CN101479370B - 可用于填充和输送饮料瓶的含水组合物，其中该组合物包括硬离子并具有与pet改进的相容性 - Google Patents

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Abstract

通过施加含硬离子的含水组合物到容器或输送器上，加速容器沿着输送器穿过。当以CaCO3形式计的硬度对以CaCO3形式计的碱度之比大于约1∶1时，该含水组合物与PET瓶子的相容性得到改进。

Description

可用于填充和输送饮料瓶的含水组合物,其中该组合物包括硬离子并具有与PET改进的相容性
技术领域
本发明涉及可用于填充和输送制品的含水组合物。本发明还涉及完全或部分用这种含水组合物涂布的输送器体系和容器。
背景技术
通过结合软饮料浓缩物、冷水和二氧化碳，然后在瓶子或罐内包装该组合物，从而制备碳酸软饮料。在自动输送器上可输送离开填充器的填充的容器可具有施加的标签，它将被插入到辅助包装内，所述辅助包装可以是板条箱、聚合物环、厚纸板盒或收缩包裹的托盘，并最终组装在准备储存和运输的集装箱负载内。在装运和从填充器输送到最终的集装箱形式的过程中，容器常常与含水组合物，例如盐水和水性输送器润滑剂接触。此处所使用的“含水组合物”是指含大于约90wt％水的组合物，并包括水、处理过的水，和一种或更多种功能成分加入到其中的水。处理过的水包括被加工以改进水的某些质量的水，例如被加工以降低杂质和溶解物质浓度或降低存活的微生物浓度的水。“含水组合物”包括，但不限于，瓶装漂洗水、瓶装热水(warmerwater)、外壳洗涤器水，和具有水作为组合物一部分的润滑剂组合物。由于容器在较高的比率下填充一直到并超过数千个容器/分钟，因此饮料的一些溢流是可能的，特别是在可发泡的碳酸饮料情况下。在填充器下游立即频繁地漂洗容器，以除去溢流液。由于容器用冰冷的饮料填充，因此典型地要求用温水漂洗剂漂洗它们，以便升高其内容物的温度到露点以上的数值，从而最小化在辅助包装，例如盒子或所述收缩包裹的外壳内部的冷凝。因此，通常在所谓的瓶装温水或罐温热器内第二次漂洗容器。为了有助于饮料容器在最多至数千个容器/分钟和更高的速度下快速移动，方便的是要求施加润滑剂组合物到瓶子或输送器表面上。
碳酸软饮料用的优选容器是由聚对苯二甲酸乙二酯(PET)制备的热塑性瓶子。聚酯树脂，其中包括PET是水解敏感的，这意味着在称为水解的工艺中它们可与水反应。措辞水解来自于拉丁语词根“hydro”和“lyso”，这意味着用水使之分开。在这一工艺中，水与PET反应，产生两个新的链端并切割PET聚合物链。在应力下的聚合物对水解具有更加多得多的反应性，和无定形PET，例如在一部分碳酸软饮料瓶子中发现的那些对水解比结晶或取向PET更加敏感。驻留在“浇口底疤(gate scar)”附近的碳酸软饮料瓶子底部处的聚合物处于来自碳酸化的应力下且也是无定形的，因此它对水解尤其敏感。浇口底疤是在每一PET饮料瓶的底部中心内的圆形隆起物，它是瓶子制造工艺的必然产物(artifact)。在瓶子制造工艺的第一步中，通过注塑制造试管成型的“预成形体”，随后将其加热并在最终的瓶子形状的模具内吹胀。当通过浇口强制PET进入到预成形注模内时，PET的短茎保持固定到试管底部，和当切割这一茎时，浇口底疤以圆形残根(stub)形式留下。浇口底疤典型地从PET饮料瓶的底部大部分中轻微地收回，和对于静立在平坦台面上的瓶子来说，浇口底疤在台面表面约0.05-0.15英寸之上。
在碳酸软饮料瓶子内进行到瓶子破坏时的PET水解被称为“应力龟裂”。破坏(failure)是指一个或更多个裂纹通过瓶壁扩大且存在液体内容物的损失。因应力龟裂而破坏的瓶子和于是用溢流的饮料润湿的瓶子变得不可密封，且应力龟裂可导致商业和生产率的显著损失。
在用碳酸软饮料填充的PET瓶子内的应力龟裂问题尚未被充分地理解。对应力龟裂间接地进行了许多研究。也就是说，与测量相对破坏速度不同，它们测量与化学组合物接触的据信与样品诸如外观、破坏时间或断裂应力之类的破坏倾向有关的一些性能。例如，认为PET饮料瓶基础成分在暴露于试验组合物下之后的外观是若在生产中瓶子接触试验组合物时发生的瓶子破坏程度的指示。然而，根据以下实施例可看出，瓶子的破坏速度与瓶子的外观(这通过银纹评级来量化)之间基本上不存在相关性，其中所述瓶子的外观来自于PET瓶子与试验组合物的接触。预测瓶子破坏速度所使用的另一试验是International Society of Beverage Technologies(ISBT)Accelerated Stress Crack Test Method。根据这一试验，瓶子暴露于氢氧化钠溶液下，并记录引起瓶子破坏所要求的暴露时间。在这一试验的变体中，添加其他化学品到氢氧化钠溶液中。另一间接试验是获自国际标准化组织(ISO)的ISO 6252：1992(E)，“Plastics-Determination of environmental stresscracking(ESC)-Constant-tensile-stress method”。在ISO 6252试验中，将聚合物长条置于恒定的拉伸力下，所述拉伸力相当于当浸渍在试验液体内时比屈服应力低的应力，并记录长条破碎时的时间或应力。常常优选使用这些或其他间接试验方法之一来预测破坏速度，而不是直接测量瓶子的破坏速度。间接的试验方法相对简单且不那么昂贵地进行。然而，增加的意识是，间接试验对实际的瓶子破坏速度的总体相关性差，且基于间接试验的关于化学组合物的PET“相容性”的许多结论是不正确的。优选地，在与瓶子填充和储存条件类似的条件下，通过测量瓶子的实际破坏速度，例如通过使用以下所述的PETStress Crack Test，直接测定PET的“相容性”。
已知在PET链内形成连接的酯键的水解以碱催化，因此逻辑上认为应当避免在与PET瓶子接触的含水组合物内的碱度。根据很多测试和经验得出的结论是在含水组合物内的碱度确实是PET瓶子应力龟裂的关键因素。然而，关于碱度可允许的水平和类型的教导通常没有达成一致。在水源中天然存在的三类碱度是氢氧化物碱度、碳酸盐碱度和碳酸氢盐碱度。一般地，碳酸氢盐碱度是在水源内发现的最常见类型的碱度，而通常不存在氢氧化物碱度或者以小于全部氢氧化物加上碳酸氢盐加上碳酸盐碱度的1％的相对不重要的水平存在。在瓶装装置内允许接触PET瓶子的水中氢氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐碱度之和的范围典型地为约10ppm至100ppm，这以ppmCaCO3(碳酸钙)形式表达，和偶尔的数值高于100ppm。另一方面，International Societyof Beverage Technologists(ISBT)网站强烈推荐在可能潜在地接触瓶子的所有水(其中包括，但不限于润滑油补充水(lube makeupwater)、漂洗器水、热水、外壳洗涤剂等)中，保持总的碱度水平(以CaCO3形式表达)在50mg/L(相当于50ppm)以下，以便最小化应力龟裂破坏的危险，当在实施例部分中使用PET Stress Crack Test测试时，与没有产生破坏的去离子水或蒸馏水相比，在ISBT教导中含有50ppm或甚至25ppm碳酸氢盐碱度(以CaCO3形式表达)的水仍然得到显著大量的破坏。
存在两种主要的方法以最小化因碱度导致的应力龟裂危险。一种方法是纯化与PET瓶子接触的水，和其他方法是使用减少水的碱度影响的输送器润滑剂组合物。
可使用下述方法，其中包括离子交换、石灰/石灰苏打软化、分流(split stream)软化和膜分离工艺，例如反向渗透和纳滤，进行与PET瓶子接触的水的纯化。尽管纯化与PET瓶子接触的水的方法被证明是工业上降低应力龟裂事件非常有用的，但瓶子的破坏强烈地依赖于碱度，甚至非常低含量的碱度，且针对纯化水的有意义的技术规格具有不确定性，所述有意义的技术规格将提供可接受的应力龟裂破坏危险性的下降。应力龟裂强烈依赖于其他环境变量，例如温度和湿度，且由于在PET应力龟裂中牵涉的许多因素导致不可能测定与碳酸化PET瓶子接触的含水组合物单一的“安全”碱度水平。例如，当用碳酸化液体填充的PET瓶子在高温度和高湿度条件下储存时，与仅仅接触去离子水或蒸馏水的瓶子相比，与I SBT推荐的碱度极限为50ppm(以CaCO3形式表达)的水接触的瓶子将显示出显著较大的破坏。在所有的瓶装设施内没有监控和控制碱度，和在碱度水平增加(例如由于设备故障)的情况下，有益的是具有减少碱度诱导的应力龟裂危险的其他方式。
抵销碱度影响的一种方式是通过使用输送器润滑剂组合物，特别是发泡的输送器润滑剂。输送器润滑剂组合物可有效地消除润滑剂组合物本身内碱度和在前面的漂洗步骤中与瓶子接触的碱度的影响。对于输送器润滑剂组合物(所述组合物将减少水的碱度到有效地降低因来自瓶子漂洗的残留碱度导致的破坏)来说，它必须施加到漂洗施加点下游的瓶子上。在漂洗器和加热器下游有效地施加输送器润滑剂要求润滑剂与敏感的浇口底疤区域接触。由于这一区域在输送器表面以上0.05-0.15英寸，为了与润滑剂接触，必须将它直接喷洒在每一瓶子上或者它必须在输送器上具有足够的深度。在实践中，通过使润滑剂发泡来提供润滑剂组合物在漂洗器和加热器下游的输送器上的足够深度。在这一情况下，润滑剂必须具有发泡的倾向。使用以下所述的泡沫分布测试(Foam Profile Test)，测定润滑剂发泡的倾向。根据这一试验，不发泡的润滑剂具有小于约1.1的发泡分布曲线，适中发泡的润滑剂具有介于约1.1至1.4的发泡分布曲线，和发泡润滑剂具有大于约1.4的发泡分布曲线值。在水源中的高碱度条件下很好地工作的发泡输送器润滑剂的实例是获自Ecolab，St.Paul，MN的LUBODRIVE RX。用199份168ppm碳酸氢钠溶液稀释的1份LUBODRIVERX的发泡分布曲线为1.6。在含有大于约50ppm以CaCO3计的碱度的含水漂洗组合物情况下，通常不一起使用不发泡的润滑剂与应力龟裂敏感的PET包装，这是因为无法到达瓶子的浇口底疤区域。
最新和尤其优选的输送器润滑剂，其中包括有机硅乳液基润滑剂是不发泡的。不发泡的有机硅基润滑剂将不与瓶子的浇口部分接触，和要求一些其他的方式来减少因瓶子与含有碱度的含水漂洗组合物接触导致的应力龟裂危险。有机硅基润滑剂是PET瓶子用的优选润滑剂，因为它们提供改进的润滑性能和显著增加的输送器效率。在例如美国专利6495494(Li等人，在此通过参考全文引入)中公开了含有机硅的润滑剂组合物。尤其优选的输送器润滑剂是在标题为DRYLUBRICANT FOR CONVEYING CONTAINERS(用于输送容器的干燥润滑剂)的2006年2月10日提交的美国专利申请S/N 11/351863中公开的“干燥”润滑剂，在此通过参考全文引入。干燥润滑剂包括在输送器上分配的纯的未稀释形式的那些，间歇施加到输送器上的那些，和/或留下具有干燥外观的输送器或触摸起来干燥的那些干燥润滑剂。在干燥润滑剂的情况下，该润滑剂不与被加工的大多数瓶子上的应力龟裂敏感的浇口部分接触。
2005年9月22日提交的标题为SILICONE LUBRICANT WITHGOOD WETTING ON PET SURFACES(在PET表面上具有良好润湿性的有机硅润滑剂)的美国专利申请S/N 11/233596，和2005年9月22日提交的标题为SILICONE CONVEYOR LUBRICANT WITH STOICHIOMETRICAMOUNT OF AN ORGANIC ACID(具有化学计量量有机酸的有机硅输送器润滑剂)的美国专利申请S/N 11/233568(这两篇专利在此通过参考全文引入)公开了有机硅输送器润滑剂组合物，它显示出与PET改进的相容性。尽管在美国专利申请S/N 11/233596和S/N 11/233568中所述的添加剂相对于现有技术的组合物具有显著的改进，但它们可损害润滑剂组合物的性能，这在一些情况下是非所需的。例如，在美国专利申请S/N 11/233596和S/N 11/233568中所述的添加剂可改性润滑性能且可导致相对于不具有添加剂的组合物低的组合物pH。若大量地添加，则如美国专利申请S/N 11/233596和S/N 11/233568中所述，在组合物包括乳液的情况下，改进PET相容性的各组分的添加可导致所得组合物稳定性下降。因此，存在结合改进PET相容性和有机硅基输送器润滑剂的其他性能的可能性。
尽管在降低应力龟裂事件上作出了许多进步，但每年仍然发生一些事件。尽管存在降低应力龟裂危险的几率，但愈加更需要对此有所作为。饮料工业的特征在于严酷的变化，其中包括新的饮料产品、新的瓶子设计、成本和废物下降，和更加快速与更加有效的制造工艺。重要的是当发生变化时，应力龟裂的危险或事件没有增加。
石化产品，其中包括制备PET所使用的原材料的成本上升产生了在每一饮料瓶中最小化PET用量的动力。最小化在饮料瓶设计中所使用的PET用量的实践称为轻质。石化产品的成本增加还提供使用由可再生的资源，例如农业原料得到的聚合物的动机。聚(乳酸)(PLA)衍生于农业资源，和与PET一样是可用水水解的一种聚酯。改进在填充和输送瓶子的过程中所使用的含水组合物与对水解敏感的聚合物之间的相容性可有助于轻质的实践，允许降低每一瓶子所使用的聚合物的质量，和有助于使用新的聚合物，其中包括由可再生资源衍生的那些。
还存在使用循环PET作为制备饮料瓶的原料的动力。与许多其他聚合物不同的是，可在循环工艺过程中提升PET的分子量，从而改进在前面的制备和使用中可能会劣化的聚合物的性能。然而，公知PET的加工，其中包括注塑预成形体和吹塑预成形体得到瓶子将导致性能劣化，其中包括分子量下降。此外，后消费循环(PCR)的PET可包括其他树脂、除了PET以外的聚酯树脂，例如二元醇改性的PET(也称为PETG或聚对苯二甲酸乙二酯二元醇共聚酯)，和杂质，例如着色剂、催化剂，以及其余的活性和钝化(passive)的阻挡材料。增加饮料瓶内PCR PET的含量可导致由于应力龟裂所致的瓶子破坏危险增加。然而，可通过改进在填充和输送过程中与PET瓶子接触的含水组合物的PET相容性，可允许饮料瓶内更大量的PCR聚合物含量。
由于包括货架寿命延长、允许较小的包装尺寸、改进的产品质量和允许较轻的瓶子的原因，在PET瓶子中存在使用阻挡层的动机，所述阻挡层将最小化二氧化碳的离开扩散和氧气的进入扩散。活性阻挡材料是与扩散物种反应的那些，和钝化阻挡层是在没有反应的情况下，妨碍扩散物种扩散的那些。尽管外部施加的阻挡层可潜在地提供底下的PET保护层，但使用阻挡层也可增加对应力龟裂的敏感度。例如，阻挡层通常允许使用较轻的瓶子。缓慢地离开扩散出二氧化碳的阻挡层可允许在瓶子的内部与外部之间维持较高的压差，从而导致在瓶壁上较大的拉伸应力，且可减少在PET瓶壁的外表面上二氧化碳的浓度，有效地提高局部pH，并进而增加PET的水解降解速度。改进与瓶子接触的含水组合物对PET的相容性对于减少含阻挡层的PET瓶子内应力龟裂事件可能是重要的。
针对这一背景技术作出本发明。发明内容
令人惊奇地，已发现，在含水组合物含有硬元素的情况下，它具有改进的PET相容性。硬元素是指形成金属离子(硬离子)的金属元素，所述金属离子继续形成相对不可溶的碳酸盐化合物，即具有对碳酸盐化合物小于约10-4(mol/l)2的溶解度产品。硬离子的一些非限定性实例包括Ca2+、Mg2+、Zn2+、Fe2+、Mn2+和Cu2+。优选地，硬元素的浓度足以使得对于在含水组合物内每一ppm的碱度(以CaCO3形式表达)来说，在组合物内存在至少约1ppm的硬度(以CaCO3形式表达)。在一些实施方案中，硬度(以CaCO3形式表达)对碱度(以CaCO3形式表达)的比值为1-1，1.1-1，1.2-1，1.5-1，和2.0-1。在碱度水平以CaCO3形式计为50ppm的情况下，在一些实施方案中，含水组合物包括等于以CaCO3形式计等于50、55、60、75或100ppm的硬度。
因此，在一个方面中，本发明提供加工和沿着输送器输送用碳酸饮料填充的水解敏感的聚合物瓶子的方法，其中瓶子接触以CaCO3形式计碱度大于约50ppm的一种或更多种含水组合物，且以CaCO3形式计的硬度(ppm)对以CaCO3形式计的碱度(ppm)之比等于至少约1∶1，其中使用不发泡的输送器润滑剂组合物润滑瓶子的通道。在另一方面中，本发明提供加工和沿着输送器输送用碳酸饮料填充的水解敏感的聚合物瓶子的方法，其中瓶子接触一种或多种以CaCO3形式计的硬度(ppm)对以CaCO3形式计的碱度(ppm)之比等于至少约1∶1的含水组合物，其中使用干燥润滑剂组合物润滑瓶子的通道。在另一方面中，本发明提供含水润滑剂组合物，它包括有机硅乳液和大于约50ppm以CaCO3形式计的碱度，其中该润滑剂组合物具有以CaCO3形式计的硬度(ppm)对以CaCO3形式计的碱度(ppm)之比等于至少约1∶1。在另一方面中，本发明提供含约0.1至1.0wt％润滑剂浓缩物组合物和99.0至99.9wt％稀释水且具有大于约50ppm以CaCO3形式计的碱度的含水润滑剂组合物，其中对于在稀释水内每一份以ppm CaCO3形式计的碱度来说，润滑剂组合物包括至少1份以CaCO3形式计的硬度(ppm)。在另一方面中，本发明提供含水润滑剂组合物，它包括有机硅乳液和大于约50ppm以CaCO3形式计的硬度。在另一方面中，本发明提供一种润滑剂浓缩物组合物，它包括大于约10,000ppm以CaCO3形式计的硬度。在另一方面中，本发明提供漂洗组合物浓缩物，它包括大于10,000ppm以CaCO3形式计的硬度。此处所使用的含水漂洗组合物包括含大于约90wt％施加到瓶子上的水的任何含水组合物，其使得基本上润湿瓶子表面的大多数。由于包括除去溢流的饮料，防止浮渣，有助于沿着输送器体系移动瓶子，或者升高或降低瓶子内容物的温度在内的原因，可使用含水漂洗组合物。在另一方面中，本发明提供加工和沿着输送器输送用碳酸饮料填充的水解敏感聚合物瓶子的方法，其中该瓶子接触以ppm CaCO3形式计的硬度对以ppm CaCO3形式计的碱度之比为至少约1∶1的一种或更多种含水组合物，其中该瓶子能含有至少20盎司饮料，和空瓶重量小于约24g/个瓶子。在另一方面中，本发明提供加工和沿着输送器输送用碳酸饮料填充的水解敏感的聚合物瓶子的方法，其中该瓶子接触以ppm CaCO3形式计的硬度对以ppm CaCO3形式计的碱度之比为至少约1∶1的一种或更多种含水组合物，其中该瓶子包括大于约10wt％的除了PET以外的聚合物。在另一方面中，本发明提供加工和沿着输送器输送用碳酸饮料填充的水解敏感的聚合物瓶子的方法，其中该瓶子接触以ppm CaCO3形式计的硬度对以ppm CaCO3形式计的碱度之比为至少约1∶1的一种或更多种含水组合物，其中该瓶子包括大于约12wt％的PCR聚合物含量。在另一方面中，本发明提供加工和沿着输送器输送用碳酸饮料填充的水解敏感的聚合物瓶子的方法，其中该瓶子接触以ppm CaCO3形式计的硬度对以ppm CaCO3形式计的碱度之比为至少约1∶1的一种或更多种含水组合物，其中该瓶子包括活性或钝化的阻挡材料。在另一方面中，本发明提供加工和沿着输送器输送用碳酸饮料填充的水解敏感的聚合物瓶子的方法，其中该瓶子接触以ppmCaCO3形式计的硬度对以ppm CaCO3形式计的碱度之比为至少约1.5∶1的一种或更多种含水组合物。参考本发明的下述详细说明，本发明的这些和其他方面将变得显而易见。具体实施方式定义
对于下述定义术语来说，应当采用这些定义，除非在权利要求和在本说明书别处给出了不同的定义。
此处的所有数值被认为用术语“约”修饰，不管是否精确地表示。术语“约”通常是指本领域的技术人员考虑的与所引证数值相当的数值范围(即具有相同的功能或结果)。在许多情况下，术语“约”可包括近似到最接近有效数字的数值。
重量百分数，以重量计的百分数，重量％，wt％和类似术语是同义语，它们是指以物质重量计的物质浓度除以组合物的重量并乘以100。
端点表示的数值范围包括在该范围内的所有数值(例如1-5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4和5)。
在本说明书和在所附的权利要求中所使用的单数形式一个，一种，该(“a，an，the”)包括复数个参考物，除非该内容另外明显指代的情况。因此，例如提到含“一种化合物”的组合物包括两种或更多种化合物的混合物。在本说明书和所附权利要求中所使用的术语“或”通常在包括“和/或”的意义上使用，除非该内容另外明显指代的情况。组合物
本发明提供在填充和输送容器中可用的含水组合物，其中该含水组合物包括硬元素。本发明的含水组合物可用于漂洗容器，从而除去溢流的饮料或使容器内容物的温度升高。此外，本发明的含水组合物可用于降低输送器部件和容器之间的摩擦系数，并进而有助于沿着输送器生产线移动容器。最后，本发明的含水组合物可按照一些其他的方式改进包装加工的效率或填充的包装的性能。
根据本发明，在含水组合物内的硬度元素源可以是在水本身内的杂质或者制备含水组合物所使用的水，或者硬元素源可以是特意添加的硬元素盐，或者硬元素源可以是特意添加的硬元素盐和在水或者制备含水组合物和润滑剂组合物所使用的水内的杂质的结合。在最终的含水组合物中，大多数硬元素的浓度可例如以漂洗浓缩物或润滑剂浓缩物的成分形式特意添加，小部分可以通过制备含水组合物所使用的水来提供。例如，在最终组合物内大于约90％硬度或者在最终组合物内大于约70％的硬度可通过浓缩物组合物来提供，和小于约10％的硬度或小于30％的硬度可通过稀释浓缩物所使用的水来提供。或者，在最终的含水组合物内大于约10％的硬元素浓度或大于30％的硬元素浓度可通过制备含水组合物所使用的水来提供，和小于约90％的硬元素浓度或小于约70％的硬元素浓度可特意添加。在制备含水组合物所使用的水内提供的总硬度可包括“碳酸盐硬度”和“非碳酸盐硬度”。当硬度在数值上大于碳酸盐和碳酸氢盐的碱度之和时，相当于总碱度的硬度量被称为“碳酸盐硬度”，而过量的硬度量被称为“非碳酸盐硬度”。碳酸盐硬度归因于溶解的金属碳酸盐和碳酸氢盐，而非碳酸盐硬度通常归因于溶解的金属硫酸盐和氯化物。适中到高硬度的水(50ppm-300ppm)典型地与在石灰石(CaCO3)沉积的分水岭(watershed)内形成的污物有关。在这一情况下，硬度主要归于溶解的碳酸氢盐，即硬度主要是“碳酸盐硬度”，和硬度(CaCO3形式)与碱度(CaCO3形式)之比接近于1。
可通过Standard Methods for the Examination of Waterand Wastewater(检验水和废水的标准方法)，第18版，1992(Eds.Greenberg，A.E.Clesceri，L.S.，和Eaton，A.D.)中第2-36页上的方法计算，测定含水组合物的硬度。根据这一方法，由独立地测定硬元素来计算硬度。可通过分析方法，例如原子吸收(AA)或电感耦合等离子体(ICP)光谱法测定硬元素的浓度，或者可根据公式数据而获悉。可通过下述方程式，计算归于钙和镁的硬度：硬度(以ppm CaCO3形式计算)＝2.497*(ppm Ca)+4.118*(ppm Mg)。这一方法可延伸到包括其他硬元素，其中以ppm CaCO3形式表达的其他硬元素的贡献等于(100.1*ppm硬元素)/(硬元素的原子量)。例如，在实施例1中，可根据下式计算含220ppm CaCl2(相当于79.4ppm Ca)的水以ppm CaCO3形式表达的硬度：以CaCO3形式表达的硬度ppm＝2.497*79.4＝198ppm以ppm CaCO3形式表达的硬度
在实施例5中，可计算含136ppm氯化锌(相当于65.4ppm Zn)的溶液以ppm CaCO3形式表达的硬度：以CaCO3形式表达的硬度ppm＝(100.1*65.2)/65.4＝100ppm以ppm CaCO3形式表达的硬度
也可例如通过分析方法，其中包括用络合剂滴定，从而测定在含水组合物内存在的硬元素的浓度，正如在Standard Methodsfor the Examination of Water and Wastewater，第18版第2-36页所述的一样。可通过使用乙二胺四乙酸(EDTA)作为络合剂和或者Eriochrome Black T或者3-羟基-4-(6-羟基间甲苯偶氮基)萘-1-磺酸(Calmagite)作为可视的指示剂，进行含水组合物内的硬度滴定。不希望使用滴定抑制剂，以便硬元素，例如锌以硬度形式滴定。例如，可使用0.13摩尔浓度的EDTA二钠溶液，滴定1000g含水组合物从酒红色到变化Calmagite的蓝色。在这一情况下，可根据下式计算以ppmCaCO3形式表达的硬度/ml滴定剂：以CaCO3形式表达的硬度ppm/1.0ml滴定剂＝(1.0mL)×(0.13mol EDTA/1000mL)×(1mol CaCO 3 /mol EDTA)×100g CaCO 3 /mol 1000g＝0.013g CaCO3/1000g＝13ppm CaCO3形式表达的硬度/mL滴定剂。
可通过酸碱滴定，测定含水组合物的总碱度。例如，可使用0.1当量(0.1N)HCl溶液，滴定1000g含水组合物至约pH为4.0。在这一情况下，可根据下式计算以ppm CaCO3形式表达的总碱度/ml滴定剂：
Figure G2007800236559D00121
Figure G2007800236559D00122
Figure G2007800236559D00123
可如Standard Methods for the Examination of Water andWastewater，第18版第2-27页和2-28页上所述，基于达到pH8.3的滴定结果(酚酞终点)和pH4.0(总的碱度终点)，将含水组合物内的总碱度分类为碳酸氢盐、碳酸盐和氢氧化物碱度。
可通过公式计算此处实施例中组合物的总碱度。例如，在实施例1中，可根据下式计算含168ppm NaHCO3的水以CaCO3形式表达的ppm碱度：以CaCO3形式表达的碱度＝(0.168g NaHCO3/1000g)×(50g CaCO3/当量)84g NaHCO3/当量＝0.100gCaCO3/1000g＝100ppm CaCO3形式表达的碱度。
其中存在硬元素将改进含水组合物与PET的相容性的机理是未知的。认为，存在硬元素会干扰酯的水解反应，而已知酯的水解反应受到酸和碱催化。尽管不希望束缚于理论，但改进含水组合物与PET的相容性的一种可能的机理是硬离子可限制从碳酸氢盐离子中损失的CO2量，减慢或防止碱性更大和破坏性更强的碳酸盐(CO3 2-)和氢氧化物(OH-)阴离子的形成。水源典型地含有碳酸氢盐离子形式的碱度，当在含水组合物的部分或完全蒸发过程中CO2蒸发时，根据方程式(1)和(2)，它可以是碳酸盐和氢氧化物离子：(1)2HCO3 -→CO3 2-+CO2+H2O(2)H2O+CO3 2-→2OH-+CO2通过蒸发，缓慢损失CO2可来自于碳酸盐离子以不溶金属碳酸盐形式沉淀。例如，氯化钙(硬度盐)可与碳酸氢钠根据方程式(3)反应：(3)CaCl2+2NaHCO3→CaCO3+2NaCl+CO2+H2O在这一情况下，由于碳酸盐离子以相对不溶的碳酸钙形式沉淀，因此可防止根据方程式(2)二氧化碳进一步损失形成氢氧化物离子。
由于硬离子与碳酸氢盐离子的反应产物是起始硬盐的复分解产物盐(例如在以上的方程式(3)中的复分解产物盐是NaCl)，因此认为优选硬离子盐选自pKa值小于约3的强酸的硬离子盐。认为pKa大于约3的弱酸的硬离子盐是不那么优选的，因为沉淀反应可得到碱性更大和相容性可能更小的盐产物。优选的硬盐包括卤化物、硝酸盐、烷基和芳基磺酸盐，例如甲磺酸盐和对甲苯磺酸盐，和硫酸盐。在含水组合物内存在的硬离子也可以是碳酸氢盐形式，特别是在硬离子源为水源内的杂质情况下。
尽管在该机理中，硬离子中碳酸盐的沉淀可能是重要的，于是含水组合物的PET相容性得到改进，但不要求且事实上不优选在分布或分配使用组合物中发生碳酸盐的沉淀。此处所使用的“使用组合物”是指当施加到瓶子或输送器体系上时的组合物。在使用组合物中碳酸盐的沉淀可引起分布或分配问题，例如过滤器或喷嘴堵塞。另一方面，不要求碳酸氢盐碱度的相对稀溶液的相容性，因为浓度最多和超过525ppm(313ppm以CaCO3形式表达的碱度)的碳酸氢钠浓度不会引起PET瓶子破坏，除非允许发生蒸发。若使用525ppm碳酸氢钠，在其中防止溶液蒸发的条件下，例如在瓶子和试验溶液密封在可再密封的拉链型塑料袋子内的情况下，进行在实施例中所述的PET相容性试验，则破坏比率为0％。
不会发生从含水组合物中沉淀碳酸盐，只要硬离子和碳酸盐离子的浓度保持低于溶解度极限即可。例如，根据Handbook ofChemistry and Physics的第57版，在12℃下碳酸镁的溶解度乘积为2.6×10-5(mol/l)2。这意味着只要镁离子的浓度(mol/l)乘以碳酸盐离子的浓度(mol/l)的乘积保持低于2.6×10-5(mol/l)2，碳酸盐将不沉淀即可。在实施例11中，镁离子的浓度为2×10-3mol/l和碳酸氢盐离子的浓度也是2×10-3mol/l。在这一情况下，若所有的碳酸氢盐离子根据方程式(1)，通过损失CO2转化成碳酸盐离子，则所得碳酸盐离子浓度为1×10-3mol/l，和镁离子的浓度与碳酸盐离子的浓度的乘积为2×10-6(mol/l)2，这显著低于沉淀极限。在实施例6中，钙离子的浓度为1.6×10-3mol/l，和碳酸氢盐离子的浓度为5.2×10-3mol/l。在这一情况下，若所有的碳酸氢盐离子通过损失CO2转化成碳酸盐离子，则所得碳酸盐离子浓度为2.6×10-3mol/l，和钙离子的浓度与碳酸盐离子的浓度的乘积为4.2×10-6(mol/l)2，这大于碳酸钙(方解石)的溶解度乘积(在15℃下它为1×10-8(mol/l)2)。然而，碳酸钙没有从硬的碱性市政用水中沉淀，这是因为碱度保持主要为碳酸氢盐，而不是碳酸盐形式，除非发生CO2的显著损失。
在硬元素存在下改进相容性的另一潜在的机理可以是，硬金属离子与聚合物上的羧酸盐端基的相互作用。认为具有羧酸盐链端的PET聚合物链可引起PET聚合物链的自催化水解。例如，去质子化的羧酸链端可加速在相同或相邻的PET聚合物链内的其他酯键的水解。形成相对不那么可溶的碳酸盐的硬离子还形成相对不那么可溶的具有长链羧酸化合物的盐。相对于其他阳离子，例如单价阳离子，PET羧酸盐聚合物链端的相对较低溶解度的硬离子盐可减慢水解聚合物自催化的速度。
与机理无关，观察到当与现有技术和对比的组合物相比时，根据本发明存在硬离子会降低在PET瓶子内的应力龟裂。因此，本发明的组合物包括足够浓度的一种或更多种硬离子以改进组合物与PET的相容性。优选地，对于含水组合物内的每一ppm碱度(以CaCO3形式表达)来说，在组合物内存在至少约1ppm的硬度(以CaCO3形式表达)。
典型地，建议避免硬离子或使用多价螯合剂和螯合剂，以改进可用于填充和输送PET瓶子的含水组合物的硬度耐受度，甚至在其他配方组分与硬离子相容的情况下。例如，多价螯合剂和螯合剂常常以输送器润滑剂组合物的配方组分形式列出。尽管多价螯合剂和螯合剂是含有不能容忍硬度的阴离子表面活性剂，例如脂肪酸盐和磷酸酯盐的组合物中的非常重要的添加物，但它们常常被要求作为其他润滑剂组合物的添加剂形式加以保护。参见美国专利Nos.5352376、5559087、5935914、美国专利公开No.2004/0235680、美国专利公开No.2004/0029741、美国专利公开No.2006/0030497和美国专利申请SN 11/233596和SN11/233568。由于本发明涉及在组合物内包括硬元素，而不是螯合它们，因此，在一些实施方案中，本发明基本上可不含多价螯合剂和螯合剂。
尽管添加硬度的概念与避免或螯合硬元素的常规实践相反，但使用硬度改进含水组合物的PET相容性被证明是非常有效的。认为本发明的概念、方法和组成特征还延伸到改进含水组合物与对水解敏感的其他聚合物的相容性上。例如，聚碳酸酯材料，其中包括双酚A聚碳酸酯在碱性条件下对水解愈加敏感。聚(乳酸)(PLA)被视为石油基产品，其中包括PET的“可持续”的替代品，这是因为它衍生于农业产品，例如玉米或富含其他糖类或淀粉的庄稼，例如甜菜或小麦的发酵。与PET类似，PLA是一种聚酯，且含有易于通过水解解离的酯键。尽管PLA目前比许多石油衍生的聚合物昂贵，但当更大的生产量上线时，其价格已经下降，而石油和石油基产品的成本继续增加。本发明的组合物可有利地与不可再填充(例如所谓的“一次使用”的瓶子)以及可再填充(例如所谓的“Ref-PET”)容器这两种形式的由在碱性条件下水解的聚合物材料，包括PET和PLA制备的容器一起使用。
在一个方面中，本发明提供漂洗容器的方法，该方法包括施加含水组合物到容器上，其中该含水组合物包括硬离子，其用量足以提供以ppm CaCO3形式表达的硬度值等于至少约以ppm CaCO3形式表达的碱度值。在为了升高内容物温度目的而进行的瓶子漂洗情况下，如同在所谓的瓶子加热器中一样，尤其优选循环含水漂洗组合物。通过在瓶子加热器内循环含水漂洗组合物，不仅水被循环和节省(conserve)，而且热量同样也被循环和节省。然而，维持并循环温热的含水组合物池可允许微生物生长，这会引起臭味、难看的外观、干扰含水组合物施加到瓶子上，并降低传热的有效性。由于这一原因，可用于漂洗瓶子的含水组合物有利地包括消毒剂。有用的消毒剂包括季铵化合物或过乙酸，且包括商业产物，例如获自Ecolab，St.Paul.MN的STER-BAC、Cooling Care 2065、SURPASS 100和SURPASS 200。可通过用硬水稀释消毒浓缩物，例如STER-BAC、Cooling Care 2065、SURPASS 100和SURPASS 200，制备本发明含消毒剂的含水漂洗组合物，或者可通过添加消毒浓缩物和相容性改进浓缩物二者到水中来制备，其中相容性改进浓缩物包括一种或更多种硬离子的盐。
可未稀释地施加本发明可用于漂洗的含水组合物或者可在使用之前稀释它。可希望提供浓缩物形式的本发明的组合物，所述浓缩物可在使用点处用水稀释，以得到含水的使用组合物。此处所使用的“使用组合物”是指当它施加到瓶子或输送器体系上时的组合物，和“浓缩物”是指用水和/或亲水稀释剂稀释得到使用组合物的组合物。本发明的漂洗浓缩物组合物因此包括充足浓度的硬离子，以便当用200至10,000份水和/或亲水稀释剂稀释1份浓缩物组合物得到使用组合物时，组合物总的硬度(以ppm CaCO3形式表达)对组合物总的碱度(以ppm CaCO3形式表达)之比大于约1∶1，而组合物的总碱度大于约50ppm CaCO3形式的碱度。因此，本发明的漂洗浓缩物组合物包括至少约10,000ppm CaCO3形式的硬度，至少约15,000ppm CaCO3形式的硬度，或者至少约20,000ppm CaCO3形式的硬度。本发明的漂洗浓缩物可以是液体、半固体或固体。
在另一方面中，本发明提供沿着输送器润滑容器通路的方法，该方法包括施加含水润滑剂组合物的组合物到与输送器表面接触的至少一部分容器上，或者施加到该容器的至少一部分与输送器接触的表面上，其中该润滑剂组合物包括相对于每一份以ppm CaCO3形式表达的碱度计，大于约1份以ppm CaCO3形式表达的硬度。优选的输送器润滑剂组合物包括基于有机硅材料、脂肪胺、非离子表面活性剂和可配制含有硬离子的其他材料的组合物。本发明组合物中不可用的润滑剂材料包括与硬离子“不相容”或者在硬离子存在下形成沉淀的那些，例如脂肪酸润滑剂和磷酸酯润滑剂。
可原样施加，或者可在使用之前稀释本发明的润滑剂组合物。可希望提供浓缩物形式的本发明的组合物，它可在使用点处稀释以得到使用组合物。若稀释的话，则在使用点处稀释的优选比值范围为约1∶200到1∶1000(浓缩物的份数：稀释剂的份数)。本发明的润滑剂浓缩物组合物因此包括充足浓度的硬离子，以便当1份浓缩的含水浓缩物用200至10,000份水和/或亲水稀释剂稀释以得到使用组合物时，组合物的总硬度(以ppm CaCO3形式表达)对组合物的总碱度(以ppmCaCO3形式表达)之比大于约1∶1，而组合物的总碱度大于约50ppmCaCO3形式表达的总碱度。因此，浓缩物组合物包括至少约10,000ppmCaCO3形式表达的硬度，至少约15,000ppm CaCO3形式表达的硬度，或者至少约20,000ppm CaCO3形式表达的硬度。本发明的润滑剂浓缩物可以是液体、半固体或固体。
优选的有机硅润滑剂组合物包括一种或更多种与水混溶的有机硅材料，亦即具有充足的水溶性或水可分散的有机硅材料，以便当以所需的使用水平加入到水中时，它们形成稳定的溶液、乳液或悬浮液。可在本发明的润滑剂组合物中使用各种与水混溶的有机硅材料，其中包括有机硅乳液(例如，由甲基(二甲基)、高级烷基和芳基有机硅；和官能化有机硅，例如氯代硅烷；氨基-、甲氧基-、环氧基-和乙烯基-取代的硅氧烷；和硅烷醇类形成的乳液)。合适的有机硅乳液包括E2175高粘度的聚二甲基硅氧烷(商购于Lambent Technologies，Inc.的60％硅氧烷乳液)，E2140聚二甲基硅氧烷(商购于LambentTechnologies，Inc.的35％的硅氧烷乳液)，E2140FG食品等级的中间粘度的聚二甲基硅氧烷(商购于Lambent Technologies，Inc.的35％的硅氧烷乳液)，HV 490高分子量的羟基封端的二甲基有机硅(商购于Dow Corning Corporation的阴离子30-60％的硅氧烷乳液)，SM2135聚二甲基硅氧烷(商购于GE Silicones的非离子的50％硅氧烷乳液)和SM2167聚二甲基硅氧烷(商购于GE Silicones的阳离子的50％硅氧烷乳液)。其他与水混溶的有机硅材料包括微细分的有机硅粉末，例如TOSPEARLTM系列(商购于Toshiba Silicone Co.，Ltd.)；和有机硅表面活性剂，例如SWP30阴离子有机硅表面活性剂、WAXWS-P非离子有机硅表面活性剂、QUATQ-400M阳离子有机硅表面活性剂和703专门的有机硅表面活性剂(全部商购于Lambent Technologies，Inc.)。在前述美国专利申请S/N 11/233596和S/N 11/233568中列出了合适的有机硅乳液和其他与水混溶的有机硅材料，在此通过参考全文引入。
聚二甲基硅氧烷乳液是优选的有机硅材料。一般地，可用于本发明的活性有机硅材料的浓度(不包括任何分散剂、水、稀释剂或乳化有机硅材料所使用的其他成分或者在其他情况下使之与水混溶的其他成分)范围为约0.0005wt％-约10wt％，优选0.001wt％-约8wt％，和更优选0.002wt％-约5wt％。在以浓缩物形式提供润滑剂组合物的情况下，可用于本发明的活性有机硅材料的浓度(不包括任何分散剂、水、稀释剂或乳化有机硅材料所使用的其他成分或者在其他情况下使之与水混溶的其他成分)范围为约0.05wt％-约20wt％，优选0.10wt％-约5wt％，和更优选0.2wt％-约1.0wt％。优选的润滑剂组合物基本上是含水的，亦即它们包括大于约90％的水。
在以浓缩物形式提供润滑剂组合物的情况下，尤其优选选择有机硅材料和其他配方成分，形成在使用组合物浓度的100-1000倍下稳定的组合物。
本发明的润滑剂组合物可以是“干燥”润滑剂，正如在前述美国专利申请S/N11/351863中所述，在此通过参考全文引入。干燥润滑剂包括在输送器上以纯的未稀释形式分配的那些，间歇施加到输送器上的那些，和/或留下具有干燥外观的输送器或触摸起来干燥的那些干燥润滑剂。优选的“干燥”润滑剂包括有机硅材料，水，或水与亲水稀释剂和任选地与水混溶的润滑剂的结合物，正如在美国专利申请S/N 11/351863中所述。有机硅材料、与水混溶的润滑剂和水或亲水稀释剂的优选用量为有机硅材料的约0.1-约10wt％(若有机硅材料是例如有机硅乳液的话，不包括可能存在的任何水或其他亲水稀释剂)，约0-约20wt％的与水混溶的润滑剂，和约70-约99.9wt％水或亲水稀释剂。更优选，润滑剂组合物含有约0.2-约8wt％的有机硅材料，约0.05-约15wt％与水混溶的润滑剂，和约75-约99.5wt％水或亲水稀释剂。更优选，润滑剂组合物含有约0.5-约5wt％的有机硅材料，约0.1-约10wt％的亲水润滑剂，和约85-约99wt％的水或亲水稀释剂。
在一些实施方案中，润滑剂组合物也可含有润湿剂。在标题为SILICONE LUBRICANT WITH GOOD WETTING ON PET SURFACES(在PET表面上具有良好润湿性的有机硅润滑剂)的前述美国专利申请S/N11/233596中公开了含润湿剂且对PET具有改进的相容性的有机硅润滑剂组合物。在一些实施方案中，润滑剂组合物也可含有化学计量用量的有机酸。在标题为SILICONE CONVEYOR LUBRICANT WITHSTOICHIOMETRIC AMOUNT OF AN ORGANIC ACID(具有化学计量量有机酸的有机硅输送器润滑剂)的前述美国专利申请S/N 11/233568中公开了含化学计量用量的有机酸且对PET具有改进的相容性的润滑剂组合物。
可用于本发明的脂肪胺输送器润滑剂组合物包括在美国专利5182035和美国专利5510045中公开的基于脂肪二胺化合物的组合物，和在美国专利5723418和美国专利5863874中公开的烷基醚胺化合物，所有这些在此通过参考全文引入。优选的脂肪胺润滑剂组合物含有润滑有效量的一种或更多种胺化合物，其中包括化学式为[R1NHR2NH3]+(CH3CO2)-或[R1NH2R2NH3]2+(CH3CO2)2 -的二胺乙酸酯，其中R1是C10-C18脂族基团或部分不饱和的C10-C18脂族基团，和R2是C1-C5亚烷基，和化学式为[R1R3R4NH]+(CH3CO2)-的脂肪单胺乙酸酯，其中R1是C10-C18脂族基团或部分不饱和的C10-C18脂族基团，和R3与R4独立地选自H和CH3。尤其优选的脂肪胺润滑剂组合物含有一种或更多种油基亚丙基二胺二乙酸酯、椰油基烷基亚丙基二胺二乙酸酯和月桂基二甲基胺乙酸酯。优选的脂肪胺润滑剂组合物也可包括非离子表面活性剂，例如醇乙氧化物，氯、甲基、丙基或丁基封端的醇乙氧化物，乙氧化烷基苯酚化合物，和聚(环氧乙烷-环氧丙烷)共聚物。
优选的乙氧化物化合物输送器润滑剂包括基于一种或更多种下述组的组合物，所述组包括在美国专利5559087(在此通过参考全文引入)中公开的醇乙氧化物，氯、甲基、丙基或丁基封端的醇乙氧化物，乙氧化烷基苯酚化合物，和聚(环氧乙烷-环氧丙烷)共聚物。尤其优选的乙氧化物化合物输送器润滑剂具有大于约100°F的组合物浊点。可有利地结合具有较高浊点的其他乙氧化物化合物、水溶助长剂，例如烷基芳基磺酸盐化合物和其他所谓的偶联剂，使用具有相对较低浊点的乙氧化物化合物。
含多种改进PET相容性的物质，其中包括硬离子、化学计量用量的酸和润湿剂在内的润滑剂组合物可显示出协同效果，亦即PET瓶子的破坏比率的总体下降可以大于或者化学计量用量的酸、润湿剂或单独起作用的硬元素的破坏比率下降之和。
润滑剂组合物可视需要含有功能成分。例如，组合物可含有亲水稀释剂、抗微生物试剂、稳定剂/偶联剂、洗涤剂和分散剂、耐磨剂、粘度改性剂、腐蚀抑制剂、成膜材料、抗氧化剂或抗静电剂。这种额外组分的用量和类型对本领域的技术人员来说是显而易见的。如前所述，在一些实施方案中，本发明可基本上不包括多价螯合剂或螯合剂。
优选的润滑剂组合物可以发泡，亦即当使用Foam ProfileTest测量时，它们可具有大于约1.1的泡沫分布曲线型值。在标题为SILICONE LUBRICANT WITH GOOD WETTING ON PET SURFACES的前述美国专利申请S/N11/233596和本发明中公开了泡沫分布曲线型试验。
当使用以下所述的Short Track Conveyor Test评价时，润滑剂组合物优选产生小于约0.20，更优选小于约0.15，和最优选小于约0.12的摩擦系数(COF)。
可用润滑剂组合物涂布各种输送器和输送器部件。支持或导引或移动容器并进而优选用润滑剂组合物涂布的输送器部件包括表面由织物、金属、塑料、复合材料或这些材料的结合物制成的皮带、链条、流道、溜槽、传感器和坡道。
特别地设计本发明的润滑剂组合物与碳酸软饮料容器一起使用，但也可施加到宽泛的各种容器上，其中包括饮料容器；食品容器；家用或商业清洁产品容器；和用于油、防冻液或其他工业流体的容器。该容器可由宽泛的各种材料制成，其中包括玻璃；塑料(例如聚烯烃，例如聚乙烯和聚丙烯；聚苯乙烯；聚酯，例如PET和聚萘二甲酸乙二酯(PEN)，聚酰胺，聚碳酸酯；和它们的混合物或共聚物)；金属(例如，铝、锡或钢)；纸张(例如，未处理、处理、上蜡或其他涂布的纸张)；陶瓷；和两种或更多种这些材料的层压体或复合材料(例如，PET、PEN的层压体，或它们与另一塑料材料的混合物)。容器可具有各种尺寸和形式，其中包括厚纸盒(例如上蜡的厚纸盒或TETRAPAKTM盒子)、罐、瓶子和类似物。尽管可用润滑剂组合物涂布容器的任何所需部分，但润滑剂组合物优选仅仅施加到与输送器或与其他容器接触的一部分容器上。对于一些这样的应用来说，润滑剂组合物优选施加到输送器上而不是施加到容器上。
本发明的润滑剂组合物在施加时刻可以是液体或半固体。优选地，润滑剂组合物是粘度允许它被泵送和容易地施加到输送器或容器上且不管输送器是否在运动中将加速快速成膜的液体。可配制润滑剂组合物，以便它显示出剪切变稀或其他假塑性行为，这通过当静置时较高的粘度(例如非滴流行为)和当置于剪切应力下，例如泵送、喷洒或刷涂润滑剂组合物所提供的那些剪切应力下时低得多的粘度行为来显示。可通过例如在润滑剂组合物内包括合适类型和用量的触变填料(例如处理或未处理的热解法二氧化硅)或其他流变学改性剂来引起这一行为。施加方法
漂洗瓶子所使用的含水组合物可通过标准的淋浴头或喷嘴施加到瓶子上。漂洗PET瓶子可用的设备包括获自Uni-Pak，LongwoodFL的600系列漂洗器。在含水组合物施加到瓶子上以升高内容物温度的情况下，优选在所谓的瓶子加热器装置内，例如获自Uni-Pak，Longwood FL的瓶子加热器内循环含水组合物。
可以以恒定或间歇方式施加润滑剂组合物。优选地，以间歇方式施加润滑剂组合物，以便最小化所施加的润滑剂组合物量。可施加一段时间的优选的干燥润滑剂组合物，但至少15分钟，至少30分钟，或大于或等于至少120分钟没有施加。施加时间段可以足够长到在输送器皮带上铺开组合物(即输送器皮带的一个循环)。在施加时间段过程中，实际的施加可以连续，即施加润滑剂到整个输送器上，或者可以间歇，即以条带形式施加并使容器在周围铺开润滑剂。优选将润滑剂在没有被包装或容器占据的位置处施加到输送器表面上。例如，优选在包装或容器流动(flow)的上游，或者在容器或包装的下方和上游运动的倒置式(inverted)输送器表面上施加润滑剂。施加润滑剂组合物的尤其优选的方法，其中包括间歇施加润滑剂组合物通过无能量的喷嘴喷洒，正如在前述美国专利申请S/N 11/351863中公开的，在此通过参考全文引入。
在一些实施方案中，施加时间与非施加时间之比可以是1∶1，1∶10，1∶30，1∶180和1∶500，其中在润滑剂的施加之间润滑剂保持低的摩擦系数。
在一些实施方案中，可使用反馈环管测定何时摩擦系数达到不可接受地高的水平。反馈环管可触发打开润滑剂组合物一段时间，然后当摩擦系数返回到可接受的水平时，任选地关闭润滑剂组合物。
润滑剂涂层厚度优选维持在至少约0.0001mm，更优选约0.001-约2mm，和最优选约0.005-约0.5mm。
可使用任何合适的技术，其中包括喷涂、擦涂、刷涂、滴涂、辊涂和施加薄膜的其他方法，进行润滑剂组合物的施加。
改进在填充和输送PET瓶子过程中所使用的含水组合物的PET相容性可有助于使PET瓶子轻质的活性，和因此在含硬离子的含水组合物存在下，输送20盎司的碳酸软饮料所使用的PET瓶子的重量可从超过25g/瓶下降到小于25g/瓶，小于24g/瓶，和小于23g/瓶。改进在填充和输送PET瓶子过程中所使用的含水组合物的PET相容性可有助于使用PET以外的聚合物，因此在含硬离子的含水组合物存在下，碳酸软饮料所使用的瓶子可含有大于10wt％PET以外的聚合物。通过掺入硬离子来改进在填充和输送PET瓶子过程中所使用的含水组合物的PET相容性可降低在PET瓶子含有回收聚合物的情况下的应力龟裂危险并可允许在饮料瓶中PCR聚合物含量增加到大于12％，大于15％和大于20％。在填充和输送过程中，在与PET瓶子接触的含水组合物中存在硬离子可改进PET的相容性，并减少含阻挡层的PET瓶子的应力龟裂事件。
可视需要，使用泡沫分布曲线型试验(Foam Profile Test)，短程输送器试验(Short Track Conveyor Test)和PET应力龟裂试验(PET Stress Crack Test)，评价本发明的含水组合物。泡沫分布曲线型试验
根据这一试验，将在带刻度的500ml带塞(stoppered)圆柱体内的200ml室温润滑剂组合物翻转10次。就在第10次翻转之后立即记录液体与泡沫的总体积。允许带塞圆柱体保持静态，并在圆柱体的最后翻转之后60秒记录液体与泡沫的总体积。泡沫分布曲线型值是在60秒处液体与泡沫的总体积除以起始体积之比。短程输送器试验
使用发动机驱动的83mm宽×6.1m长的REXNORDTM LF聚缩醛热塑性输送器带的输送器体系在30.48m/min的皮带速度下操作。4个20盎司填充PET饮料瓶被套住(lassoed)并与静态应变仪相连。使用计算机，记录在皮带操作过程中在应变仪上产生的力。使用常规的润滑剂喷嘴，施加薄的均匀的润滑剂组合物涂层到皮带表面上，所述喷嘴施加总计3.2加仑润滑剂组合物/小时。允许皮带运转25-90分钟，在此过程中始终观察到低的托力。通过用托力(F)除以4个20盎司填充的PET饮料瓶和套圈的重量(W)，计算摩擦系数(COF)∶COF＝F/W。PET应力龟裂试验
通过将碳酸化水引入到PET饮料瓶中，与含水组合物接触，在升高的温度和湿度下储存28天的时间段，和计数在瓶子的底座部分内或者爆裂或者通过裂纹泄漏的瓶子数量，从而测定含水组合物与PET饮料瓶的相容性。向标准20盎司的“等高(contour)”瓶子(获自Southeastern Container，Enka NC)依次引入557g在0-5℃下的骤冷的水、10.6g碳酸氢钠和17.1ml(21.1g)50wt％柠檬酸的水溶液。就在添加柠檬酸溶液之后立即盖住填充的瓶子，用去离子水漂洗并在环境条件(20-25℃)下储存过夜。如此填充的24个瓶子在试验组合物内旋转约5秒，于是它们用试验含水组合物润湿，一直到分开底座和瓶子侧壁部分的接缝处，然后将它们置于用聚乙烯袋为衬里的标准的总线底盘(bus pan)(部件编号4034039，获自Sysco，Hoyston TX)内。将额外的试验含水组合物倾倒在瓶子周围的总线底盘(bus pan)内，以便在底盘(pan)内的试验含水组合物的总量(在瓶子上携带和独立地倾倒的)等于132g。对于这一试验来说，试验含水组合物没有发泡。对于每一测试的组合物来说，使用24个瓶子的总计4个总线底盘(buspan)。就在放置瓶子和试验含水组合物到总线底盘(bus pan)内之后立即将总线底盘(bus pan)移动到在100°F和85％相对湿度条件下的环境腔室中。每日检测仓室(bin)，并记录被破坏的瓶子(爆裂或液体通过瓶子底座内的裂纹泄漏)数量。在28天最后，评价在湿度测试过程中没有破坏的在瓶子的底座区域上的银纹数量。给出瓶子可视的银纹分数，其中0＝没有银纹是显而易见的，瓶子底座保持清澈；和10＝突出的银纹，达到使底座变得不透明的程度。实施例
通过阅读下述实施例，可更好地理解本发明。
实施例仅仅是阐述目的，和不限制本发明的范围。对比例A(软碱水)
通过在1000g去离子水中溶解0.168g碳酸氢钠，制备由含100ppm以CaCO3形式表达的碱度的去离子水溶液组成的含水组合物。通过分析，软碱水含有99.7ppm以CaCO3形式表达的总碱度，＜0.5ppmCa，＜0.5ppm镁，和以CaCO3形式表达的总硬度为＜1.5ppm。CaCO3形式表达的硬度与以CaCO3形式表达的碱度之比为＜0.02到1。如上所述测试碱水含水组合物对PET的相容性。在于100°F和85％相对湿度条件下储存28天之后，96个瓶子中有14个被破坏(15％)。在这一试验中未破坏的瓶子的银纹分数为2.4。实施例1(软碱水加上氯化钙)
通过用0.168g碳酸氢钠在995g去离子水中的溶液稀释5g4.4％氯化钙在水中的溶液，制备含220ppm氯化钙和100ppm以CaCO3形式表达的碱度的含水组合物。所得含水组合物含有相当于198ppm以CaCO3形式表达的硬度的硬离子，且以CaCO3形式表达的硬度与以CaCO3形式表达的碱度之比为1.98-1。如上所述测试含氯化钙的碱性含水组合物的PET相容性。在于100°F和85％相对湿度条件下储存28天之后，96个瓶子中有0个被破坏(0％)。在这一试验中未破坏的瓶子的银纹分数为2.1。这一实施例表明的情况是添加硬离子的盐到碱水中得到硬度与碱度之比为1.98-1的含水组合物能降低PET相容性试验中瓶子的破坏比率。实施例2(硬的碱性热水)
如上所述测试由硬碱水组成的含水组合物对PET的相容性，其中所述含水组合物来自于在使用有机硅润滑剂的输送器生产线上加热PET瓶子所使用的瓶子加热器。使用0.1N HCl，滴定硬碱水样品到pH8.3和pH4.0，于是发现样品含有总计相当于86.8ppm以CaCO3形式表达的总碱度，亦即86.6ppm以CaCO3形式表达的碳酸氢盐碱度和0.2ppm以CaCO3形式表达的碳酸盐碱度。通过电感耦合等离子体(ICP)光谱法，进行金属分析，所述光谱法表明样品含有32ppm钙，8ppm镁，和以CaCO3形式表达的总硬度等于115ppm。以CaCO3形式表达的硬度对以CaCO3形式表达的碱度之比为1.32-1。如上所述测试硬碱热水对PET的相容性。在于100°F和85％相对湿度条件下储存28天之后，96个瓶子中有0个被破坏(0％)。在这一试验中未破坏的瓶子的银纹分数为1.5。这一实施例表明的情况是用硬度对碱度之比等于1.32-1的未处理的硬碱水替代软碱水能降低PET相容性试验中瓶子的破坏比率。实施例3(软碱水加具有氯化镁的有机硅润滑剂)
通过添加10％PLURONIC F108聚(环氧乙烷-环氧丙烷)嵌段共聚物(获自BASF Corporation，Mount Olive，NJ)、12.5％30％MgCl2、7.99g KATHON CG-ICP(获自Rohm and Haas Company，Philadelphia，PA)和2.53g Lambent E2140FG有机硅乳液到75.5g去离子水中，制备润滑剂浓缩物组合物。通过用997.5g 168ppm碳酸氢钠在去离子水内的溶液稀释2.5g该润滑剂浓缩物组合物，制备含水润滑剂组合物，所得润滑剂组合物含有94ppm氯化镁(相当于98ppm以CaCO3形式表达的硬度)和168ppm碳酸氢钠(相当于100ppm以CaCO3形式表达的碱度)。以CaCO3形式表达的硬度与以CaCO3形式表达的碱度之比为0.98-1。如上所述测量的组合物的泡沫分布曲线型值为1.0。如上所述测试润滑剂组合物的PET相容性，于是在于100°F和85％相对湿度条件下储存28天之后，96个瓶子中有5个被破坏(5％)。在这一试验中未破坏的瓶子的银纹分数为3.0。这一实施例表明的情况是添加含硬离子盐的润滑剂浓缩物组合物到碱水中得到硬度与碱度之比等于0.98-1的润滑剂组合物能降低PET相容性试验中瓶子的破坏比率。实施例4(软碱水加具有氯化镁的有机硅润滑剂)
通过添加0.33g冰醋酸、1.25g GENAMIN LA302-D(获自Clariant Corporation，Mount Holly，NC)、0.4g SURFONIC L24-7表面活性剂(获自Huntsman Corporation，Houston TX)、15.9g 30％氯化镁、1.25g KATHON CG-ICP和1.25g Lambent E2140FG有机硅乳液到79.6g去离子水中，制备润滑剂浓缩物组合物。通过用997.5g168ppm碳酸氢钠在去离子水中的溶液稀释2.5g润滑剂浓缩物组合物，制备含水润滑剂组合物。在单独的实验中，用0.1N HCl滴定在没有外加碱度的情况下在去离子水内2500ppm润滑剂浓缩物的混合物，并测定以上所述计算的总碱度为12ppm以CaCO3形式表达的碱度。所得润滑剂组合物含有119ppm氯化镁(相当于125ppm以CaCO3形式表达的硬度)、112ppm以CaCO3形式表达的总碱度，和168ppm碳酸氢钠(相当于100ppm以CaCO3形式表达的碱度)。硬度对总碱度之比为1.12-1，和来自稀释水的硬度对碱度之比为1.25-1。如上所述测量的组合物的泡沫分布曲线型值为1.0。如上所述测试润滑剂组合物的PET相容性，于是在于100°F和85％相对湿度条件下储存28天之后，96个瓶子中有0个被破坏(0％)。在这一试验中未破坏的瓶子的银纹分数为3.8。这一实施例表明的情况是添加含硬离子的盐的润滑剂浓缩物组合物到碱水中得到硬度对碱度之比等于1.25-1的润滑剂组合物能降低PET相容性试验中瓶子的破坏比率。在单独的试验中，用3kg实施例7的硬的碱性市政水，和7此去离子水稀释20g该润滑剂浓缩物组合物。在4个20盎司的“Global Swirl”瓶子和Delrin轨道之间的摩擦系数为0.13。实施例5(软碱水加氯化锌)
通过用0.168g碳酸氢钠在1000g去离子水中的溶液稀释10g 1.36％氯化锌在水中的溶液，制备含有136ppm氯化锌加100ppm以CaCO3形式表达的碱度的含水组合物。所得含水组合物含有相当于100ppm以CaCO3形式表达的硬度的硬离子且以CaCO3形式表达的硬度对以CaCO3形式表达的碱度之比为1.00-1。如上所述测量含氯化锌的碱性含水组合物对PET的相容性。在于100°F和85％相对湿度条件下储存28天之后，96个瓶子中有0个被破坏(0％)。在这一试验中未破坏的瓶子的银纹分数为1.3。这一实施例表明的情况是添加锌离子盐、硬离子到碱水中得到硬度与碱度之比等于1.00-1的溶液能降低PET相容性试验中瓶子的破坏比率。实施例6(硬碱市政水)
如上所述测试获自Eagan，Minnesota的市政水对PET的相容性。使用0.1N HCl，滴定硬碱市政水样品到pH8.3和pH4.0，于是发现样品含有等于261ppm以CaCO3形式表达的总碱度，亦即258ppm以CaCO3形式表达的碳酸氢盐碱度和3ppm以CaCO3形式表达的碳酸盐碱度。通过电感耦合等离子体(ICP)光谱法，进行金属分析，所述光谱法表明样品含有64ppm钙，22ppm镁，和以CaCO3形式表达的总硬度等于249ppm。以CaCO3形式表达的硬度对以CaCO3形式表达的碱度之比为0.95-1。如上所述测试硬碱市政水对PET的相容性，所不同的是用20盎司“Global Swirl”瓶子替代20盎司的等高瓶。在于100°F和85％相对湿度条件下储存28天之后，96个瓶子中有1个被破坏(1％)。在这一试验中未破坏的瓶子的银纹分数为2.0。这一实施例表明的情况是用硬度对碱度之比等于0.95-1的未处理的硬碱水替代软碱水能降低PET相容性试验中瓶子的破坏比率。对比例B(软化碱性市政水)
软化获自Eagan，Minnesota的市政水，然后如上所述测试对PET的相容性。通过分析，软化的Eagan市政水含有262ppm以CaCO3形式表达的总碱度，＜0.5ppm钙，＜0.5ppm镁，和以CaCO3形式表达的总硬度小于4ppm。以CaCO3形式表达的硬度对以CaCO3形式表达的碱度之比小于0.02到1。如上所述测试软化的市政水对PET的相容性，所不同的是用20盎司“Global Swirl”瓶子替代20盎司的等高瓶。在于100°F和85％相对湿度条件下储存28天之后，96个瓶子中有15个被破坏(16％)。在这一试验中未破坏的瓶子的银纹分数为1.9。这一对比例表明的情况是硬碱水的软化会引起PET相容性试验中瓶子的破坏比率增加。对比例C(软碱水加有机硅润滑剂)
制备含有125ppm Lambent E2140FG有机硅乳液，7.5ppmPLURONIC F108聚(环氧乙烷-环氧丙烷)嵌段共聚物、5.0ppm羟基苯甲酸甲酯和168ppm碳酸氢钠(相当于100ppm以CaCO3形式表达的碱度)的含水润滑剂组合物。以CaCO3形式表达的硬度与以CaCO3形式表达的碱度之比为＜0.02-1。如上所述测试该润滑剂组合物对PET的相容性，所不同的是用20盎司“Global Swirl”瓶子替代20盎司的等高瓶。在于100°F和85％相对湿度条件下储存28天之后，48个瓶子中有9个被破坏(19％)。实施例7(软碱水加具有氯化钙的有机硅润滑剂)
制备含有125ppmLambent E2140FG有机硅乳液，7.6ppmPLURONIC F108聚(环氧乙烷-环氧丙烷)嵌段共聚物、5.0ppm羟基苯甲酸甲酯、220ppm氯化钙(相当于198ppm以CaCO3形式表达的硬度)和168ppm碳酸氢钠(相当于100ppm以CaCO3形式表达的碱度)的含水润滑剂组合物。以CaCO3形式表达的硬度对以CaCO3形式表达的碱度之比为1.98-1。如上所述测量的组合物的泡沫分布曲线型值为1.0。如上所述测试有机硅润滑剂组合物对PET的相容性，所不同的是用20盎司“Global Swirl”瓶子替代20盎司的等高瓶。在于100°F和85％相对湿度条件下储存28天之后，96个瓶子中有0个被破坏(0％)。在这一试验中未破坏的瓶子的银纹分数为2.6。这一实施例表明的情况是添加硬离子的盐到含碱性有机硅的润滑剂组合物中，以便硬度对碱度之比等于1.98-1能降低PET相容性试验中瓶子的破坏比率。实施例8(软碱水加具有氯化镁的有机硅润滑剂)
制备含有125ppm Lambent E2140FG有机硅乳液，7.5ppmPLURONIC F108聚(环氧乙烷-环氧丙烷)嵌段共聚物、5.0ppm羟基苯甲酸甲酯、189ppm氯化镁(相当于198ppm以CaCO3形式表达的硬度)和168ppm碳酸氢钠(相当于100ppm以CaCO3形式表达的碱度)的含水润滑剂组合物。以CaCO3形式表达的硬度对以CaCO3形式表达的碱度之比为1.98-1。如上所述测试该润滑剂组合物对PET的相容性，所不同的是用20盎司“Global Swirl”瓶子替代20盎司的等高瓶，以此在于100°F和85％相对湿度条件下储存28天之后，96个瓶子中有0个被破坏(0％)。在这一试验中未破坏的瓶子的银纹分数为4.0。这一实施例表明的情况是添加硬离子的盐到含碱性有机硅的润滑剂组合物中，以便硬度对碱度之比等于1.98-1能降低PET相容性试验中瓶子的破坏比率。实施例9(用硬碱市政水制备的有机硅润滑剂)
制备在获自Eagan，Minnesota的市政水中含有125ppmLambent E2140FG有机硅乳液，7.5ppm PLURONIC F108聚(环氧乙烷-环氧丙烷)嵌段共聚物和5.0ppm羟基苯甲酸甲酯的含水润滑剂组合物。通过分析，Eagan市政水含有261ppm以CaCO3形式表达的总碱度，64ppm钙，22ppm镁，以CaCO3形式表达的总硬度等于249ppm，和以CaCO3形式表达的硬度对以CaCO3形式表述的碱度之比等于0.95-1。如上所述测试润滑剂组合物对PET的相容性，于是在于100°F和85％相对湿度条件下储存28天之后，96个瓶子中有0个被破坏(0％)。在这一试验中未破坏的瓶子的银纹分数为2.0。这一实施例表明的情况是相对于用软碱水稀释，用硬碱水稀释有机硅润滑剂能降低PET相容性试验中瓶子的破坏比率。对比例D(软碱水加乙氧化物化合物润滑剂)
制备含有388ppm PLURONIC F108聚(环氧乙烷-环氧丙烷)嵌段共聚物、98ppm ANTAROX BL-240表面活性剂(获自Rodia，CranburyNJ)、48ppm H2O2、98ppm NEODOL 25-9表面活性剂(Shell Oil Company，Houston，TX的产品)和168ppm碳酸氢钠(相当于100ppm以CaCO3形式表达的碱度)的含水润滑剂组合物。以CaCO3形式表达的硬度对以CaCO3形式表达的碱度之比＜0.02到1。如上所述测试乙氧化物化合物润滑剂组合物对PET的相容性，所不同的是用20盎司“Global Swirl”瓶子替代20盎司的等高瓶，于是在于100°F和85％相对湿度条件下储存28天之后，96个瓶子中有14个被破坏(15％)。在这一试验中未破坏的瓶子的银纹分数为7.2。实施例10(软碱水加具有氯化钙的乙氧化物化合物润滑剂)
制备含有388ppm PLURONIC F108聚(环氧乙烷-环氧丙烷)嵌段共聚物、98ppm ANTAROX BL-240表面活性剂、48ppm H2O2、98ppmNEODOL 25-9表面活性剂、220ppm氯化钙(相当于198ppm以CaCO3形式表达的硬度)和168ppm碳酸氢钠(相当于100ppm以CaCO3形式表达的碱度)的含水润滑剂组合物。以CaCO3形式表达的硬度对以CaCO3形式表达的碱度之比为1.98-1。如上所述测量的该组合物的泡沫分布曲线型值为1.6。如上所述测试含水乙氧化物化合物润滑剂组合物对PET的相容性，所不同的是用20盎司“Global Swirl”瓶子替代20盎司的等高瓶，于是在于100°F和85％相对湿度条件下储存28天之后，96个瓶子中有0个被破坏(0％)。在这一试验中未破坏的瓶子的银纹分数为7.4。这一实施例表明的情况是添加硬离子的盐到含碱性乙氧化物化合物的润滑剂组合物中，以便硬度对碱度之比等于1.98-1能降低PET相容性试验中瓶子的破坏比率。对比例E(软碱水加商业输送器润滑剂)
通过用995g168ppm碳酸氢钠在去离子水内的溶液稀释5.0g SMARTFOAM PLUS润滑剂浓缩物组合物(获自Pure-Chem ProductsInc.，Stanton CA)，制备含水润滑剂组合物。SMARTFOAM PLUS被描述为含有伯醇乙氧化物化合物。所得润滑剂组合物含有2500ppmSMARTFOAM PLUS和168ppm碳酸氢钠(相当于100ppm以CaCO3形式表达的碱度)。以CaCO3形式表达的硬度对以CaCO3形式表达的碱度之比为＜0.02到1。测试SMARTFOAM PLUS润滑剂组合物对PET的相容性。在于100°F和85％相对湿度条件下储存28天之后，96个瓶子中有20个被破坏(21％)。在这一试验中未破坏的瓶子的银纹分数为7.9。实施例11(软碱水加具有氯化镁的商业输送器润滑剂)
通过添加75g去离子水和25g30％氯化镁到100g SMARTFOAMPLUS中，制备润滑剂浓缩物组合物。通过用995g168ppm碳酸氢钠在去离子水内的溶液稀释5.0g该润滑剂浓缩物组合物，制备含水润滑剂组合物。所得润滑剂组合物含有2500ppm SMARTFOAM PLUS、188ppm氯化镁(相当于197ppm以CaCO3形式表达的硬度)和168ppm碳酸氢钠(相当于100ppm以CaCO3形式表达的碱度)。以CaCO3形式表达的硬度对以CaCO3形式表达的碱度之比为1.98-1。如上所述测试商业输送器润滑剂和氯化镁的组合物对PET的相容性。在于100°F和85％相对湿度条件下储存28天之后，96个瓶子中有0个被破坏(0％)。在这一试验中未破坏的瓶子的银纹分数为7.6。这一实施例表明的情况是添加硬离子的盐到商业输送器润滑剂在碱水内的组合物中以便硬度对碱度之比等于1.98-1能降低PET相容性试验中瓶子的破坏比率。对比例F(软碱水加胺基输送器润滑剂)
通过添加9.0g SURFONIC TDA-9表面活性剂(获自HuntsmanCorporation，Houston TX)到1.3g二水合氯化钙、6.43g冰醋酸、7.5gDUOMEEN OL(获自Akzo Nobel Surface Chemistry LLC，Chicago，IL)、3.0g DUOMEEN CD(获自Akzo Nobel Surface Chemistry LLC，Chicago，IL)、4.5g GENAMIN LA302D和1.83g45％氢氧化钾在63.4g软化水中的混合物内，制备润滑剂浓缩物组合物。通过用995g336ppm碳酸氢钠在去离子水中的溶液稀释5.0g该润滑剂浓缩物溶液，制备含水润滑剂组合物，在单独的实验中，用0.1N HCl滴定不具有外加碱度的在去离子水内的5000ppm润滑剂浓缩物，且如上所述计算总碱度为208ppm以CaCO3形式表达的碱度。用含50ppm氯化钙(相当于45ppm以CaCO3形式表达的硬度)、408ppm以CaCO3形式表达的总碱度和336ppm碳酸氢钠(相当于200ppm以CaCO3形式表达的碱度)的碱水制备含5000ppm润滑剂浓缩物的润滑剂组合物。以CaCO3形式表达的硬度对以CaCO3形式表达的碱度之比为0.11-1，和在来自稀释水中，以CaCO3形式表达的硬度对以CaCO3形式表达的碱度之比为0.23-1。如上所述测试润滑剂组合物对PET的相容性，所不同的是用20盎司“Global Swirl”瓶子替代20盎司的等高瓶，于是在于100°F和85％相对湿度条件下储存28天之后，96个瓶子中有14个被破坏(15％)。实施例12(软碱水加具有氯化钙的胺基输送器润滑剂)
通过添加57.9g去离子水和3.05g氯化钙到39.1g对比例F的润滑剂浓缩物中，制备改性的润滑剂浓缩物组合物。通过用987.2g336ppm碳酸氢钠在去离子水内的溶液稀释12.8g该改性润滑剂浓缩物组合物，制备润滑剂组合物。在单独的实验中，用0.1N HCl滴定不具有外加碱度的在去离子水内的5000ppm润滑剂浓缩物，且如上所述计算总碱度为208ppm以CaCO3形式表达的碱度。所得含水润滑剂组合物含有5000ppm对比例F的润滑剂浓缩物，440ppm总的氯化钙(相当于397ppm以CaCO3形式表达的硬度)、408ppm以CaCO3形式表达的总碱度和332ppm碳酸氢钠(相当于200ppm以CaCO3形式表达的碱度)。以CaCO3形式表达的硬度对以CaCO3形式表达的总碱度之比为0.97-1，和在来自稀释水中，以CaCO3形式表达的硬度对以CaCO3形式表达的碱度之比为1.98-1。如上所述测试胺基润滑剂组合物对PET的相容性，所不同的是试验长度为31天而不是28天，用20盎司“GlobalSwirl”瓶子替代20盎司的等高瓶，和在第4与15-17天时，试验中相对湿度从85％下降到10至20％，和在第18-31天时，相对湿度为78％。在PET相容性试验过程中，96个瓶子中有0个被破坏(0％)。在这一试验中未破坏的瓶子的银纹分数为7.7。这一实施例表明的情况是添加硬离子的盐到胺输送器润滑剂在碱水内的组合物中以便硬度对碱度之比等于1.98-1能降低PET相容性试验中瓶子的破坏比率。对比例G(软碱水)
通过在2000g去离子水中溶解0.168g碳酸氢钠，制备含50ppm以CaCO3形式表达的碱度的去离子水的溶液。以CaCO3形式表达的硬度对以CaCO3形式表达的碱度之比＜0.02到1。如上所述测试碱水溶液对PET的相容性。在于100°F和85％相对湿度条件下储存28天之后，96个瓶子中有12个被破坏(12％)。在这一试验中未破坏的瓶子的银纹分数为1.7。实施例13(用硬碱市政水制备的有机硅润滑剂)
制备在去离子水中含有125ppm Lambent E2140FG有机硅乳液，7.6ppm PLURONIC F108聚(环氧乙烷-环氧丙烷)嵌段共聚物、5.0ppm羟基苯甲酸甲酯和19.2％获自Eagan，Minnesota的未处理的市政水的含水润滑剂组合物。通过使用Eagan市政水的分析数据列出公式，组合物含有50ppm以CaCO3形式表达的总碱度，12ppm钙，4ppm镁，以CaCO3形式表达的总硬度等于48ppm，和以CaCO3形式表达的硬度对以CaCO3形式表达的碱度之比等于0.95-1。如上所述测试润滑剂组合物对PET的相容性，于是在于100°F和85％相对湿度条件下储存28天之后，96个瓶子中有0个被破坏(0％)。在这一试验中未破坏的瓶子的银纹分数为2.1。这一实施例表明的情况是相对于用软碱水稀释，以相同水平的碱度而言，用硬碱水稀释有机硅润滑剂能降低PET相容性试验中瓶子的破坏比率。对比例H-M和实施例14-31
表1中示出了6个对比例的配方和18个本发明的配方的配制。SURPASS 100、STER-BAC、LUBODRIVE FP和LUBRI-KLENZ S获自Ecolab，St.Paul，MN。SMARTFOAM PLUS获自Pure-Chem Products Inc.，Stanton CA。DICOLUBE TPB获自JohnsonDiversey，Sturtevant，WI。表1
 实施例H(对比)  实施例I(对比)  实施例J(对比)  实施例K(对比)  实施例L(对比)  实施例M(对比)
  SURPASS 100  200ppm
  STER-BAC  200ppm
  LUBODRIVE FP  2500ppm
  SMARTFOAM PLUS  2500ppm
  DICOLUBE TPB  2500ppm
  LUBRI-KLENZ S  5000ppm
  30％氯化镁溶液
  30％氯化钙溶液
  实施例2的热水，软化  余量  余量  余量  余量  余量  余量
  实施例2的热水，与收到时一样
  硬度与碱度之比  ＜0.02∶1  ＜0.02∶1  ＜0.02∶1  ＜0.02∶1  ＜0.02∶1  ＜0.02∶1
  来自稀释水中的硬度与碱度之比  ＜0.02∶1  ＜0.02∶1  ＜0.02∶1  ＜0.02∶1  ＜0.02∶1  ＜0.02∶1
  实施例14   实施例15   实施例16   实施例17   实施例18   实施例19
 SURPASS 100   200ppm
 STER-BAC   200ppm
 LUBODRIVE FP   2500ppm
 SMARTFOAM PLUS   2500ppm
 DICOLUBE TPB   2500ppm
 LUBRI-KLENZ S   5000ppm
 30％氯化镁溶液
 30％氯化钙溶液
 实施例2的热水，软化
 实施例2的热水，与收到时一样   余量   余量   余量   余量   余量   余量
 硬度与碱度之比   1.32-1   1.32-1   1.32-1   1.32-1   1.32-1   0.30-1
 来自稀释水中的硬度与碱度之比   1.32-1   1.32-1   1.32-1   1.32-1   1.32-1   1.32-1
  实施例20   实施例21   实施例22   实施例23   实施例24   实施例25
  SURPASS 100   200ppm
  STER-BAC   200ppm
  LUBODRIVE FP   2500ppm
  SMARTFOAM PLUS   2500ppm
  DICOLUBE TPB   2500ppm
  LUBRI-KLENZ S   5000ppm
  30％氯化镁溶液   550ppm   550ppm   550ppm   550ppm   550ppm   550ppm
  30％氯化钙溶液
  实施例2的热水，软化   余量   余量   余量   余量   余量   余量
  实施例2的热水，与收到时一样
  硬度与碱度之比   1.99-1   1.99-1   1.99-1   1.99-1   1.99-1   0.46-1
  来自稀释水中的硬度与碱度之比   1.99-1   1.99-1   1.99-1   1.99-1   1.99-1   1.99-1
  实施例26   实施例27   实施例28   实施例29   实施例30   实施例31
  SURPASS 100   200ppm
  STER-BAC   200ppm
  LUBODRIVE FP   2500ppm
  SMARTFOAM PLUS   2500ppm
  DICOLUBE TPB   2500ppm
  LUBRI-KLENZ S   5000ppm
  30％氯化镁溶液
  30％氯化钙溶液   650ppm   650ppm   650ppm   650ppm   650ppm   650ppm
  实施例2的热水，软化   余量   余量   余量   余量   余量   余量
  实施例2的热水，与收到时一样
  硬度与碱度之比   2.02-1   2.02-1   2.02-1   2.02-1   2.02-1   0.45-1
  来自稀释水中的硬度与碱度之比   2.02-1   2.02-1   2.02-1   2.02-1   2.02-1   2.02-1
对于本发明的技术人员来说，在没有脱离本发明的范围和精神的情况下，本发明的各种改性和替代是显而易见的，且打算属于下述权利要求的范围内。

Claims (30)

1.加工并沿着输送器输送用碳酸饮料填充的水解敏感聚合物瓶子的方法，其中该瓶子接触以CaCO3形式计碱度大于50ppm的一种或多种含水组合物，且以ppmCaCO3形式计的硬度对以ppmCaCO3形式计的碱度之比至少1∶1，其中使用泡沫分布曲线型值小于1.4的输送器润滑剂组合物润滑瓶子的通道，所述输送器润滑剂包括有机硅乳液，并且所述润滑剂组合物和所述含水组合物基本上不含螯合剂且不包括与硬离子不相容或者在硬离子存在下形成沉淀的那些润滑剂材料。 
2.权利要求1的方法，其中所述螯合剂是多价螯合剂。 
3.权利要求1或2的方法，其中使用泡沫分布曲线型值小于1.1的输送器润滑剂润滑瓶子的通道。 
4.权利要求1或2的方法，其中以ppmCaCO3形式计的硬度对以ppmCaCO3形式计的碱度之比至少1.1∶1。 
5.权利要求1或2的方法，其中以ppmCaCO3形式计的硬度对以ppmCaCO3形式计的碱度之比至少1.2∶1。 
6.权利要求1或2的方法，其中以ppmCaCO3形式计的硬度对以ppmCaCO3形式计的碱度之比至少1.5∶1。 
7.权利要求1或2的方法，其中以ppmCaCO3形式计的硬度对以ppmCaCO3形式计的碱度之比至少2∶1。 
8.权利要求1或2的方法，其中所述有机硅乳液选自由官能化有机硅；和硅烷醇类形成的乳液。 
9.权利要求8的方法，其中所述官能化有机硅选自甲基、高级烷基和芳基有机硅；氨基-、甲氧基-、环氧基-和乙烯基-取代的硅氧烷。 
10.权利要求8的方法，其中所述有机硅乳液为聚二甲基硅氧烷乳液。 
11.权利要求1或2的方法，其中含水组合物是含水的漂洗组合物。 
12.权利要求1或2的方法，其中含水组合物是含水的润滑剂组合物。 
13.加工和沿着输送器输送用碳酸饮料填充的水解敏感的聚合物瓶子的方法，其中瓶子接触一种或多种以CaCO3形式计的硬度大于25ppm且以ppmCaCO3形式计的硬度对以ppmCaCO3形式计的碱度之比至少1∶1的含水组合物，其中使用干燥润滑剂组合物润滑瓶子的通道，该干燥润滑剂是在输送器上以纯的未稀释形式分配的那些，其中所述润滑剂组合物和所述含水组合物基本上不含螯合剂且不包括与硬离子不相容或者在硬离子存在下形成沉淀的那些润滑剂材料。 
14.权利要求13的方法，其中所述螯合剂是多价螯合剂。 
15.含水润滑剂组合物，它包括0.1至1.0wt％润滑剂浓缩物组合物和99.0至99.9wt％稀释水且具有大于50ppm以CaCO3形式计的碱度，其中含水润滑剂组合物中以ppm CaCO3形式计的硬度对制备该含水润滑剂组合物所使用的稀释水中以ppm CaCO3形式计的碱度之比大于1∶1，所述润滑剂浓缩物组合物包括与水混溶的有机硅材料、乙氧化物化合物或者脂肪胺化合物，其中所述含水组合物基本上不含螯合剂且不包括与硬离子不相容或者在硬离子存在下形成沉淀的那些润滑剂材料。 
16.权利要求15的润滑剂组合物，其中所述螯合剂是多价螯合剂。 
17.权利要求15或16的润滑剂组合物，其中由润滑剂浓缩物组合物提供大于90％的硬度，和由用于稀释润滑剂浓缩物组合物所使用的水提供小于10％的硬度。 
18.权利要求15或16的润滑剂组合物，其中由用于稀释润滑剂浓缩物组合物所使用的水提供大于10％的硬度和由该润滑剂浓缩物组合物提供小于90％的硬度。 
19.加工和沿着输送器输送用碳酸饮料填充的水解敏感的聚合物瓶子的方法，其中瓶子接触以ppmCaCO3形式计的硬度对以ppmCaCO3形式计的碱度之比至少1.5∶1的一种或多种含水组合物，其中所述含水组合物基本上不含螯合剂且不包括与硬离子不相容或者在硬离子存在下形成沉淀的那些润滑剂材料。 
20.权利要求19的方法，其中所述螯合剂是多价螯合剂。 
21.权利要求19或20的方法，其中以ppmCaCO3形式计的硬度对以 ppmCaCO3形式计的碱度之比至少2.0∶1。 
22.权利要求19或20的方法，其中使用干燥润滑剂组合物润滑瓶子的通道，该干燥润滑剂是在输送器上以纯的未稀释形式分配的那些。 
23.权利要求19或20的方法，其中瓶子包括活性或钝化的阻挡材料。 
24.权利要求19或20的方法，其中瓶子包括大于12wt％的PCR聚合物含量。 
25.权利要求19或20的方法，其中瓶子包括大于10wt％的除了PET以外的聚合物。 
26.权利要求19或20的方法，其中瓶子能容纳至少20盎司的饮料且重量小于24g。 
27.加工和沿着输送器输送用碳酸饮料填充的水解敏感的聚合物瓶子的方法，其中瓶子接触以CaCO3形式计的硬度大于25ppm的一种或多种含水组合物，且以ppmCaCO3形式计的硬度对以ppmCaCO3形式计的碱度之比至少1∶1，其中所述含水组合物基本上不含螯合剂且不包括与硬离子不相容或者在硬离子存在下形成沉淀的那些润滑剂材料，其中瓶子包括一种或多种选自下述的特性： 
a.活性或钝化的阻挡材料， 
b.大于10wt％的非PET的聚合物，和 
c.大于12wt％的PCR聚合物含量。 
28.权利要求27的方法，其中所述螯合剂是多价螯合剂。 
29.加工和沿着输送器输送用碳酸饮料填充的水解敏感的聚合物瓶子的方法，其中瓶子接触以CaCO3形式计的硬度大于25ppm的一种或多种含水组合物，且以ppmCaCO3形式计的硬度对以ppmCaCO3形式计的碱度之比至少1∶1，其中所述含水组合物基本上不含螯合剂且不包括与硬离子不相容或者在硬离子存在下形成沉淀的那些润滑剂材料，其中瓶子能容纳至少20盅司的饮料且重量小于24g。 
30.权利要求29的方法，其中所述螯合剂是多价螯合剂。 
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