CN85101498B - 注射拉伸吹塑容器及其树脂组合物 - Google Patents

Abstract

本文公开的发明是容器，每一容器的侧壁厚度换算为１毫米时，其雾度为９％或更小。该容器是由注射拉伸吹塑聚丙烯为基树脂的树脂组合物而制成的。较好的聚丙烯为基树脂是丙烯和α－烯烃的无规共聚物。本文也公开了适合于生产这种容器的树脂组合物及改进的注射拉伸吹塑法，还公开了采用特殊熔体流动指数的丙烯和乙烯无规共聚物进行注射拉伸吹塑而制得的医用容器。

Description

注射拉伸吹塑容器及其树脂组合物

本发明涉及由注射拉伸吹塑聚丙烯为基树脂（polypropyleneoase resin）制得的、具有优良透明性的容器。本发明还涉及适合用于注射拉伸吹塑法的树脂组合物，特别是由丙烯和某种α-烯烃的无规共聚物所组成的树脂组合物并涉及改进的注射拉伸吹塑法。

由于聚丙烯为基树脂具有极好的耐热性、耐化学药品性、对健康无害以及其吹塑制品具有优良的刚性和冲击强度，因而聚丙烯为基树脂已广泛地用于食品瓶及食品容器、清洁剂瓶及清洁剂容器，医用瓶及医用容器（为简洁起见，在下文中通常称为食品容器、清洁剂容器、医用容器等等）。

然而，具有这些优良性能的吹塑聚丙烯容器的透明性差，甚至某些透明性较好的容器也有起雾发白的现象。

作为改进聚丙烯为基树脂的透明性的常用方法为：加入某种成核剂在存在有机过氧化物或不存在有机过氧化物的条件下进行热降解，或使乙烯和丙烯共聚。作为同样目的采用树脂双轴取向等加工方法也是已知的。当依靠一般吹塑技术时，即便采用这些先有的技术手段，获得具有足够透明性的吹塑制品仍然是不可能的。

从模压性能，冲击强度、刚性等观点来看，按照日本工业标准K-7210规则14（相当于美国材料学会标准ASTMD1238-70中规则L）进行测试时，用于常规吹塑工艺的聚丙烯为基树脂一般具有熔体流动指数（MFTS）低于4克/10分、典型的数值为1-2克/10分。

另一方面，最近已经研究了一些有可能对聚丙烯为基树脂进行注射拉伸吹塑工艺的吹塑机〔现代国际塑料（Modem plastics International）1984年6月、34-36页〕，采用这些吹塑机，已试验性地生产出吹塑制品。然而就本发明人所知，似乎还没有人成功地提供由聚丙烯为基树脂制成的具有足够透明性和均匀壁厚的吹塑制品。

关于医用容器，日本药典规定了塑料输液瓶的标准。在各种要求中，特别要求必须具有良好的透明性，以便观察出容器内液体中的任何异物。虽然认为聚丙烯为基树脂有良好的机械性能，消毒时耐热性好并对健康无害，因此已用于输液容器，但是其透明性仍然不足。由于虽采用挤压双轴拉伸吹塑技术，此种容器的透明性有所改进，但是这种改进的透明性仍然是不够的。

如上所述，目前还没有人能成功地提供以聚丙烯为基树脂为原料的有足够透明性的吹塑制品。因此，长期以来，人们要求研制适合医用的且其透明性相当于聚氯乙烯容器的聚丙烯为基树脂的吹塑容器。

本发明的目的是提供一种由聚丙烯为基树脂制成的，具有优良的透明性，壁厚均匀的容器。

本发明的另一目的是提供一种适用于按照注射拉伸吹塑法生产壁厚均匀、透明性良好的容器的聚丙烯为基树脂组合物。

本发明又一目的是提供一种生产上述容器的改进工艺。

本发明还有一个目的是提供一种医用容器，特别是提供一种透明性优良的输液容器。

采用聚丙烯为基树脂进行注射拉伸吹塑可制得本发明之容器，当壁厚换算为1毫米时，这种容器的侧壁雾度为9%或低于9%。

另一方面，适用于注射拉伸吹塑法的本发明之树脂组合物是由聚丙烯和α-烯烃的无规共聚物所组成，该无规共聚物的熔体流动指数为4-50克/10分。

适用于生产上述容器的本发明之生产工艺过程，包括在温度已调到（Tc-30℃）至（Tc+30℃）范围的预吹塑和拉伸温度调节模中预吹塑带底的注射型坯〔Tc表示聚丙烯为基树脂的结晶温度（℃）〕，以调节注射型坯的拉伸温度;然后拉伸吹塑制成的预型件。

此外，本发明的医用容器由注射拉伸吹塑具有熔体流动指数为4-20克/10分的丙烯-乙烯无规共聚物制得。

用于生产本发明容器的聚丙烯树脂，可采用丙烯和α-烯烃（例如乙烯、1-丁烯、1-戊烯或1-己烯）的无规共聚物，其中特别优先选用的是丙烯与乙烯的无规共聚物。这种共聚物可以随意地含有1%（重量）或更少一些的成核剂，共聚物中α-烯烃含量最好是1%到6%（重量）范围。

顺便说明，本文所用“注射拉伸吹塑法”（injection stretch-blow molding process”）一词是指一种模塑法，用这种方法，首先通过注塑形成带底的型坯，接着进行预吹塑;在调节所得预型件的拉伸温度后，拉伸吹塑预型件。作为拉伸方法是借助于定位销的机械和轴向定向与吹气形成的横向定向相结合的方法。

日本东京日清Asub机械有限公司（Nissei Asub Machine Co.Ltd）生产的注射拉伸吹塑机Asub-50型、Asub-150型、Asub-250型、Asub-650型等等均可作为适用于实施上述模塑法之例举的模塑机械。

以注射拉伸吹塑机Asub-50型为例，下述工艺条件可作为按照本发明进行注射拉伸吹塑的通用工艺条件。

注射温度： 200-260℃

预吹塑拉伸比： 1.0-1.8倍（轴向）

1.2-2.0倍（横向）

预吹塑空气压力： 3-7公斤/厘米²

拉伸温度调节模的温度：90-140℃

拉伸吹塑的拉伸比： 1.2-3.5倍（轴向）

1.2-6.0倍（横向）

拉伸吹塑的空气压力： 4-20公斤/厘米²

由此所制得的容器透明性优良，耐热性和冲击强度等性能也很好。利用这些优良性能，这些容器可适用于食品容器，清洁剂容器，洗发剂容器、化妆品容器、医用容器等等。

本文所用雾度（“Percentage hage”）一词是指按照日本工业标准K-6714所述方法测得的数值（相当于美国试验学会标准ASTMD1003-61）。“换算为1毫米壁厚时雾度为……”这一述语是指：切开一试样，首先测其雾度B，然后在试样两侧涂上液体石腊，在实质上对试样表面不存在反射和无规反射影响的情况下，再测其雾度（内雾度）A，然后依据以上所得试样的雾度B和雾度A以及试样厚度t（毫米）用下述方程便得到换算每毫米壁厚之数值：

H＝A/t+（B-A）

式中（B-A）表示对表面雾度的影响程度。当按上述方法测试并将壁厚换算为1毫米时，如果容器的雾度H大于9%，则容器的透明性不足，以致可以用肉眼容易地观察到它的混浊性。

适用于注射拉伸吹塑的本发明之树脂组合物是由丙烯-α-烯烃无规共聚组合物组成的，当按照日本工业标准K-7210规则14（相当于ASTMD1238-70，规则L）测试此种共聚物，其熔体流动指数（下文简称“MFI”）为4-50克/10分。共聚物组分之一的C-烯烃可用乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯等等。在这些树脂组合物中，由丙烯-乙烯无规共聚物形成并具有以上限定范围的MFI之树脂组合物是特别优先选用的，因为这种树脂组合物可提供透明性良好的注射拉伸吹塑制品。

丙烯-α-烯烃无规共聚物的MFI若低于4克/10分，以这类树脂组合物为原料的注射拉伸吹塑容器便不可能获得足够的透明性。另一方面，若MFI超过50克/10分，壁厚均匀性将显著降低，因此不能稳定地做出良好的容器。上述共聚物中α-烯烃含量的较好范围是从1%（重量），到6%（重量）。共聚物中α-烯烃的含量若低于1%（重量）所得容器的壁厚便极不均匀，同时模塑性下降。α-烯烃的含量若超过6%（重量），注射拉伸吹塑的容器刚性便很差以致于没有实用价值。

本发明的树脂组合物可以随意包含添加剂，例如抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、润滑剂和着色剂以及所需的其它树脂和弹性体之类的添加物。

为了获得更好的透明性，树脂组合物可附加成核剂，这种成核剂是工艺上常用的，例如1%（重量）或更低含量的苯甲酸或苯甲酸纳。然而作为特别优先选用的成核剂是二亚苄基山梨醇或基衍生物，以树脂组合物重量计，成核剂含量可为0.01%-1.0%（重量），典型的量为0.1%-0.5%（重量）。成核剂量小于0.01%（重量）将不能给注射拉伸吹塑制得的容器提供足够的透明性。此外，在这些树脂组合物的MFI大的情况下，如此少量的成核剂会导致壁厚的不均匀性，因而不可能得到好的注射拉伸吹塑容器。这类成核剂量超过1.0%（重量）时，注射拉伸吹塑制成的容器相反地会有较显著的白色，并且它们的表面将有泛白现象，因此反而降低透明性。

二亚苄基山梨醇的衍生物以下列通式（Ⅰ）表示：

式中R表示含有1-5个碳原子的烷基或烷氧基，例如二甲基二亚苄基山梨醇，二乙基二亚苄基山梨醇，二甲氧基二亚苄基山梨醇和二乙氧基二亚苄基山梨醇。

合乎要求的上述丙烯-α-烯烃无规共聚物应具有MFI为4-50克/10分，而且MFI（克/10分）和它在135℃的1，2，3，4-四氢化萘溶液中测试的特性粘度〔η〕（分升/克）两者之间的关系式满足下列方程：

1.70≤10gMFI+5.20log〔η〕≤1.95

当logMFI+5.20log〔η〕值小于1.70时，树脂组合物太粘稠，不能稳定地按注射拉伸吹塑法制造容器。而当OlogMFI+5.20〔η〕值大于1.95时，按注射拉伸吹塑法制造的容器不可能有足够的透明性。

用上述共聚物与加入的少量有机过氧化物一起熔融或者不加入这类有机过氧化物而熔融能够得到满足的方程。

1.70≤logMFI+5.20log〔η〕≤1.95的树脂组合物，然后熔融体造粒。

二枯基过氧化物、二特丁基过氧化物，2，5-二甲基-2，5-双（特丁基过氧）己烷可作为适用于上述目的的过氧化物，其中，优先选用的是在110℃-130℃温度范围内有10小时半襄期的那些过氧化物。

此外，特别要求这类丙烯-α-烯烃无规共聚物应具有MFI为4-50克/10分，在135℃的1，2，3，4-四氢化萘溶液中测定的特性粘度〔η〕（分升/克）和MFI满足下列方程：

1.70≤logMFI+5.20〔η〕≤1.95并且含有二亚苄基山梨醇或1个或多个上述衍生物，其含量为0.01%-1.0%（重量）。

本发明中，由聚丙烯为基树脂组成的树脂组合物最好选用丙烯-α-烯烃无规共聚物，尤其是丙烯-乙烯无规共聚物组成的树脂组合物，经注射拉伸吹塑制得的容器以侧壁厚度为0.2-1.0毫米为好用MFI为4-20克/10分的丙烯-乙烯无规共聚物注射拉伸吹塑所制得的容器具有优良的透明性以及良好的耐热性，并可允许在高温下消毒。因此该容器特别适用于作医用容器，特别是用作输液瓶。无规共聚物的MFI若小于4克/10分，所制得的容器没有足够的透明性。MFI值若大于20克/10分，则所得容器壁厚特别不均匀。

作为医用容器的丙烯-乙烯无规共聚物，要求低比例的乙烯含量。特别是以容器的透明性和耐热性来看，无规共聚物乙烯含量的适用范围为0.5-8%（重量），最好是在1-6%（重量）范围内。

成核剂的添加无疑能改善透明性，然而，本发明之医用容器的透明性很好，可不必使用这类成核剂，因为该容器的透明性已超过了医用容器所要求的范围。

在本发明的注射拉伸吹塑法中，最好控制预吹塑和拉伸温度调节模的温度比原料聚丙烯为基树脂组合物的结晶温度Tc低30℃到比结晶温度Tc高20℃的范围内，即（Tc-30℃）-（Tc+20℃）。按照本方法，有可能得到具有优良的透明性和厚度十分均匀的注射拉伸吹塑容器。最好的温度范围是（Tc-20℃）-（Tc+10℃）。预吹塑和拉伸温度调节模的温度低于（Tc-30℃）时，所得吹塑制品的壁厚不均匀。在某种情况下，型坯将被拉伸吹塑时吹入其中的空气压力损坏，因此不能得到好的模塑容器。高于（Tc+20℃）的模温将使制品发白到色泽明显可见的程度。此外，扯断强度将降低。

预吹塑和拉伸温度调节模的温度能够用工艺上已知的任何一种方法控制，例如用电热器或用循环控温油的方法。唯一必须满足的条件是，上述模温达到预吹塑过程中上面所规定的温度范围内，也就是达到取出这种预吹塑型坯前当时的温度，即在预吹阶段完成后立刻将所得预型件从塑模中取出时的温度。

为了进一步改进吹塑制品的壁厚分布而不遇到任何问题或困难，可根据每个吹塑制品形状或模样将预吹和拉伸温度调节模的温度分为几个阶段控制并在（Tc-30℃）到（Tc+20℃）的温度范围内调节到不同的温度，用这种办法是可行的。

为了使每一型坯的温度分布均匀，当预吹塑型坯时，要求使相应的型坯与预吹塑和拉伸温度调节模紧密接触。

按照本发明，使聚丙烯为基树脂进行注射拉伸吹塑所得容器具有优良的透明性，并且其耐热性，冲击强度和表面光泽也极好。该容器适用于凡是需要这些性能的各种应用领域中。

具有特殊MFI和（或）MFI与特性粘度之间有特殊关系，并且在必要时可加入专门成核剂的丙烯-α-烯烃无规共聚物组成的树脂组合物特别适用于注射拉伸吹塑，因为按此注射拉伸吹塑法所制的容器透明性优良。

通过应用本发明改进的注射拉伸吹塑法，特别是用于上述树脂组合物，也可提供透明性更好的聚丙烯为基树脂制得的容器。

此外，用注射拉伸吹塑丙烯-乙烯无规共聚物或由其组成的有特定MFI的树脂组合物所制得的本发明之医用容器具有优良的透明性和耐热性。

本发明将通过下述实例以及比较实例在下文中更详细介绍。但请注意，这些实例仅作本发明的例解，因而不应将其解释为限制本发明。

实例1：

使用Asub型注射拉伸吹塑机，以乙烯含量为4%（重量），MFI为15克/10分并含有成核剂苯甲酸钠0.3%（重量）的乙烯-丙烯共聚物作为聚丙烯为基树脂，在下述工艺条件下模塑，制得直径为70毫米、容量为500毫升的圆柱瓶。

注射温度： 220℃

注模温度： 15℃

预吹塑拉伸比： 1倍（轴向）

1.4倍（横向）

预吹塑空气压力： 5公斤/厘米²

拉伸温度调节模的温度：100℃

拉伸吹塑的拉伸比： 1.8倍（轴向）

1.2倍（横向）

拉伸吹塑空气压力： 9公斤/厘米²

所得瓶子是由聚丙烯为基树脂制成的透明性优良的注射拉伸吹塑容器，瓶重为24克。其侧面壁厚为0.58毫米、雾度B为3.1%，当换算成1毫米壁厚时，雾度H为5.3%。瓶子性能测定的结果列在表1中。

根据日本工业标准K-6714所介绍的方法（相当于美国材料试验学会标准ASTM D1003-61），利用日本电测株式会社（Nihou Denshoku Kabushiki Kaisha）制造的雾度计测定上述两个雾度。

实例2和实例3：

按实例1相同的方法模塑圆柱瓶，所用的聚丙烯为基树脂是丙烯-乙烯无规共聚物，其乙烯含量、MFIS和成核剂（苯甲酸钠）含量在表1中分别列出。所得瓶子的透明性极好，瓶子性能测定的结果也列在表1中。（见表1）

实例4和实例5：

按实例1相同的方法模塑圆柱瓶，所用的聚丙烯为基树脂是含有1-丁烯和1-己烯的无规共聚物，1-丁烯和1-己烯的含量分别在表2中列出，MFIS以及成核剂（苯甲酸钠）含量也列在表2中。由此制得的瓶子具有优良的透明性，瓶子性能的测量结果见表2。（见表2）

比较实例1

按照挤出拉伸吹塑法模塑一个类似于实例1的瓶子，所用的聚丙烯为基树脂是丙烯-乙烯无规共聚物，该共聚物的乙烯含量为4%（重量），MFI为2克/10分，成核剂苯甲酸含量为0.3%（重量）。由此制得的瓶子壁厚为0.58毫米，雾度B为6.0%，雾度H为9.8%（换算成1毫米壁厚）。因此，此瓶子已雾化，其透明性不足。

此外，“挤出拉伸吹塑法”“the extrusion stretch-blow molding process”，意指使用的一种模塑方法，在此法中，一种挤塑管子按预定长度切割制成型坯将型坯再加热到拉伸温度后，拉伸吹塑，便得到最终产品。吹塑定向时的拉伸温度，拉伸吹塑空气压力和拉伸比分别定为155℃，10公斤/厘米和3.0倍（轴向）及3.0倍（横向）。

比较实例2：

除了所用的聚丙烯为基树脂是乙烯含量为4%（重量）、MFS为15克/10分成核剂苯甲酸钠含量为0.3%（重量）的乙烯-丙烯无规共聚物外，重复了比较实例1的工艺步骤。由此得到的管子的壁厚是相当不均匀的，用拉伸吹塑这种管子制得的瓶子厚度不均匀并缺乏商业价值。

从上述各实例及各比较实例明显可见，以聚丙烯为基树脂为原料，用注射拉伸吹塑法生产的容器透明性优良。另一方面，用挤出拉伸吹塑法生产的容器起雾，因而透明性不足。

实例6-8以及比较实例3-6：

除了所用的聚丙烯为基树脂为在表3列出各自乙烯含量、MFIS以及成核剂苯甲酸钠含量为0.3%的丙烯-乙烯无规共聚物外，用重复实例1的工艺步骤生产圆柱瓶。（见表3）

实例9-14以及比较实例7-9：

除了使用的聚丙烯为基树脂是丙烯-乙烯无规共聚物，其乙烯含量MFIS及所含的成核剂二亚苄基山梨醇或二乙基亚苄基山梨醇“Nc-4”[商品牌号，三井化学公司产品（Mitsui-Toatsu Chemical Inc）]的含量按表4所列外，重复实例1工艺步骤，制得圆柱瓶。

由此制得瓶子的性能也列于表4。（见表4）

实例15：

使用的聚丙烯为基树脂是乙烯含量为4%（重量）的乙烯-丙烯无规共聚物粉末，该共聚物粉末中加入成核剂“Nc-4”〔商品牌号，三井化学公司（Mitsui-Toatus Chemicals，Inc）产品〕0.30%（重量），比如抗氧剂那样的添加物，0.1%（重量），有机过氧化物路帕索尔101（Lupaso 1 101）[商品牌号吉富工业公司（Lucidol Yoshitomi Industries，Ltd.）的产品]0.01%。在享舍尔混合器（Henschel mixer）中充分混合上述混合物后，通过筒径65毫米的挤出机在240℃下把树脂组合物挤出成小球粒。

在表5中列出了由此得到的小球粒的MFI、〔η〕以及logMFI+5.20log〔η〕。这些小球粒按实例1相同的方法注射拉伸吹塑得到的一直径为70毫米、容量500毫升的圆柱瓶。

由此制得的瓶子的性能列在表5中。

实例16：

除了成核剂“Nc-4”的含量改为0.10%（重量）外，重复实例15的工艺步骤。

由此制得的瓶子的性能也列在表5中。

实例17：

除了有机过氧化物的含量改变为0.02%（重量）外，重复实例15的工艺步骤。

由此制得的瓶子的性能也在表5中列出。

实例18：

除了无规共聚物中乙烯含量改为5.5%（重量），有机过氧化物Lupasol 101及成核剂的含量分别改为0.003%（重量）和0.20%（重量）升，重复实例15的工艺步骤。

由此制得的瓶子的性能见表5。

实例19：

除了有机过氧化物Lupasol 101的含量改为0.20%（重量），重复实例18的工艺步骤。

由此制得的瓶子的性能见表5。

实例20：

除了无规共聚物中乙烯含量改变为1.5%（重量），有机过氧化物改变为“Parkadox 14”〔商品牌号，火药株式会社（Kayaku-Knooley Kabushiki Kaisha）的产品〕和其含量改为0.15%（重量），以及成核剂改变为二苄基山梨醇外，重复实例15的工艺步骤。

所得瓶子的性能在表5中列出。

实例21：

除了有机过氧化物和成核剂含量分别改变为0.005%（重量）和0.20%（重量）外，重复实例20的工艺步骤。

所得瓶子的性能在表5中列出。

比较实例10：

乙烯的含量为4%（重量）的丙烯-乙烯无规共聚物粉末，除加入抗氧剂等添加剂外，还加入有机过氧化物Lupasol 101 0.005%（重量）和成核剂Nc-40.30%（重量）。然后，将所得的树脂组合物按实例1相同的方法模塑成瓶子。

制得的瓶子的性能在表5中列出。

比较实例11：

以丙烯-乙烯无规共聚物为原料按实例15相同的方法模塑圆柱瓶，该共聚物含有4%（重量）的乙烯，MFI为2克/10分，logMFI+5.20log〔η〕＝1.98，还含有成核剂Nc-40、30%（重量）。

由此制得的瓶子的性能列在表5中。

比较实例12：

乙烯含量为2%（重量）的丙烯-乙烯无规共聚物粉末，除加入抗氧剂等添加剂外，还加入有机过氧化物Parkadox 14 0.30%（重量），成核剂Nc-40.30%（重量）。然后，按实例15相同的方法制成小球粒，按15实例相同的方法注射拉伸吹塑这种小球粒。然而，由于吹塑工序使壁厚变化相当大，因此不能制成好容器。

比较实例13：

乙烯的含量为0.5%（重量）的丙烯-乙烯无规共聚物粉末，除加入如抗氧剂等添加剂外，还加入有机过氧化物Lupasol 101 0.10%（重量）和成核剂Nc-40.30%（重量）;然而，按实例15相同的方法注射拉伸吹塑这种小球粒。然而，吹塑时使壁厚变化相当大，因此，不能制得好容器。

比较实例14：

有机过氧化物Parkadox 140.25%（重量）和成核剂Nc-40.30%（重量）与抗氧剂等添加剂一同加入到聚丙烯均聚物粉末中，类似于实例15制得小球粒。

按实例15相同的方法注射拉伸吹塑这种小球粒。然而，在吹塑时使壁厚变化很大，因此，不能制得好容器。（见表5）

实例22：

聚丙烯为基树脂为乙烯-丙烯无规共聚物，该共聚物中的乙烯含量为4%（重量），MFI为15克/10分，并含有成核剂Nc-40.2%（重量）。

上述树脂的结晶温度Tc是118℃。

使用Asub-50型注射拉伸吹塑机，保持预吹塑和拉伸温度调节模温度为110℃，在下列条件模塑上述树脂，制得直径70毫米容量500毫升的圆柱瓶。

注塑温度： 220℃

注模温度： 15℃

预吹塑拉伸比： 1倍（轴向）

1.4倍（横向）

预吹塑空气压力： 5公斤/厘米²

吹塑定向的拉伸比：1.8倍（轴向）

1.2倍（横向）

拉伸吹塑空气压力：9公斤/厘米²

由此制得的瓶子重量为20克，侧面壁厚约0.53毫米。瓶子的透明性优良而且厚度均匀。

从上述制得瓶子的侧壁上裁取试样。分别测量雾度和扯断强度，测量的结果分别为3、1%和740公斤/厘米²（轴向拉伸时）及710公斤/厘米²（横向拉伸时）。

测定的结果摘录在表6中。

实例23和24及比较实例15和16。

除了使用的聚丙烯为基树脂的乙烯含量、MFI和成核剂（Nc-4）含量分别在表6中说明以及预吹塑拉伸温度调节模的温度分别改变为表6所列温度外，按实例22相同的方法模塑圆柱瓶。

所得树脂组合物的结晶温度Tc值和由此制得的瓶子的性能均列在表6中。

另外，按比较实例15制得的瓶子有严重雾化以致可明显地观察到瓶子的白色色泽。在比较实例16中，壁厚变化相当大，因而制得的瓶子是不好的。（见表6）

使用美国帕金-埃尔默公司（Parkin-Elmer Inc）制造的DSC-IB型示差扫描量热计，每种树脂一经熔解便以10℃/分冷却率测定其结晶温度Tc。

＊＊利用日本电测株式会社（Nihon Denskoku Kabushiki Kaisha）制造的雾度计，按照JISK-6714（ASTM D1003-61）规定的方法测量。

＊＊＊借助于岛津制作所（Shimadzu Corp）制造的拉力试验机、用30毫米/分拉伸速率测定。

实例25：

MFI为15克/10分、乙烯含量为4%（重量）的丙烯-乙烯无规共聚物，按实例1相同的方法注射拉伸吹塑，从而制得直径70毫米，容量500毫升的圆柱瓶。

由此制得瓶子的重量为24克。瓶子的壁厚均匀性特别好且透明性优良。当液体充满瓶子时，其视透明性特别好。适用于输液瓶一类的医用容器。瓶子侧壁的厚度为0.50毫米。利用日本电测株式会社（Nihon Deushoku Kabushiki Kaisha）制造的雾度计，按照日本工业标准K-6714所论述的方法测定切取样品的雾度，其值为7.8%。

实例26：

除了使用MFI为6克/10分，乙烯含量为2%（重量）的丙烯-乙烯无规共聚物作为丙烯-乙烯共聚物外，重复实例25的工艺步骤，模塑制得直径70毫米、容量500毫升的圆柱瓶。由此制得瓶子的重量是24克。瓶子的壁厚特别均匀，透明性非常好。当瓶子注入液体时其视透明性特别好。因此适用于输液瓶一类的医用容器。瓶子的侧壁厚度为0.5毫米，而其雾度为9.2%。当瓶子的内壁涂上液体石蜡时，雾度是7.6%。

比较实例17：

使用MFI和乙烯含量分别为2克/10分和2%（重量）的丙烯-乙烯无规共聚物，按实例25相同的方法，采用注射拉伸吹塑法制得容量500毫升的圆柱瓶。

由此制得瓶子的透明性不足，瓶子的侧壁厚度为0.49毫米，而其雾度为19.5%。当瓶子内壁涂上液体石蜡时，雾度为19.0%。

比较实例18：

除了采用MFI和乙烯含量分别为25克/10分和2.0%（重量）的丙烯-乙烯无规共聚物外，按实例25相同的方法进行注射拉伸吹塑。这样制得的瓶子，轴向和横向的壁厚是不相同的，因此这类瓶子不可能作为安全和可靠的输液瓶。

	实例1	实例2	实例3
				聚丙烯为基树脂 乙烯含量(%重量) MFI(克/10分) 成核剂含量(%重量)	4.0 15 0.3	5.5 40 0.5	4.0 5 0.2

	实例4	实例5
			聚丙烯为基树脂
1-丁烯含量(%重量)	4.2	－
			1-己烯含量(%重量)	－	3.6
MFI(克/10分)	18	20
			成核剂含量(%重量)	0.3	0.3
瓶子性能
			侧壁厚度(毫米)	0.55	0.57
厚度均匀性	好	好
			雾度B(%)	3.5	2.7
换算成1毫米厚度的
			雾度H(%)	5.8	4.8

表3列出由此制得的瓶子的性能。

聚丙烯为基树脂			瓶子性能
							乙烯含量	MFI	侧壁厚度	侧壁雾度	厚度均
	(%重量)	克/10分	(毫米)	(%)	匀性
						实例6 实例7 实例8 比较实例3	1.5 4.0 5.5 4.0	30 5 40 2	0.49 0.50 0.50 0.50	3.6 4.1 2.4 18	好 好 好 好
比较实例4 比较实例5 比较实例6	0 0.5 2.0	15 15 60	可模塑性差 可模塑性差 可模塑性差		很差 很差 很差

聚丙烯为基树脂　　　　　　　　　　　　　　　瓶子性能
									乙烯含理 (%重量)	MFI (克/10分)	成核剂 (%重量)	侧壁厚度 (毫米)	雾度B (%)	换算成1毫 米厚度的侧 壁雾度H(%)	厚度 均匀 性
实例9	4.0	15	0.3	0.53	3.1	5.3	好
																实例10	4.0	15	0.1	0.53	4.1	6.8	好
实例11	4.0	15	0.8	0.48	2.3	3.5	好
								实例12	1.5	15	0.3＊	0.52	4.8	8.6	好
实例13	4.0	30	0.1	0.49	3.6	6.0	好
								实例14	4.0	5	0.3	0.50	4.7	8.0	好
比较实例7	4.0	15	1.2	0.53	6.8	11.8	好
								比较实例8	4.0	2	0.3	0.50	10.2	18.5	好
比较实例9	0.5	15	0.3	可模性差			很差

＊使用二亚苄基山梨醇

		实例 22	实例 23	实例 24	比较实例 15	比较实例 16
							树 脂	乙烯含量(%)	4	3.5	4	4	4
MFI(克/10分)	15	8	25	15	15
						成核剂(%重量)		0.2	0.3	0.2	0.2	0.2
结晶温度Tc (℃)	118	115	121	118	118
						预吹塑模具温度(℃)		110	107	115	140	80
瓶 子	侧壁厚度(毫米)	0.53	0.53	0.51	0.53								－
						厚度均匀性	好	好	好	好	差
	雾度＊＊ (%)	3.1	4.3	2.8	11.8							－
						拉伸断裂强度＊＊	740 710	780 755		600 560	－ －
	(轴向)＊
		(横向)＊

	聚丙烯为基树脂的性能　　　　　　　　　　　　　　　　吹塑容器的性能
										乙烯 含量 (%)	MFI (克/10分)	[η] (分升/克)	logMFI+ 5.20 log[η]	成核剂 加入量 (%重量)	侧壁 厚度 (毫米)	侧壁 雾度 B(%)	厚度 均匀 性	换算成1 毫米壁度的 雾度H(%)
实例15		4	14	1.35	1.82	0.30	0.53	2.8	好	4.3
	实例16										4	14	1.34	1.81	0.10	0.54	3.3	好	5.1
实例17		4	25	1.22	1.85	0.30	0.46	2.1	好	3.6
	实例18										55	8	1.51	1.83	0.20	0.53	4.0	好	6.7
实例19		5.5	41	1.09	1.81	0.20	0.50	1.9	好	3.1
	实例20										1.5	22	1.23	1.81	0.30	0.49	3.6	好	6.2
实例21		1.5	6	1.58	1.81	0.20	0.50	4.5	好	7.5
	比较实例10										4	2	1.91	1.83	0.30	0.50	9.4	好	17.4
比较实例11		4	2	2.10	1.98	0.30	0.50	18	好	18.9
	比较实例12										2	55	1.03	1.81	0.30	可模塑性差		很差
比较实例13		0.5	15	1.33	1.82	0.30	可模塑性差		很差
	比较实例14										0	15	2.02	2.02	0.30	可模塑性差		很差

＊使用二亚苄基山梨醇。“Nc-4”按实例使用

Claims (7)

1、一种壁厚换算为1毫米时其侧壁雾度小于或等于9%的容器，它是由注射拉伸吹塑一种树脂而制得，该树脂含有一种乙烯重量含量为1-6%的丙烯和乙烯共聚物，其特征在于所述共聚物的熔体流动指数为4-50克/10分钟，并且熔体流动指数MFI与在135℃的1，2，3，4-四氢化萘中测定的特性粘度〔η〕（分升/克）之间具有下述方程表示的关系：

1.70≤10gMFI+5.20log〔η〕≤1.95所述的注射拉伸吹塑方法为：首先注射形成带底的型坯，接着进行预吹塑，在调节所得预成型件的拉伸温度后，拉伸吹塑预成型件。

2、根据权利要求1的容器，其特征在于所述树脂中还含有成核剂，以所述共聚物的重量计，该成核剂的重量含量为1%或低于1%。

3、根据权利要求1的容器，其特征在于所述成核剂为二亚苄基山梨醇或其衍生物，成核剂的重量含量以共聚物的重量计为0.01至1.0%。

4、生产权利要求1的容器的方法，其特征在于，将预吹塑和拉伸温度调节模的温度调到（Tc-30℃）至（Tc+20℃）的温度范围内（Tc是所述树脂的结晶温度），以调节注塑型坯的拉伸温度，在此已调温的预吹塑和拉伸温度调节模中预吹塑带底的注塑型坯，然后拉伸吹塑所得到的预型件。

5、根据权利要求1的容器，其特征在于，该容器用做医用容器;该容器由丙烯和乙烯的无规共聚物所制得，该无规共聚物的熔体流动指数为4至20克/10分钟。

6、根据权利要求5的容器，其特征在于所述无规共聚物中不含有任何成核剂。