CN101468317A - 一种加氢裂化催化剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种加氢裂化催化剂，该催化剂含有载体和负载在该载体上的加氢活性组分和有机添加剂，所述载体含有分子筛和无机耐热氧化物，其中，所述分子筛选自Y型分子筛中的两种；所述两种Y型分子筛的骨架SiO2/Al2O3比的差值为0.2－10.8。与现有的加氢裂化催化剂相比，本发明提供的加氢裂化催化剂的芳烃加氢转化活性得到了显著的提高。
Description
技术领域
本发明是关于一种加氢裂化催化剂及其制备方法。
背景技术
加氢裂化催化剂是一种双功能催化剂，它同时具有裂解活性和加氢活性，即同时含有裂化组分(酸性组分)和加氢活性组分。所述裂化组分一般选自酸性硅铝，所述酸性硅铝包括无定型硅铝、含硅氧化铝、沸石分子筛及其混合物，加氢活性组分一般选自元素周期表中VIB族和VIII族的金属、金属氧化物和/或金属硫化物。为达到对加氢裂解产物的不同要求，需要对催化剂中的酸性组分和加氢活性组分进行适应性调变。
CN1854261A公开了一种加氢裂化催化剂组合物，该组合物由一种酸性硅铝、有效量的至少一种第VIII族和至少一种第VIB族的金属组分及有机添加物组成，其中的有机物选自含氧或含氮的有机物中的一种或几种，有机物与第VIII族金属组分的摩尔比为0.01-10。
US4980328公开了一种加氢裂化催化剂，该催化剂含有组合分子筛和VIB族和VIII族的金属组分。该组合分子筛为两种超稳Y分子筛，一种分子筛的晶胞参数为2.4667-2.4524纳米，骨架硅铝比为5-8，另外一种分子筛的晶胞参数为2.4524-2.4343纳米，骨架硅铝比为8-20，以该组合分子筛的总重量为基准，所述第一种分子筛的含量为40-80重量％。相对于单分子筛催化剂和不在该范围内的两种分子筛催化剂，该催化剂的活性和石脑油选择性得到改善。
CN87103714A公开了一种中间馏分油型的加氢裂化催化剂，该催化剂包括催化有效量的加氢组分与载体，此载体含有由第一改性Y沸石组分与耐火无机氧化物基体形成的均匀混合物，该改性Y沸石组分单位晶格尺寸范围在24.20-24.35埃之间，上述催化剂的改进之处在于采用与该耐火无机氧化物基体形成均匀混合物的第二改性Y沸石组分，该第二改性Y沸石组分的单位晶格尺寸范围也在24.20-24.35埃之间，但其中该第一与第二改性Y沸石组分的单位晶格尺寸是不同的，单位晶格尺寸之差至少为0.1埃。该催化剂具有较好的活性、选择性和稳定性。
CN1417117A公开了一种由两种改性Y沸石组成的组合沸石，该组合沸石包括第一改性Y沸石和第二改性Y沸石，所述第一改性Y沸石与第二改性Y沸石在所述组合沸石中的重量含量之比为1:9-9:1，所述第一改性Y沸石的性质是：结晶度≥85％，比表面积≥700米2/克，晶胞参数2.420-2.445纳米，SiO2/Al2O3比为8-18，红外酸度为0.6-1.6毫摩尔/克；所述第二改性Y沸石的性质是：结晶度≥90％，比表面积≥750米2/克，晶胞参数2.425-2.435纳米，SiO2/Al2O3比为8-18，红外酸度为0.2-0.6毫摩尔/克。该催化剂采用组合沸石配以耐火氧化物如无定型硅铝或Al2O3组成载体，以第VIB族和/或第VIII族金属为加氢组分。该催化剂用于重质原料的加氢裂化过程，具有较好的活性，高的喷气燃料和柴油选择性。
现有技术提供的加氢裂化催化剂可满足一些加氢裂化反应的要求，但由于目前工业加氢裂化所加工的原料更加重质化和劣质化，催化剂的活性仍然偏低。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的加氢裂化催化剂的催化活性较低的缺陷提供一种催化活性较高的加氢裂化催化剂及其制备方法。
本发明提供了一种加氢裂化催化剂，该催化剂含有载体和负载在该载体上的加氢活性组分和有机添加剂，所述载体含有分子筛和无机耐热氧化物，其中，所述分子筛选自Y型分子筛中的两种；所述两种Y型分子筛的骨架SiO2/Al2O3比的差值为0.2-10.8。
本发明还提供了一种加氢裂化催化剂的制备方法，其中，该方法包括用加氢活性组分前驱物的水溶液与催化剂载体接触，干燥并焙烧，将加氢活性组分负载在催化剂载体上，然后用有机添加剂与负载有加氢活性组分的催化剂载体接触；所述载体含有分子筛和无机耐热氧化物，其中，所述分子筛选自Y型分子筛中的两种；所述两种Y型分子筛的骨架SiO2/Al2O3比的差值为0.2-10.8。
与现有的加氢裂化催化剂相比，本发明提供的加氢裂化催化剂的芳烃加氢转化活性得到了显著的提高。例如，以由实施例1制备得到的催化剂C1为例，该催化剂C1的芳烃加氢转化活性为34.4％，在相同评价条件下，相对于对比例1制备的未采用组合分子筛的催化剂CS1，本发明提供的催化剂的加氢转化活性提高了达37.1％；相对于对比例2制备的采用两种分子筛的骨架硅铝比不在本发明范围内的组合Y型分子筛的催化剂CS2，本发明提供的催化剂的加氢转化活性提高了达7.2％。
具体实施方式
按照本发明，所述加氢裂化催化剂含有载体和负载在该载体上的加氢活性组分和有机添加剂，所述载体含有分子筛和无机耐热氧化物，其中，所述分子筛选自Y型分子筛中的两种；所述两种Y型分子筛的骨架SiO2/Al2O3比的差值为0.2-10.8，优选为0.5-2.74。所述Y型分子筛的骨架SiO2/Al2O3比指SiO2与Al2O3的摩尔比。
所述Y型分子筛的晶胞常数与骨架硅铝比的Breck经验公式如下：
(SiO2)/(Al2O3)(摩尔比)＝2×(2.5858-晶胞常数)/(晶胞常数-2.4191)(纳米)
按照本发明，所述第一种Y型分子筛的骨架SiO2/Al2O3比为5-20，第二种Y型分子筛的骨架SiO2/Al2O3比为4.8-10，所述两种Y型分子筛的重量比没有特别限定，优选情况下，所述第二种Y型分子筛与第一种Y型分子筛的重量比为1:0.05-20，更优选为1:0.1-10。
以催化剂的总量为基准，所述载体的含量为40-90重量％，优选为45-85重量％；所述有机添加剂的含量为0.5-30重量％，优选为1-20重量％；以氧化物计，所述加氢活性组分的含量为5-50重量％，优选为5-40重量％；所述分子筛与无机耐热氧化物的重量比为0.1-8，优选为0.1-6。
所述Y型分子筛的种类为本领域技术人员所公知，可以为各种Y型分子筛，所述第一种Y型分子筛和第二种Y型分子筛的种类可以相同也可以不同，例如，所述第一种Y型分子筛和第二种Y型分子筛均可以选自Y型沸石、含稀土Y型沸石、超稳Y型沸石和含稀土超稳Y型沸石中的一种或几种。优选情况下，所述具有FAU结构的分子筛进一步优选为HY分子筛、稀土型Y分子筛REY、稀土型HY分子筛REHY、超稳Y沸石USY、稀土型超稳Y沸石REUSY、含磷的Y及超稳及HY型沸石和脱铝Y型沸石中的一种。
所述耐热无机氧化物在催化剂中同时起粘结剂、催化剂载体的作用，它可以提高催化剂的强度，并可以改善和调解催化剂的物化性质，如可以改善催化剂的孔结构。所述耐热无机氧化物选自加氢催化剂载体常用的耐热无机氧化物，如氧化铝、无定形硅铝酸盐、氧化锆、氧化镁、氧化钍、氧化铍、氧化硼、氧化镉中的一种或几种。所述耐热无机氧化物优选氧化铝、无定形硅铝酸盐中的一种或几种。所述氧化铝包括三水铝石如水矿铝(gibbsite)、三羟铝石诺三水铝石(bayerite nordstrandite)和一水铝石如一水软铝石(boehmite、diaspor、pseudoboehmite)。
所述载体的制备方法为本领域技术人员所公知，例如，将分子筛和无机耐热氧化物与溶剂混合打浆，挤压成型并干燥。所述成型的方法可以采用常规的各种方法，如压片、滚球或挤条等方法，优选在挤出成型时加入适量助剂和/或粘合剂以便于成型。本领域技术人员能够根据具体情况选择适合用量的助剂和/或粘合剂以及其种类。对所述载体的形状没有特别的要求，可以是球形、条形、中空的条形或球形、块状等，条形载体可以是三叶草形、四叶草形等多叶草形以及它们的变形体。
所述有机添加剂为含氧有机化合物和/或含氮有机化合物。所述含氧有机化合物优选选自乙二醇、丙三醇、聚乙二醇、乙酸、马来酸、草酸、氨基三乙酸、1，2—环己烷二胺四乙酸和柠檬酸中的一种或几种；所述含氮有机化合物优选为乙二胺和/或乙二胺四乙酸。
根据本发明提供的方法，将加氢活性组分负载在催化剂载体上的方法可以采用各种方法，如用加氢活性组分前驱物的水溶液与催化剂载体接触，更优选为用加氢活性组分前驱物的水溶液浸渍所述催化剂载体，干燥并焙烧，将加氢活性组分负载在催化剂载体上。
根据本发明提供的加氢催化剂的制备方法，对所述接触，优选为浸渍的温度没有特别限定，可以是浸渍液所能达到的各种温度。对浸渍的时间没有特别限定，只要能使催化剂载体负载上所需量的加氢活性组分前驱物即可，优选所述浸渍的程度使干燥后的加氢催化剂中催化剂载体的含量为40-90重量％，优选45-85重量％。一般情况下，浸渍温度越高，浸渍液浓度越大，达到同样浸渍量(即催化剂载体浸渍后与浸渍前的重量差)所需的时间越短；反之亦然。当所需的浸渍量和浸渍条件确定后，本领域技术人员根据本发明的教导很容易选择合适的浸渍时间。本发明对浸渍方法没有特别的要求，所述浸渍可以是饱和浸渍，也可以是过饱和浸渍。
对所述浸渍的环境没有特别的限定，可以在密封条件下，也可以在开放环境中进行，可以在浸渍过程中补充损失的水溶剂，也可以不补充。在浸渍过程中可以通入各种气体，比如空气、氮气、水蒸气等，也可以不通入任何新组分。
所述加氢活性组分前驱物含有至少一种第VIII族金属的可溶性金属化合物和至少一种第VIB族金属的可溶性金属化合物。
所述第VIII族金属的可溶性金属化合物的种类为本领域技术人员所公知，如，可以选自VIII族金属的硝酸盐、醋酸盐、可溶性碳酸盐、氯化物以及可溶性络合物中的一种或几种。
所述第VIB族金属的可溶性化合物的种类为本领域技术人员所公知，如，可以选自钼酸、仲钼酸、钨酸、偏钨酸、乙基偏钨酸和钼酸盐、仲钼酸盐、钨酸盐、偏钨酸盐、乙基偏钨酸中的一种或几种。
按照本发明提供的加氢催化剂的制备方法，以所得催化剂的干重为基准，以氧化物计，优选所得加氢催化剂中含有5-35重量％的至少一种选自第VIB族的加氢活性组分钼或钨和0.5-15重量％的至少一种选自第VIII族的加氢活性组分铁、钴或镍。
本发明提供的加氢裂化催化剂的制备方法包括将催化剂载体在足以将至少一种第VIII族的铁、钴或镍和至少一种选自第VIB族的钼或钨金属组分负载于催化剂载体上的条件下，将所述催化剂载体与含有至少一种第VIII族的铁、钴或镍的金属化合物的水溶和至少一种选自第VIB族的钼或钨的金属化合物的水溶液接触而制备。
根据本发明提供的方法，对所述干燥和焙烧的条件没有特别的限定，可以是本领域常用的各种干燥和焙烧条件，例如，所述干燥的温度可以为80-350℃，优选为100-300℃；干燥的时间可以为0.5-24小时，优选为1-12小时；焙烧的温度可以为350-600℃，优选为400-550℃；焙烧的时间可以为0.2-12小时，优选为1-10小时。
根据本发明提供的方法，将有机添加剂负载在所述负载有加氢活性组分的催化剂载体上的方法可以采用各种方法，如，用有机添加剂与负载有加氢活性组分的催化剂载体接触，更优选用有机添加剂浸渍所述负载有加氢活性组分的催化剂载体，然后将附着在所述载体表面的溶剂除去，如采用在40-90℃的低温下干燥的方法将所述载体表面的溶剂除去，干燥的时间没有特别限定。
对所述接触，优选为浸渍的条件没有特别限定，只要能使催化剂载体负载上所需量的所述有机添加剂即可，优选情况下，所述浸渍时间为0.2-16小时，优选为0.5-5小时；优选所述浸渍的程度使干燥后的加氢催化剂中有机添加剂的含量为0.5-30重量％，优选1-20重量％。
按照本发明提供的加氢催化剂的制备方法，各物质的用量使以催化剂的总量为基准，载体的含量为40-90重量％，优选为45-85重量％；有机添加剂的含量为0.5-30重量％，优选为1-20重量；以氧化物计，加氢活性组分的含量为5-50重量％，优选为5-40重量％；所述分子筛与无机耐热氧化物的重量比为0.1-8，优选为0.1-6。
按照本领域中的常规方法，本发明提供的加氢催化剂的制备方法优选还包括在使用之前，在氢气存在下，于140-370℃的温度下用硫、硫化氢或含硫原料进行预硫化，这种预硫化可在器外进行也可在器内原位硫化，将其转化为硫化物型。
采用本发明提供的加氢裂化催化剂的制备方法制得的加氢裂化催化剂适用于对烃类原料进行加氢裂化，以生产具有较低沸点和较低分子量的烃类馏分。所述烃类原料可以是各种重质矿物油或合成油或它们的混合馏分油，如直馏瓦斯油(straight run gas oil)、减压瓦斯油(vacuum gas oil)、脱金属油(demetallized oils)、常压渣油(atmospheric residue)、脱沥青减压渣油(deasphalted vacuum residue)、焦化馏出油(coker distillates)、催化裂化馏出油(catalytic craking distillates)、页岩油(shale oil)、沥青砂油(tar sand oil)、煤液化油(coal liquid)等。
采用本发明提供的加氢催化剂的制备方法制得的加氢催化剂用于烃类原料加氢裂化时，可在常规的加氢裂化工艺条件下使用，如反应温度200-650℃，优选300-510℃，反应压力3-24兆帕，优选4-15兆帕，液时空速0.1-30小时-1，氢油摩尔比为15-35。
下面的实施例将对本发明做进一步的说明。实施例中所用试剂，除特别说明的以外，均为化学纯试剂。
实施例1
该实施例说明本发明提供的加氢裂化催化剂的制备。
将500克分子筛HY(中石化催化剂分公司长岭催化剂厂生产，晶胞常数2.465纳米，干基0.72，骨架硅铝比5.26)置于马弗炉中，升温至720℃，焙烧3小时得到分子筛USY-1(晶胞常数为2.437纳米，干基0.82，骨架硅铝比为16.6)。
另一种Y型分子筛为LAY分子筛(中石化催化剂分公司长岭催化剂厂生产，商品名LAY，晶胞常数2.456，干基0.75，骨架硅铝比为7.03)。
将257.6克水合氧化铝(山东铝厂生产，商品名SD粉，干基0.66)、34.1克上述USY-1分子筛、2.7克上述LAY分子筛和15克田菁粉混合，挤成外接圆直径为1.6毫米的三叶形条，在120℃干燥，700℃温度下焙烧3小时，得到200克催化剂载体R-1。
将含有27.7克偏钨酸铵(四川自贡硬质合金厂，氧化钨含量为82重量％)、10.4克硝酸镍(北京益利精细化学品有限公司产品，氧化镍含量为25.4重量％)的70毫升水溶液采用孔饱和法浸渍200克上述催化剂载体R-1，然后在120℃下烘干2小时，升温至480℃焙烧4小时，得到225克负载有加氢活性组分的催化剂载体RS-1。冷却至室温后，用60.5克乙二醇浸渍上述负载有加氢活性组分的催化剂载体RS-1，浸渍时间为120分钟，然后在100℃下干燥除去载体表面的溶剂，得到270克催化剂C1。
实施例2
该实施例说明本发明提供的加氢裂化催化剂的制备。
将239.4克水合氧化铝(德国Sasol公司生产，商品名SB粉，干基0.71)、5.9克HY分子筛(中石化催化剂分公司长岭催化剂厂生产，晶胞常数2.465纳米，干基0.72，骨架硅铝比5.26)、34.7克LAY分子筛(中石化催化剂分公司长岭催化剂厂生产，晶胞常数2.456，干基0.75，骨架硅铝比7.03)和15克田菁粉混合，挤成外接圆直径为1.3毫米的圆柱条，在120℃干燥，600℃温度下焙烧3小时，得到200克催化剂载体R-2a。
将含有15克七钼酸铵(天津四方化工有限公司，氧化钼含量为87重量％)的70毫升水溶液采用孔饱和法浸渍200克上述催化剂载体R-2a，然后在120℃下烘干3小时，升温至450℃焙烧3小时，得到催化剂载体R-2a1；再将含有112克偏钨酸铵、83克硝酸镍的130毫升水溶液采用孔饱和法浸渍上述催化剂载体R-2a1，然后在120℃下烘干2小时，升温至480℃焙烧4小时，得到327克负载有加氢活性组分的催化剂载体RS-2。冷却至室温后，用4.2克EDTA(乙二胺四乙酸)浸渍上述负载有加氢活性组分的催化剂载体RS-2，浸渍时间为2小时，然后在120℃下干燥除去载体表面的溶剂，得到331.2克催化剂C2。
实施例3
该实施例说明本发明提供的加氢裂化催化剂的制备。
按照实施例2的方法制备加氢裂化催化剂，不同的是，所述催化剂载体的制备方法包括将126.8克上述SB粉、106.7克上述LAY分子筛、41.7克上述HY分子筛和15克田菁粉混合，挤成外接圆直径为1.6毫米的三叶形条，在120℃干燥，700℃温度下焙烧3小时，得到200克催化剂载体R-3。
然后按照实施例1的方法制备催化剂，不同的是，用60.5克乙二酸浸渍所述负载有加氢活性组分的催化剂载体RS-2，并在60℃下干燥除去载体表面的溶剂，得到270克催化剂C3。
对比例1
本对比例说明参比加氢裂化催化剂的制备。
按照本发明实施例1的方法制备加氢裂化催化剂，不同的是，在制备催化剂载体时，所用的分子筛为CN1854261A公开的实施例1的方法中所使用的PSRY沸石(长岭催化剂厂生产，晶胞常数24.50-24.60，含磷0.5-2.0，商品名PSRY)，该分子筛的用量与实施例1中两种分子筛的总用量相同，制备得到催化剂载体RS’-1，并按照实施例1的方法制备得到参比催化剂CS1。
对比例2
本对比例说明参比加氢裂化催化剂的制备。
按照实施例1的方法制备催化剂载体和催化剂，不同的是，在制备催化剂载体时，所用的分子筛为2.7克上述LAY分子筛，和34.1克USY-2分子筛(除了焙烧温度为850℃外，该分子筛的制备方法与USY-1相同，制备得到的该USY-2分子筛的晶胞参数为24.28埃，骨架硅铝比为35.5)，该两种分子筛的用量分别与实施例1中两种分子筛的用量相同，制备得到催化剂载体RS’-2，并按照实施例1的方法制备得到参比催化剂CS2。
实施例4-6
本实施例说明本发明提供催化剂的性能。
在小型固定床加氢裂化装置上评价催化剂C1-C4的加氢裂化活性，催化剂装量为0.2毫升，催化剂颗粒直径为0.3-0.45毫米，反应温度为370℃，反应压力为4.0兆帕，氢油比(摩尔比)为25，液时空速为30小时-1，用含四氢萘5.61重量％的正辛烷溶液进行微反评价。催化剂进反应油前进行硫化，硫化条件为：在氢气压力为2.0兆帕条件下，升温至60℃，通入含6重量％CS2的正己烷溶液，升温至300℃，恒温4小时。
以下式定义催化剂的芳烃加氢转化活性：
芳烃加氢转化活性％＝100—[(产物中四氢萘总量+产物中萘总量)/原料中四氢萘总量]×100。
结果如表1所示。
对比例3-4
本对比例说明参比催化剂的性能。
按照实施例5-8的方法对催化剂的性能进行测试，不同的是，所测试的催化剂为按照对比例1-2的方法制备得到的参比催化剂CS1和CS2。
结果如表1所示。
表1
| 实施例编号 | 催化剂编号 | 芳烃加氢转化活性(％) |
| 实施例4 | C1 | 34.4 |
| 实施例5 | C2 | 55.4 |
| 实施例6 | C3 | 55.8 |
| 对比例3 | CS1 | 25.1 |
| 对比例4 | CS2 | 32.1 |
由上表1可知，采用含有本发明的组合Y型分子筛的载体制备得到的催化剂的芳烃转化活性能明显提高，与未采用组合Y型分子筛的催化剂CS1比较，本发明的催化剂C1的芳烃转化活性提高了达37.1％；与采用晶胞常数不在本发明的优选范围内，且两种分子筛的骨架硅铝比不在本发明范围内的组合Y型分子筛的催化剂CS2比较，本发明的催化剂C1的芳烃转化活性提高了达7.2％。
Claims (17)
1、一种加氢裂化催化剂，该催化剂含有载体和负载在该载体上的加氢活性组分和有机添加剂，所述载体含有分子筛和无机耐热氧化物，其特征在于，所述分子筛选自Y型分子筛中的两种；所述两种Y型分子筛的骨架SiO2/Al2O3比的差值为0.2-10.8。
2、根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述两种Y型分子筛的骨架SiO2/Al2O3比的差值为0.5-2.74。
3、根据权利要求1或2所述的催化剂，其中，第一种Y型分子筛的骨架SiO2/Al2O3比为5-20，第二种Y型分子筛的骨架SiO2/Al2O3比为4.8-10，第二种Y型分子筛与第一种Y型分子筛的重量比为1:0.05-20。
4、根据权利要求1或2所述的催化剂，其中，所述第一种Y型分子筛和第二种Y型分子筛均选自Y型沸石、含稀土Y型沸石、超稳Y型沸石和含稀土超稳Y型沸石中的一种或几种。
5、根据权利要求1所述的催化剂，其中，以所述催化剂的总量为基准，所述载体的含量为40-90重量％，所述有机添加剂的含量为0.5-30重量％，以氧化物计，所述加氢活性组分的含量为5-50重量％；所述分子筛与无机耐热氧化物的重量比为0.1-8。
6、根据权利要求1或5所述的催化剂，其中，所述有机添加剂为含氧有机化合物和/或含氮有机化合物。
7、根据权利要求6所述的催化剂，其中，所述含氧有机化合物选自乙二醇、丙三醇、聚乙二醇、乙酸、马来酸、草酸、氨基三乙酸、1，2-环己烷二胺四乙酸和柠檬酸中的一种或几种；所述含氮有机化合物为乙二胺和/或乙二胺四乙酸。
8、根据权利要求1或5所述的催化剂，其中，所述耐热无机氧化物选自氧化铝和无定形硅铝中的一种或几种。
9、权利要求1所述加氢裂化催化剂的制备方法，其特征在于，该方法包括用加氢活性组分前驱物的水溶液与催化剂载体接触，干燥并焙烧，将加氢活性组分负载在催化剂载体上，然后用有机添加剂与负载有加氢活性组分的催化剂载体接触；所述载体含有分子筛和无机耐热氧化物，其中，所述分子筛选自Y型分子筛中的两种；所述两种Y型分子筛的骨架SiO2/Al2O3比的差值为0.2-10.8。
10、根据权利要求9所述的方法，其中，所述两种Y型分子筛的骨架SiO2/Al2O3比的差值为0.5-2.74。
11、根据权利要求9或10所述的方法，其中，第一种Y型分子筛的骨架SiO2/Al2O3比为5-20，第二种Y型分子筛的骨架SiO2/Al2O3比为4.8-10，第二种Y型分子筛与第一种Y型分子筛的重量比为1:0.05-20。
12、根据权利要求9或10所述的方法，其中，所述第一种Y型分子筛和第二种Y型分子筛均选自Y型沸石、含稀土Y型沸石、超稳Y型沸石和含稀土超稳Y型沸石中的一种或几种。
13、根据权利要求9所述的方法，其中，各物质的用量使以催化剂的总量为基准，载体的含量为40-90重量％，有机添加剂的含量为0.5-30重量％，以氧化物计，加氢活性组分的含量为5-50重量％；所述分子筛与无机耐热氧化物的重量比为0.1-8。
14、根据权利要求9或13所述的方法，其中，所述有机添加剂为含氧有机化合物和/或含氮有机化合物。
15、根据权利要求14所述的方法，其中，所述含氧有机化合物选自乙二醇、丙三醇、聚乙二醇、乙酸、马来酸、草酸、氨基三乙酸、1，2-环己烷二胺四乙酸和柠檬酸中的一种或几种；所述含氮有机化合物为乙二胺和/或乙二胺四乙酸。
16、根据权利要求9所述的方法，其中，所述加氢活性组分前驱物含有至少一种第VIII族金属的可溶性金属化合物和至少一种第VIB族金属的可溶性金属化合物。
17、根据权利要求16所述的方法，其中，所述第VIII族金属的可溶性金属化合物选自VIII族金属的硝酸盐、醋酸盐、可溶性碳酸盐、氯化物以及可溶性络合物中的一种或几种；所述第VIB族金属的可溶性化合物选自钼酸、仲钼酸、钨酸、偏钨酸、乙基偏钨酸、钼酸盐、仲钼酸盐、钨酸盐、偏钨酸盐和乙基偏钨酸中的一种或几种。
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