发明内容
本发明的目的在于获得一种聚酯复合材料组合物,可制备得到不但结晶快而且强度高的聚酯复合材料。
本发明的另一目的在于获得本发明所述的组合物制得的聚酯复合材料,其不但结晶快而且强度高。
本发明的另一目的在于获得本发明的聚酯复合材料的制备方法。
在本发明的第一方面,提供了一种聚酯复合材料组合物,它包括以下成分和重量份含量:
聚酯 100重量份,
聚萘二甲酸乙二醇酯纤维 5~60重量份,
成核剂 0.8~1.8重量份,以及
可任选的加工助剂 0~1重量份。
在本发明的一个具体实施方式中,所述聚酯的数均分子量在10000~44000之间。
在本发明的一个具体实施方式中,所述聚酯选自聚对苯二甲酸丙二酯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯或其组合。
在本发明的一个具体实施方式中,所述聚萘二甲酸乙二醇酯纤维的直径为0.1~0.9mm,长度为3~5mm。
在本发明的一个具体实施方式中,所述成核剂选自苯甲酸钠及其衍生物、离聚物surlyn、纳米SiO2、纳米碳酸钙、粘土类、聚乙二醇二缩水甘油醚、缩水甘油甲基丙烯酸,
优选离聚物surlyn和纳米碳酸钙。
在本发明的一个具体实施方式中,所述的加工助剂选自抗氧剂、防老化剂、光稳定剂、热稳定剂、脱模剂、颜料、润滑剂、消光剂或其组合。
本发明还有一个方面提供所述的组合物制得的聚酯复合材料,相对于相同质量的纯聚酯材料,所述聚酯复合材料的拉伸强度可提高1.3~2.1倍,冲击强度提高1.1~1.4倍,结晶速度可以提高12~20倍,结晶峰温度可以提高20~30度。
在本发明的一个具体实施方式中,所述聚酯复合材料由包括如下步骤的方法制得:
提供100重量份聚酯,5~60重量份聚萘二甲酸乙二醇酯纤维,0.8~1.8重量份成核剂以及0~1重量份可任选的加工助剂的混合物;
所述混合物在双螺杆挤出机,经熔融挤出,造粒,得到所述聚酯复合材料。
优选地,所述聚酯在90~150℃真空除水2~12个小时。
优选地,所述聚萘二甲酸乙二醇酯纤维在90~150℃真空除水2~12个小时。
优选地,所述聚酯、聚萘二甲酸乙二醇酯纤维、成核剂和加工助剂在高速搅拌机中混合4~10分钟。
优选地,双螺杆各段温度控制在200~280℃。
本发明第三方面提供一种聚酯复合材料的制备方法,它包括如下步骤:
提供100重量份聚酯,5~60重量份聚萘二甲酸乙二醇酯纤维,0.8~1.8重量份成核剂以及0~1重量份可任选的加工助剂的混合物;
所述混合物在双螺杆挤出机,经熔融挤出,造粒,得到所述聚酯复合材料。
优选地,所述聚酯在90~150℃真空除水2~12个小时。
优选地,所述聚萘二甲酸乙二醇酯纤维在90~150℃真空除水2~12个小时。
优选地,所述聚酯、聚萘二甲酸乙二醇酯纤维、成核剂和加工助剂在高速搅拌机中混合4~10分钟。
在本发明的一个具体实施方式中,双螺杆各段温度控制在200~280℃。
具体实施方式
本发明人经过广泛而深入的研究,通过改进制备工艺,获得了一种高强度、快结晶聚酯复合材料的制备方法,主要由聚酯、成核剂和聚萘二甲酸乙二醇酯纤维组成,本发明具有强度高、韧性好和结晶速度快的特点。强度可提高1.3~2.1倍,韧性比改性前要好,结晶速度可以提高12~20倍,结晶峰温度可以提高20~30度。其制备方法是以聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)或聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)为基体,加入聚萘二甲酸乙二醇酯纤维、成核剂和各种加工助剂经熔融挤出,造粒。
本发明中,术语“含有”或“包括”表示各种成分可一起应用于本发明的混合物或组合物中。因此,术语“主要由...组成”和“由...组成”包含在术语“含有”或“包括”中。
本发明的一种聚酯复合材料组合物,它包括以下成分和重量份含量:
聚酯 100重量份
聚萘二甲酸乙二醇酯纤维(聚萘二甲酸乙二醇酯)纤维〕
5~60重量份
成核剂 0.8~1.8重量份以及
可任选的加工助剂 0~1重量份。
上述组合物中,聚酯、聚萘二甲酸乙二醇酯纤维和成核剂为必要组分,它们的组合使得聚酯复合材料的强度可提高1.3~2.1倍,韧性比改性前要好,结晶速度可以提高12~20倍,结晶峰温度可以提高20~30度(相对于纯聚酯材料)。这些组分的组合以及各组分的重量份数比例,是通过大量试验确定的,上述组合以及重量份数比例及其协调作用使得其力学性能大大提高。可任选地,还可以挤入适量加工助剂,有助于其成型。
本发明的聚酯组分优选数均分子量在10000~44000之间。
所述聚酯的种类包括但不限于聚对苯二甲酸丙二酯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯或其组合。
所述聚酯的分子量分布没有具体限制,只要不对本发明的发明目的产生限制即可。
所述聚萘二甲酸乙二醇酯纤维优选其直径为0.1~0.9mm,长度为3~5mm。
所述聚萘二甲酸乙二醇酯的数均分子量为15000~55000,优选30000~40000。
所述成核剂选自苯甲酸钠及其衍生物、离聚物surlyn(聚乙烯-甲基丙烯酸钠)、纳米SiO2、纳米碳酸钙、粘土类、聚乙二醇二缩水甘油醚、缩水甘油甲基丙烯酸,优选Surlyn8920和纳米碳酸钙。
所述的加工助剂选自抗氧剂、防老化剂、光稳定剂、热稳定剂、脱模剂、颜料、润滑剂、消光剂或其组合。例如,在本发明中也可以使用颜料和染料等原料满足颜色的要求。颜料和染料的种类没有加以特别限定,可以使用一些公知的产品。
所述聚酯复合材料可以通过包括如下步骤的方法制得:
提供100重量份聚酯,5~60重量份聚萘二甲酸乙二醇酯纤维,0.8~1.8重量份成核剂以及0~1重量份可任选的加工助剂的混合物;
所述混合物在双螺杆挤出机,经熔融挤出,造粒,得到所述聚酯复合材料。
优选地,所述聚酯在90~150℃真空除水2~12个小时。
优选地,所述聚萘二甲酸乙二醇酯纤维在90~150℃真空除水2~12个小时。
优选地,所述聚酯、聚萘二甲酸乙二醇酯纤维、成核剂和加工助剂在高速搅拌机中混合4~10分钟。
优选地,双螺杆各段温度控制在200~280℃。
本发明所提供的化合物可以通过市售原料和传统化学转化方式合成。例如聚萘二甲酸乙二醇酯纤维由2,6—萘二甲酸与乙二醇在催化剂三氧化二锑、二氧化钛或二氧化锗催化,在282℃聚合生成。
本发明的其他方面由于本文的公开内容,对本领域的技术人员而言是显而易见的。
以下结合具体实施例,进一步阐明本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法,通常按照常规条件,例如是《贝尔斯坦有机化学手册》(化学工业出版社,1996年)中的条件,或按照制造厂商所建议的条件。比例和百分比基于重量,除非特别说明。
除非另有定义或说明,本文中所使用的所有专业与科学用语与本领域技术熟练人员所熟悉的意义相同。此外任何与所记载内容相似或均等的方法及材料皆可应用于本发明方法中。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
将100公斤聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)(牌号503W,美国壳牌公司)、5公斤聚萘二甲酸乙二醇酯纤维(直径0.6μm,长度4mm,牌号,Hj Pertuf 89010美国Kosa)、0.2公斤纳米碳酸钙成核剂(牌号cc,粒径50~70nm,广西化工有限公司)和0.4公斤质量比为1:1:1的加工助剂,(抗氧剂1010—宜兴市天使合成化学公司;脱模剂—NS303,德国欧莱斯化工集团;热稳定剂GTWQ—1,山东港泰实业有限公司)经高速搅拌混合,由精密计量喂料器送入双螺杆挤出机,塑化、熔融、复合,再经挤出、拉条、冷却、切粒、烘干和包装成品。双螺杆一至六区和机头温度分别设定为200℃、210℃、223℃、230℃、235℃、245℃和251℃。
实施例2
将100公斤聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)(牌号503W,美国壳牌公司)、15公斤聚萘二甲酸乙二醇酯纤维(直径0.6μm,长度4mm,牌号,Hj Pertuf 89010,美国Kosa)、0.3公斤纳米碳酸钙成核剂(牌号cc,粒径50~70nm,广西化工有限公司)和共0.6公斤质量比为1:1:1的加工助剂(抗氧剂1010—宜兴市天使合成化学公司;脱模剂—NS303,德国欧莱斯化工集团;热稳定剂GTWQ—1,山东港泰实业有限公司)经高速搅拌混合,由精密计量喂料器送入双螺杆挤出机,塑化、熔融、复合,再经挤出、拉条、冷却、切粒、烘干和包装成品。双螺杆一至六区和机头温度分别设定为200℃、210℃、223℃、230℃、235℃、245℃和251℃。
表1为实施例1-2复合材料的拉伸强度、缺口冲击强度、半结晶时间和结晶温度(Tc)
实施例 | 拉伸强度/(MPa) | 缺口冲击强度/(J/m2) | 半结晶时间/(min) | 结晶温度/(℃) |
1 | 80.8 | 58.3 | 1.1 | 198 |
2 | 101.1 | 57.4 | 0.9 | 195 |
拉伸强度测试标准:GB/T 1040.1-2006;
缺口冲击强度测试标准:ASTM D256
半结晶时间测试条件:材料在190℃等温完全结晶
结晶温度测试条件:材料由熔融态以10℃/min降至室温
实施例3
将100公斤聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)(牌号1100,德固赛高性能聚合物公司)、27公斤聚萘二甲酸乙二醇酯纤维(直径0.6μm,长度4mm,牌号HjPertuf 89010,美国Kosa)、0.4公斤纳米碳酸钙成核剂(牌号cc,粒径50~70nm,广西化工有限公司)和0.8公斤质量比为1:1:1的加工助剂(抗氧剂1010—宜兴市天使合成化学公司;脱模剂—NS303,德国欧莱斯化工集团;热稳定剂GTWQ—1,山东港泰实业有限公司)经高速搅拌混合,由精密计量喂料器送入双螺杆挤出机,塑化、熔融、复合,再经挤出、拉条、冷却、切粒、烘干和包装成品。双螺杆一至六区和机头温度分别设定为203℃、214℃、225℃、235℃、239℃、245℃和255℃。
实施例4
将50公斤聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)(牌号1100,德固赛高性能聚合物公司)、35公斤聚萘二甲酸乙二醇酯纤维(直径0.6μm,长度4mm,牌号,HjPertuf89010,美国Kosa)、0.5公斤纳米碳酸钙成核剂(牌号cc,粒径50~70nm,广西化工有限公司)和0.8公斤质量比为1:1:1的加工助剂(抗氧剂1010—宜兴市天使合成化学公司;脱模剂—NS303,德国欧莱斯化工集团;热稳定剂GTWQ—1,山东港泰实业有限公司)经高速搅拌混合,由精密计量喂料器送入双螺杆挤出机,塑化、熔融、复合,再经挤出、拉条、冷却、切粒、烘干和包装成品。双螺杆一至六区和机头温度分别设定为203℃、214℃、225℃、235℃、239℃、245℃和255℃。
表2为实施例3-4复合材料的拉伸强度、缺口冲击强度、半结晶时间和结晶温度(Tc)
实施例 | 拉伸强度/(MPa) | 缺口冲击强度/(J/m2) | 半结晶时间/(min) | 结晶温度/(℃) |
3 | 85.0 | 63.3 | 0.9 | 200 |
4 | 92.3 | 60.0 | 0.7 | 199 |
拉伸强度测试标准:GB/T 1040.1-2006;
缺口冲击强度测试标准:ASTM D256
半结晶时间测试条件:材料在190℃等温完全结晶
结晶温度测试条件:材料由熔融态以10℃/min降至室温
实施例5
将100公斤聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、10公斤聚萘二甲酸乙二醇酯纤维(直径0.6μm,长度4mm,牌号,Hj Pertuf 89010,美国Kosa)、0.3公斤surlyn成核剂(牌号8920,美国杜邦公司)和0.6公斤质量比为1:1:1的加工助剂(抗氧剂1010—宜兴市天使合成化学公司;脱模剂—NS303,德国欧莱斯化工 集团;热稳定剂GTWQ—1,山东港泰实业有限公司)经高速搅拌混合,由精密计量喂料器送入双螺杆挤出机,塑化、熔融、复合,再经挤出、拉条、冷却、切粒、烘干和包装成品。双螺杆一至六区和机头温度分别设定为238℃、250℃、260℃、269℃、275℃、280℃和280℃。
实施例6
将100公斤聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、20公斤聚萘二甲酸乙二醇酯纤维(直径0.6μm,长度4mm,牌号,Hj Pertuf 89010,美国Kosa)、0.4公斤surlyn成核剂(牌号8920,美国杜邦公司)和0.7公斤质量比为1:1:1的加工助剂(抗氧剂1010—宜兴市天使合成化学公司;脱模剂—NS303,德国欧莱斯化工 集团;热稳定剂GTWQ—1,山东港泰实业有限公司)经高速搅拌混合,由精密计量喂料器送入双螺杆挤出机,塑化、熔融、复合,再经挤出、拉条、冷却、切粒、烘干和包装成品。双螺杆一至六区和机头温度分别设定为238℃、250℃、260℃、269℃、275℃、280℃和280℃。
表3为实施例5-6复合材料的拉伸强度、缺口冲击强度、半结晶时间和结晶温度(Tc)
实施例 | 拉伸强度/(MPa) | 缺口冲击强度/(J/m2) | 半结晶时间/(min) | 结晶温度/(℃) |
5 | 90.4 | 48.3 | 2.5 | 231 |
6 | 106.7 | 54.7 | 1.9 | 235 |
拉伸强度测试标准:GB/T 1040.1-2006;
缺口冲击强度测试标准:ASTM D256
半结晶时间测试条件:材料在230℃等温完全结晶,
结晶温度测试条件:材料由熔融态以10℃/min降至室温
在本发明提及的所有文献都在本申请中引用作为参考,就如同每一篇文献被单独引用作为参考那样。此外应理解,在阅读了本发明的上述讲授内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。