CN101490160A - 用于注射拉伸吹塑成型的聚烯烃组合物 - Google Patents

用于注射拉伸吹塑成型的聚烯烃组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及用于由聚烯烃组合物制造具有良好光学性能的耐冲击容器的注射－拉伸吹塑成型方法(ISBM)，所述聚烯烃组合物包含聚丙烯和用基于茂金属的催化剂生产的聚乙烯。

Description

用于注射拉伸吹塑成型的聚烯烃组合物
技术领域
本发明涉及使用聚烯烃组合物制造具有良好的冲击和光学性能的容器的注射-拉伸吹塑成型方法，其中，所述聚烯烃组合物包含聚丙烯和使用茂金属催化剂制造的聚乙烯。
背景技术
注射-拉伸吹塑成型(ISBM)是一种广泛用于使用热塑性聚合物制造容器例如瓶子的方法。该方法包括通过注射成型制备预成型件并然后使该预成型件扩展至期望的最终形状的步骤。通常，该方法分为一步法和两步法。在所述一步法中，制造预成型件和将预成型件扩展至期望的最终形状的步骤在同一机器中进行。在所述两步法中，这两个步骤在不同的机器中进行，在一些情况下甚至在不同的地理位置进行；使预成型件冷却至环境温度，然后将其传送到第二个机器，在所述第二个机器处将其再加热并使其扩展至期望的最终形状。由于制造速度和柔韧性的原因，对于较大的产量，优选两步法。
开发中的最近进展已经使得聚丙烯成为用于注射-拉伸吹塑成型(ISBM)的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的可行替换物。由于丙烯-乙烯无规共聚物的良好的光学性能，它们是优选的聚丙烯类别。
对于聚丙烯的注射成型，公知的是通过添加使用茂金属催化剂制造的聚乙烯来改善冲击性能，同时还具有良好的光学性能。
WO2005/005143公开了由聚丙烯和用于改善冲击强度的茂金属聚乙烯的共混物制成的吹塑成型的容器。
当前在注射-拉伸吹塑成型应用中使用的聚丙烯容许以工业上可行的生产速率制造具有良好光学性能的容器。然而，与在注射-拉伸吹塑成型中使用的其它聚合物相比，聚丙烯缺乏冲击强度，尤其是在较低的温度(即在低于室温的温度)下缺乏冲击强度。
因此，需要改善注射-拉伸吹塑成型的聚丙烯容器的冲击性能并同时保持可接受的光学性能。
发明内容
我们现已发现一种容许制造具有改进的冲击性能和良好的光学性能的注射-拉伸吹塑成型的聚丙烯容器的方法。
因此，本发明涉及用于制造具有良好光学性能的耐冲击容器的注射-拉伸吹塑成型方法，其包括如下步骤：
(a)提供包含聚丙烯和聚乙烯的聚烯烃组合物，所述聚丙烯为均聚物或者为丙烯与选自乙烯、C4～C10 α-烯烃的共聚单体的无规共聚物，并且所述聚乙烯使用茂金属催化剂制造，
(b)由所述聚烯烃组合物通过在至少230℃、优选至少250℃、最优选至少270℃的注射温度下注射成型而制备预成型件，
(c)任选地将所述预成型件冷却至室温，
(d)任选地再加热所述预成型件至90℃～140℃的温度，
(e)通过中心杆轴向拉伸所述预成型件，和
(f)用加压气体径向吹塑所述预成型件。
此外，本发明还涉及用这种方法制造的容器。
具体实施方式
聚丙烯组分
本发明中使用的聚丙烯可以是均聚物、无规共聚物或者异相共聚物。优选均聚物和无规共聚物。最优选无规共聚物。所述无规共聚物和异相共聚物为丙烯和至少一种共聚单体的共聚物，所述共聚单体选自乙烯和C4～C10α-烯烃，如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯。
本发明中使用的无规共聚物包含最高达6重量％、优选最高达5重量％并且最优选最高达4重量％的至少一种共聚单体。所述无规共聚物包含至少0.1重量％、更优选至少0.5重量％、甚至更优选至少1重量％并且最优选至少2重量％的至少一种共聚单体。优选地，所述无规共聚物为丙烯与作为共聚单体的乙烯的共聚物。
本发明中使用的异相共聚物包含基体和橡胶相，所述基体是由丙烯均聚物或者以上限定的无规共聚物制成的。优选地，所述异相共聚物为丙烯和乙烯的共聚物。所述异相共聚物具有4重量％～15重量％的乙烯含量。所述异相共聚物包含5重量％～35重量％的橡胶相。优选地，该橡胶相为乙烯丙烯橡胶。
本发明中使用的聚丙烯可通过在齐格勒-纳塔催化剂体系或者基于茂金属的催化剂体系的存在下使丙烯与一种或者多种任选的共聚单体聚合而制造，所述齐格勒-纳塔催化剂体系或者基于茂金属的催化剂体系均是本领域技术人员公知的。齐格勒-纳塔催化剂体系包含：具有至少一个钛-卤键的钛化合物和内电子给体，这两者均在适当的载体上(例如在活性形式的卤化镁上)；有机铝化合物(如三烷基铝)；以及任选的外给体。基于茂金属的催化剂体系包含：茂金属，其任选地在合适的载体上；助催化剂，如铝氧烷；以及任选的第二有机铝化合物，如三烷基铝。
丙烯与一种或者多种任选的共聚单体的聚合可以以淤浆、本体或者气相工艺进行。在淤浆工艺中，聚合在稀释剂例如惰性烃中进行。在本体工艺中，聚合在作为反应器介质的液态丙烯中进行。异相共聚物的制造优选地在与至少一个气相反应器串联的至少一个淤浆、本体或者气相类型的聚合反应器中进行。这例如在基于Spheripol技术的聚丙烯生产线中进行。
通过在聚合期间添加氢气而控制在聚合反应器中生产的聚丙烯的平均分子量并由此控制其熔体流动。在本发明中使用的聚丙烯具有50dg/min或者更低、优选30dg/min或者更低、更优选18dg/min或者更低、并且最优选15dg/min或者更低的熔体流动指数。所述聚丙烯具有1dg/min或者更高、优选5dg/min或者更高、并且最优选8dg/min或者更高的熔体流动指数。熔体流动指数根据ISO 1133、条件L确定。
聚乙烯组分
本发明中所使用的聚乙烯可以是均聚物或者乙烯与至少一种共聚单体的共聚物，所述共聚单体为C3～C10 α-烯烃，如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-甲基戊烯，优选的共聚单体为1-丁烯和1-己烯，并且最优选的共聚单体为1-己烯。
本发明中使用的聚乙烯为茂金属聚乙烯，即，它们是使用基于茂金属的催化剂体系生产的，所述基于茂金属的催化剂体系包含茂金属、任选的载体和助催化剂。
任何已知的茂金属如二氯化双(正丁基)锆可用于本发明。然而，优选使用如下通式的茂金属
R”(Ind)2MQq
其中Ind为取代或者未取代的茚基或者四氢茚基，R”为在两个茚基之间的赋于刚性的结构桥并且为C1～C4亚烷基、二烷基锗或者硅或者硅氧烷、或者烷基膦或者胺基，优选为Me2C、亚乙基、Ph2C或者Me2Si；M为第4、5或者6族的过渡金属；Q为具有1～20个碳原子的烃基(如芳基、烷基、链烯基、烷芳基、或者芳烷基)、具有1～20个碳原子的烃氧基、或者氢，并且各Q可彼此相同或者不同；并且q为M的化合价减2。
优选地，如果所述茚基或者四氢茚基为取代的，则它们是在2和/或4位对称取代的，并且更优选它们是未取代的。
在WO96/35729中公开了这样的茂金属组分。最优选的茂金属为二氯化亚乙基双(4，5，6，7-四氢-1-茚基)锆。
所述茂金属可根据本领域中已知的任何方法负载。如果所述茂金属是负载的，则本发明中使用的载体可为任何有机或者无机固体，特别是多孔载体如滑石、无机氧化物和树脂载体材料如聚烯烃。优选地，所述载体材料为其细分散形式的无机氧化物。
所述助催化剂为具有离子化效应并且因此在茂金属上产生活性聚合位点的铝化合物。优选所述铝化合物为铝氧烷或者烷基铝。更优选所述铝化合物为铝氧烷。最优选所述铝化合物为甲基铝氧烷。
适合作为助催化剂的铝氧烷包括低聚的线型和/或环状烷基铝氧烷，对于低聚的线型铝氧烷以式R-(Al(R)-O)n-AlR2表示，并且对于低聚的环状铝氧烷以(Al(R)-O-)m表示，其中n为1～40、优选为10～20，m为3～40、优选为3～20，并且R为C1～C8烷基并且优选为甲基。
适合作为助催化剂的烷基铝由式AlR3表示，其中各R相同或者不同并且选自卤化物或者选自具有1～12个碳原子的烷氧基或者烷基。特别适合的烷基铝为三烷基铝，最优选的烷基铝为三异丁基铝(TIBAL)。
茂金属生产的聚乙烯的聚合可在气相、溶液相或者淤浆相中进行。淤浆相中的聚合用于制备中和高密度聚乙烯。优选气相聚合以制备低密度聚乙烯。对于极低密度聚乙烯的生产，优选溶液聚合。聚合温度为20℃～125℃、优选60℃～95℃并且压力为0.1MPa～5.6MPa、优选2MPa～4MPa，时间为10分钟～4小时，优选1～2.5小时。
优选使用连续的单环流反应器用于在准稳态条件下实施聚合。当期望双峰树脂时，也可使用双环流反应器。
本发明中使用的聚乙烯树脂可用单位点茂金属催化剂在单或双环流反应器中制备，或者用包含几种单位点组分的催化剂体系制备，并且因此其具有单峰或者双峰分子量分布(MWD)。优选窄分子量分布。分子量分布可通过由凝胶渗透色谱法获得的曲线完整定义。通常，分子量分布通过称为分散指数D的参数更简单地定义，所述分散指数D为重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之间的比。分散指数构成分子量分布宽度的量度。其为2～7，优选为2～5。
在聚合期间，氢气用于控制聚乙烯的平均分子量并且因此控制聚乙烯的熔体指数。根据ISO 1133、条件D，在190℃的温度和2.16kg的负载下测量的本发明中使用的聚乙烯具有5dg/min～30dg/min的熔体指数。
聚乙烯的密度通过聚乙烯中的共聚单体的量调节。与较高的密度相比，较低的密度需要更高的共聚单体量。本发明中使用的聚乙烯具有至少0.920g/cm3、优选至少0.925g/cm3、更优选至少0.927g/cm3、甚至更优选至少0.930g/cm3、并且最优选至少0.932g/cm3的密度。所述聚乙烯具有至多0.965g/cm3、优选至多0.960g/cm3、更优选至多0.955g/cm3、甚至更优选至多0.950g/cm3、并且最优选至多0.945g/cm3的密度。密度按照ASTM D 1505中描述的方法在23℃下测量。
不希望受理论制约，认为当在高温或者在低当量的短支链(SCB)含量下测量在茂金属生产的聚乙烯和聚丙烯之间的相容性时，认为结晶的量在所述相容性方面起作用。随短支链变化的结晶的量通过逐步等温偏析技术(SIST)研究。在该技术中，将样品以200℃/分钟的速率从室温(25℃)加热至220℃。将其保持在220℃下5分钟。然后将其以20℃/分钟的速率降低至140℃的温度并且在该温度下保持40分钟。然后将温度以5℃一个阶段并且相邻两阶段之间20℃/分钟的速率下降，并且在各个阶段保持40分钟，直至达到90℃的温度。然后让其以最快的冷却速率冷却至25℃并且在25℃保持3分钟。接着以5℃/分钟的速率将其从25℃再加热至180℃。按照Satoru Hosada在Polymer Journal(第20卷，第383页，1988)中所描述的方法，从表示SCB随着熔融温度变化的曲线推出结晶百分率。在本发明中使用的茂金属生产的聚乙烯中，与具有少于10个SCB/1000个碳原子的链对应的结晶百分率至少为4％，优选地其至少为7％。
聚烯烃组合物
本发明的聚烯烃组合物包含至少1重量％、优选至少2重量％的茂金属聚乙烯。本发明的聚烯烃组合物包含至多20重量％、优选至多15重量％并且最优选至多10重量％的茂金属聚乙烯。优选的聚烯烃组合物基本上由聚丙烯和茂金属聚乙烯组成。
所述聚烯烃组合物可通过所述聚丙烯和所述茂金属聚乙烯的干法共混或者配混而制备。还可在聚丙烯生产设备的造粒步骤期间进行配混。
所述聚丙烯以及所述聚乙烯两者均可含有添加剂，例如抗氧化剂、光稳定剂、酸清除剂、润滑剂、抗静电添加剂、成核/澄清剂、以及着色剂。可在Plastics Additives Handbook(H.Zweifel编著，第5版，2001，Hanser Publishers)中找到这些添加剂的综述。
注射-拉伸吹塑成型
本发明的注射-拉伸吹塑成型方法可为一步或者两步法。在一步法中，预成型件的注射成型和预成型件吹塑为最终期望的形状是在同一机器上进行的，而在两步法中，预成型件的注射-成型以及预成型件的吹塑是在不同的机器中进行的，其中，所述不同的机器可长距离分开。因此，在吹塑步骤前，所述两步法额外地需要将预成型件冷却至室温并且需要随后再加热。
现已令人惊讶地发现，在与用于纯聚丙烯的那些条件类似的拉伸和吹塑条件下，可获得具有良好透明性的容器，这意味着观察不到聚丙烯和茂金属聚乙烯之间的相分离。这是特别令人惊讶的，因为聚丙烯和聚乙烯通常被认为是不混溶的并且因此如在注射-拉伸吹塑成型工艺的拉伸和吹塑步骤中所发现的那样趋于在高剪切条件下分离。
所述预成型件具有开口和封闭端，其通过注射成型制备。对于本发明，将包含聚丙烯和茂金属聚乙烯的聚烯烃组合物进料到挤出机中、塑化并且在压力下经由开口(通常称为“浇口”)注射到注模内。将所述聚烯烃组合物在至少230℃、优选至少250℃、并且更优选至少270℃的注射温度下注入到注模内。所述注射温度至多为300℃、优选至多为290℃并且最优选至多为280℃。注射温度的选择取决于所述聚烯烃组合物的熔体流动指数。本领域技术人员清楚的是，较低的熔体流动指数需要较高的注射温度，反之亦然。注模以这样的速率进行装料，所述速率使得模具装料速率(单位cm3/s)与浇口尺寸(单位mm)的比值为15或者更低、优选为10或者更低。预成型件在注模内部冷却并且从所述注模移出。模具装料速率与浇口尺寸的比值根据熔融聚烯烃组合物的粘度而变化，即，与流动性更强的熔融聚烯烃组合物相比，较粘稠的熔融聚烯烃组合物需要该比值较低，以便在随后的拉伸-吹塑步骤中获得具有良好加工性能的预成型件。
在一步法中，将预成型件冷却至在90℃～140℃范围内的某一温度并且拉伸-吹塑成容器。所有的这些步骤在一个机器上进行。
在两步法中，让预成型件冷却至环境温度并且传送至不同的机器。均匀地再加热所述预成型件至90℃～140℃范围内的某一温度。在所述再加热之后，可进行平衡步骤。随后，将所述预成型件输送至拉伸-吹塑区域并且以如下方式固定(secure)在与最终容器具有相同形状的吹模内：所述预成型件的封闭端指向所述吹模的内部。所述预成型件用中心杆(通常称为“拉伸杆”)轴向拉伸以使所述预成型件的壁贴着所述吹模的内壁。拉伸杆速度可升高至2000mm/s。拉伸杆速度优选为100mm/s～2000mm/s，并且更优选为500mm/s～1500mm/s。加压气体用于将所述预成型件轴向吹塑为吹模的形状。使用5巴～40巴、并且优选10巴～30巴压力的气体进行吹塑。
预成型件的吹塑也可以两个步骤进行，首先用较低气压对预成型件进行预吹塑，然后用较高气压将预成型件吹塑为其最终形状。预吹塑步骤中的气压为2巴～10巴，优选为4巴～6巴。所述预成型件使用压力为5巴～40巴、更优选为10巴～30巴、并且最优选为15巴～25巴的气体吹塑成其最终形状。
在拉伸和吹塑后，将容器快速冷却并从所述吹模中移出。
通过本发明的注射-拉伸吹塑成型工艺获得的容器的特征在于良好的冲击性能和良好的光学性能的组合。此外，所述容器的特征为，与单独的聚丙烯的情况相比，在再加热步骤中需要更少的能量。所述容器还提供改进的可焊接性的优点。这在需要用于防干扰(tamperproofing)的直接焊接在容器之上的封口或者盖子的应用中是特别令人感兴趣的。本发明中使用的聚烯烃组合物的改进的可焊接性在如下事实中特别明显：与用于单独的纯聚丙烯的焊接温度相比，获得机械性能(例如在牵引试验中的机械性能)的50％的目标所需的焊接温度显著更低。
实施例
下列实施例说明本发明。用于实施例的聚丙烯为丙烯和乙烯的无规共聚物，其中，所述无规共聚物具有3～3.2重量％的乙烯、10dg/min的MFI(230℃、2.16kg)、0.902g/cm3的固态密度(根据ISO 1183测量)、0.747g/cm3的熔融态密度并且具有成核剂；所述无规共聚物是使用商购的齐格勒-纳塔催化剂生产的。用于实施例的茂金属聚乙烯为乙烯和1-己烯的共聚物，其中，所述茂金属聚乙烯具有0.934g/cm3的密度、8dg/min的熔体指数(190℃、2.16kg)并且是使用二氯化亚乙基双(4，5，6，7-四氢-1-茚基)锆制备的。表1中给出了实施例中使用的各聚烯烃组合物。
表1
 
单位 对比例1 实施例1 实施例2 对比例2
PP 重量％ 100 95 90 0
mPE 重量％ 0 5 10 0
PET 重量％ 0 0 0 100
聚丙烯的熔体流动指数(MFI)根据ISO 1133、条件L在230℃和2.16kg负载下测量。聚乙烯的熔体指数根据ISO 1133、条件D在190℃的温度和2.16kg的负载下测定。
实施例中使用的预成型件是在Arburg Allrounder 370注射成型机上、在具有1.25mm浇口尺寸的单腔模具中成型的。注射成型条件在表2中给出。预成型件重16.4g并且具有88.7mm的总高度。该预成型件具有高度18.5mm的螺纹颈(threaded neck)和高度70.2mm的主体(body)。主体的外径为27.8mm。主体的壁厚为3.15mm。
表2
 
单位 对比例1 实施例1 实施例2
模具温度 ℃ 35 35 35
熔体温度 ℃ 255 255 255
最大压力 巴 247 208 218
压力变化 巴 205 1.70 177
机筒温度 区域1 ℃ 208 250 250
         区域2 ℃ 224 260 260
         区域3 ℃ 239 270 270
         区域4 ℃ 239 270 270
注射时间 秒 3.1 3.2 3.2
定量给料时间(dosing time) 秒 4.7 6.0 6.1
冷却时间 秒 20 16.5 16.5
总循环时间 秒 38.6 35.6 35.6
预成型件在双腔室ADS G62 ISBM机器上成型为瓶子，所述双腔室ADSG62 ISBM机器具有两个用于加热的炉子以及三个用于使所述预成型件平衡的炉子。生产速率为1500个瓶子/小时/腔室。拉伸杆以1000mm/s的速度运行并且轴向拉伸预成型件。一旦已将预成型件拉伸了10mm，则让5巴压力的气体进入预成型件内。在拉伸杆和气体压力的组合作用下，预成型件在轴向上进一步伸展90mm。最终的吹塑步骤用25巴压力的气体进行。将ISBM模具用10℃温度的水冷却。在表3中给出了进一步的操作参数。
表3
 
单位 对比例1 实施例1 实施例2
再加热-加热炉
区域1              W 1100 1000 1480
区域2              W 1150 1400 1450
区域3              W 350 560 830
区域4              W 810 640 500
区域5              W 1200 950 1000
区域6              W 1000 910 1300
总容量(capacity)的百分率 ％ 90 90 92
再加热-平衡炉
              区域1              W 1200 1000 1500
              区域2              W 1500 1430 800
              区域3              W 350 570 600
              区域4              W 750 570 300
              区域5              W 270 230 480
              区域6              W 780 750 840
总容量的百分率 ％ 95 90 50
在1500个瓶子/小时/腔室下的总能量 kW 23.9 22.1 18.9
能量/瓶子 W 15.9 14.7 12.6
在1500个瓶子/小时/腔室的生产速率下的总能量使用以下等式计算：
能量＝2×加热炉的总容量百分率×∑(加热炉的区域1～6的能量)+3×平衡炉的总容量百分率×∑(平衡炉的区域1～6的能量)
所生产的瓶子具有500ml的容积并且总高度为201mm，其中18.5mm为螺纹颈并且182.5mm为主体。主体的外径为63mm。因此，从预成型件到最终瓶子的拉伸比为：轴向为2.60并且径向为2.27。
在空的开口瓶上以及装满的封闭瓶上的动态压缩试验在室温下根据ASTM D 2659-95在以50mm/min的速度操作的Zwick拉伸机上进行。所述装满的封闭瓶装满水并且在测试前在室温下存放48小时。
坠落试验通过将已装满水并且在测试温度下存放48小时的瓶子垂直地坠落到呈15°斜度的金属板上而进行。该试验在23℃、5℃和-20℃下进行。表中给出的高度表示这样的高度，在该高度处50％的瓶子破裂。
雾度是在取自瓶壁部分的试样上根据ASTM D 1003测量的，所述壁部分位于瓶的底部与顶部之间的中间附近。
牵引试验是在来自瓶体的环中切取的10mm×80mm试样上进行的。通过将最大力除以试样的厚度而获得标准化作用力的值。
机械和光学试验的结果在表4中给出。
表4
 
单位 对比例1 实施例1 实施例2 对比例2
动态压缩-装满的瓶子
                 屈服强度 N 303 285 229 212
                 屈服深度 mm 12 11 7 6
动态压缩-空瓶
最大强度 N 105 90 85 117
              最大深度 mm 7 6 7 6
在以下温度下的坠落试验-F50高度
                  23℃ m 4.7 >6.5 >6.5 >6
                  5℃ m 1.2 2.9 >6.5 >6
                  -20℃ m <0.5 <0.5 >6
雾度 ％ 7 7.2 8.3 3
瓶子的牵引
                 最大力 N 242 157 154 na
最大的标准化作用力 N/mm 53 45 53 na
结果清楚地显示出冲击性能的显著改善(由坠落试验的结果所表明)，并且同时保持了聚丙烯ISBM瓶的光学性能。关于压缩试验中的性能(其表现出瓶子在堆积存放期间的行为)，基于聚丙烯的ISBM瓶子表现得比PET瓶好得多。

Claims (12)

1.制造具有良好光学性能的耐冲击容器的注射-拉伸吹塑成型方法，该方法包括如下步骤：
(a)提供包含聚丙烯和聚乙烯的聚烯烃组合物，所述聚丙烯为均聚物或者为丙烯与选自乙烯和C4～C10α-烯烃的共聚单体的无规共聚物，并且所述聚乙烯使用茂金属催化剂制造，
(b)由所述聚烯烃组合物通过在至少230℃、优选至少250℃、最优选至少270℃的注射温度下注射成型而制备预成型件，
(c)任选地将所述预成型件冷却至室温，
(d)任选地再加热所述预成型件至90℃～140℃的温度，
(e)通过中心杆轴向拉伸所述预成型件，和
(f)用加压气体径向吹塑所述预成型件。
2.权利要求1的注射-拉伸吹塑成型方法，其中所述聚丙烯具有至多50dg/min、优选1dg/min～30dg/min、并且最优选5～15dg/min的熔体流动指数(根据ASTM D-1238、条件L测量)。
3.前述权利要求中任一项的注射-拉伸吹塑成型方法，其中所述步骤(a)的聚烯烃组合物包含1重量％～20重量％的茂金属聚乙烯。
4.前述权利要求中任一项的注射-拉伸吹塑成型方法，其中所述茂金属聚乙烯具有5～30dg/min的熔体指数(ISO 1133，在190℃、2.16kg下)。
5.前述权利要求中任一项的注射-拉伸吹塑成型方法，其中所述茂金属聚乙烯具有至少0.920g/cm3、优选至少0.925g/cm3、更优选至少0.927g/cm3、甚至更优选至少0.930g/cm3、并且最优选至少0.932g/cm3的密度。
6.前述权利要求中任一项的注射-拉伸吹塑成型方法，其中所述茂金属聚乙烯具有至多0.965g/cm3、优选至多0.960g/cm3、更优选至多0.955g/cm3、甚至更优选至多0.950g/cm3、并且最优选至多0.945g/cm3的密度。
7.前述权利要求中任一项的注射-拉伸吹塑成型方法，其中，相应于具有少于10个短支链(SCB)的链，所述茂金属聚乙烯的结晶百分率为至少4％、优选为至少7％。
8.前述权利要求中任一项的注射-拉伸吹塑成型方法，其中步骤(b)中的模具装料速率(单位cm3/s)与浇口尺寸(单位mm)的比值为15或者更小、优选为10或者更小。
9.前述权利要求中任一项的注射-拉伸吹塑成型方法，其中步骤(e)中的中心杆速度为100mm/s～2000mm/s、优选为500mm/s～1500mm/s。
10.前述权利要求中任一项的注射-拉伸吹塑成型方法，其中步骤(e)包括如下步骤：
(e1)用压力为2巴～10巴的气体预吹塑所述预成型件，和
(e2)随后用压力为5～40巴的气体吹塑所述经预吹塑的预成型件。
11.通过权利要求1-10的方法制备的容器。
12.包含聚丙烯和聚乙烯的聚烯烃组合物在权利要求1-10的用于制造具有良好光学性能的耐冲击容器的方法中的用途，其中，所述聚乙烯使用茂金属催化剂制造。
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