入到高速混合机中高速预混合5分钟,将预混合好的原料混合物倒入双螺杆挤出机加料斗中,无碱无捻长玻纤从玻纤口加入,双螺杆挤出机的螺杆温度控制在220~270℃之间,螺杆转速为120~220转/分钟。原料混合物与长玻纤一起进行熔融、混炼、挤出、冷却、干燥、切粒和包装。
其中,所述的PA66为粘度2.4~3.2的聚己二酸己二胺树脂。所述的PA6为粘度2.3~2.8的聚己内酰胺树脂。所述玻璃纤维为无碱无捻玻璃纤维,长玻璃纤维或短玻璃纤维。所述阻燃剂为二乙基次磷酸铝。所述阻燃协效剂为聚磷酸三聚氰胺。所述增韧剂选自乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯(EMA)或丙烯酸双官能团甘油酯聚合物中的一种或混合。所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂1098或1076与亚磷酸酯类168的复配物。所述润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯(PETS)、乙烯基双硬脂酰胺或硬脂酸盐类中的一种或两种以上的混合物。所述成核剂为以长碳链为主要成分的羧酸钙盐。所述吸酸剂为一种层状复合氢氧化物。
将实施例一至实施例二的成品按照ISO相关标准制成标准测试样条,性能测试结果如表1所示:
以上实施方式仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述,并非对本发明的范围进行限定,在不脱离本发明设计精神的前提下,本领域普通工程技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进,均应落入本发明的权利要求书确定的保护范围内。
Claims (13)
1.一种低成本高强度高耐热无卤阻燃PA66组合物,其特征在于:采用下列质量份数的原材料混合后制成:
PA66树脂 20~60;
PA6树脂 0~20;
玻璃纤维 20~35;
二乙基次磷酸铝 10~15;
聚磷酸三聚氰胺 4~8;
增韧剂 2~5;
抗氧剂 0.2~0.3;
润滑剂 0.3~0.5;
成核剂 0.2~0.5;
吸酸剂 0.2~0.5。
2.根据权利要求1所述的低成本高强度高耐热无卤阻燃PA66组合物,其特征在于:所述的PA66为粘度2.4~3.2的聚己二酸己二胺树脂。
3.根据权利要求1所述的低成本高强度高耐热无卤阻燃PA66组合物,其特征在于:所述的PA6为粘度2.3~2.8的聚己内酰胺树脂。
4.根据权利要求1所述的低成本高强度高耐热无卤阻燃PA66组合物,其特征在于:所述玻璃纤维为无碱无捻玻璃纤维,长玻璃纤维或短玻璃纤维。
5.根据权利要求1所述的低成本高强度高耐热无卤阻燃PA66组合物,其特征在于:所述阻燃剂为二乙基次磷酸铝。
6.根据权利要求1所述的低成本高强度高耐热无卤阻燃PA66组合物,其特征在于:所述阻燃协效剂为聚磷酸三聚氰胺。
7.根据权利要求1所述的低成本高强度高耐热无卤阻燃PA66组合物,其特征在于:所述增韧剂选自乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯(EMA)或丙烯酸双官能团甘油酯聚合物中的一种或混合。
8.根据权利要求1所述的低成本高强度高耐热无卤阻燃PA66组合物,其特征在于:所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂1098或1076与亚磷酸酯类168的复配物。
9.根据权利要求1所述的低成本高强度高耐热无卤阻燃PA66组合物,其特征在于:所述润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯(PETS)、乙烯基双硬脂酰胺或硬脂酸盐类中的一种或两种以上的混合物。
10.根据权利要求1所述的低成本高强度高耐热无卤阻燃PA66组合物,其特征在于:所述成核剂为以长碳链为主要成分的羧酸钙盐。
11.根据权利要求1所述的低成本高强度高耐热无卤阻燃PA66组合物,其特征在于:所述吸酸剂为一种层状复合氢氧化物。
12.一种制备权利要求1-11之一所述的低成本高强度高耐热无卤阻燃PA66组合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤一:将PA66树脂在80~100℃条件下鼓风干燥6~8小时;PA6树脂在80~90℃条件下鼓风干燥6~8小时;
步骤二:然后按重量配比称取干燥好的PA66树脂、PA6树脂、二乙基次磷酸铝、聚磷酸三聚氰胺、增韧剂、抗氧剂、润滑剂、成核剂和吸酸剂一并投入到混合机中预混合3~5分钟;
步骤三:将混合机中预混好的原料混合物加入到双螺杆挤出机料斗中,把连续玻璃纤维从玻纤口加入,与原料混合物一起进行塑化、熔融、混炼,再经挤出、冷却、干燥、切粒、包装。
13.根据权利要求12所述的低成本高强度高耐热无卤阻燃PA66组合物的制备方法,其特征在于:所述双螺杆挤出机的螺杆温度控制在220~270℃之间,螺杆转速为120~220转/分钟。
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