CN101454329B - 取代苯基乙炔基金-含氮杂环卡宾络合物 - Google Patents

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Abstract

本发明是涉及一种取代苯基乙炔基金-含氮杂环卡宾络合物，其由通式(1)或(2)表示：

Description

取代苯基乙炔基金-含氮杂环卡宾络合物
技术领域
本发明涉及作为电致发光元件(有机电致发光元件)用发光材料等有用的取代苯基乙炔基金-含氮杂环卡宾络合物。
背景技术
有机电致发光元件近年来作为高性能平面彩色显示器用显示装置备受注目，发光材料主要使用利用从发光分子的激发单重态发光的荧光材料，为了达到更高效率，而利用从激发三重态发光的磷光发光材料的开发正在盛行。然而，本发明的取代苯基乙炔基金-含氮杂环卡宾络合物则完全尚未为人所知。
发明内容
发明要解决的课题
本发明的课题在于提供一种非离子性化合物，该非离子性化合物具有实现全彩显示器不可或缺的460nm以下的蓝色区域的发光，且可耐受施加电压时产生的焦耳热，具有200℃以上的高熔点，作为有机电致发光元件用发光材料等是有用的。
解决课题的手段
这样的本发明的课题，可由通式(1)或(2)表示的取代苯基乙炔基金-含氮杂环卡宾络合物解决。
Figure G2007800191948D00021
式中，L表示含氮杂环卡宾配体，X表示烷基、环烷基、芳基、芳烷基、杂环基、烷氧基、芳氧基、烷基巯基、芳基巯基或取代氨基；此外，X的碳原子上的一个或多个氢原子任选独立地被卤素原子、烷基、环烷基、链烯基、芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、烷基巯基、芳基巯基或取代氨基所取代。
发明效果
根据本发明，可提供一种取代苯基乙炔基金-含氮杂环卡宾络合物，其作为有机电致发光元件用发光材料等是有用的。
具体实施方式
本发明的取代苯基乙炔基金-含氮杂环卡宾络合物以上述通式(1)或(2)表示。在该通式(1)或(2)中，L表示含氮杂环卡宾配体。X表示烷基、环烷基、芳基、芳烷基、杂环基、烷氧基、芳氧基、烷基巯基、芳基巯基或取代氨基。
上述烷基优选为碳原子数1～10的烷基，可列举例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。优选碳原子数1～6的烷基。另外，这些取代基还包含其异构体。
上述环烷基优选为碳原子数3～12的环烷基，可列举例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十一碳基、环十二碳基等。
上述芳基优选为碳原子数6～18的芳基，可列举例如苯基、甲苯基、二甲苯基、联苯基、茚基、萘基、二甲基萘基、蒽基、菲基、芴基、芘基、
Figure G2007800191948D0003181116QIETU
基(chrysenyl)、并四苯基(naphthacenyl)等。优选碳子数6～14的芳基。另外，这些取代基还包含其异构体。
上述芳烷基优选为碳原子数7～20的芳烷基，可列举例如苯甲基、苯乙基、萘甲基、茚基甲基、联苯基甲基等。
上述杂环基优选为由含有选自N、O或S的至少1个杂原子的3～10元环组成的饱和或不饱和环式基，可列举例如吡咯基、呋喃基、噻吩基、吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基等。
上述烷氧基优选为碳原子数1～10的烷氧基，可列举例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基等。特别优选碳原子数1～6的烷氧基。另外，这些取代基还包含其异构体。
上述芳氧基优选为碳原子数6～14的芳氧基，可列举例如苯氧基、甲苯氧基、二甲苯氧基、萘氧基等。另外，这些取代基还包含其异构体。
上述烷基巯基优选为碳原子数1～6的烷基巯基，可列举例如甲基巯基、乙基巯基、丙基巯基、丁基巯基、戊基巯基、己基巯基等。另外，这些取代基还包含其异构体。
上述芳基巯基优选为碳原子数6～14的芳基巯基，可列举例如苯基巯基、甲苯基巯基、二甲苯基巯基、萘基巯基等。另外，这些取代基还包含其异构体。
上述取代氨基优选为被选自碳原子数1～6的烷基、碳原子数6～14的芳基或碳原子数7～20的芳烷基的1或2个基团取代的氨基。可列举例如甲氨基、乙氨基、丙氨基、丁氨基等碳原子数1～6的烷氨基，二甲胺基、甲基乙氨基、二乙氨基、二丙胺基等被相同或不同的2个碳原子数1～6的烷基取代的二烷氨基，苯氨基、甲苯氨基、二甲苯氨基、萘氨基等碳原子数6～14的芳氨基，二苯氨基、二(甲苯)氨基、二(二甲苯)胺基等被相同或不同的2个碳原子数6～14的芳基取代的二芳氨基，苯甲氨基、苯乙氨基等碳原子数7～20的芳烷氨基或二苯甲氨基等被相同或不同的2个碳原子数7～20的芳烷基取代的二芳烷基胺基。另外，这些取代基还包含其异构体。
另外，X的碳原子上一个或多个氢原子任选独立地被卤素原子、烷基、环烷基、链烯基、芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、烷基巯基、芳基巯基或取代氨基所取代。
上述卤素原子可列举氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
上述烷基优选为碳原子数1～20，特别优选为1～12的烷基，可列举例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一碳基、十二碳基等。特别优选碳原子数1～6的烷基。另外，这些取代基还包含其异构体。
上述环烷基优选为碳原子数3～7的环烷基，可列举例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环戊基、环己基、环庚基等。
上述链烯基优选为碳原子数2～20、特别优选为2～12的链烯基，可列举例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基等。另外，这些取代基还包含其异构体。
上述芳基优选为碳原子数6～20、特别优选为6～16的芳基，可列举例如苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、二甲基萘基、蒽基、菲基、芴基、芘基等。另外，这些取代基还包含其异构体。
上述芳烷基优选为碳原子数7～20的芳烷基，可列举例如苄基、苯乙基、萘甲基、茚基甲基、联苯基甲基等。
上述烷氧基优选为碳原子数1～10的烷氧基，可列举例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基等。另外，这些取代基还包含其异构体。
上述芳氧基特别优选为碳原子数6～14的芳氧基，可列举例如苯氧基、甲苯氧基、二甲苯氧基、萘氧基等。另外，这些取代基还包含其异构体。
上述烷基巯基优选为碳原子数1～6的烷基巯基，可列举例如甲基巯基、乙基巯基、丙基巯基、丁基巯基、戊基巯基、己基巯基。另外，这些取代基还包含其异构体。
上述芳基巯基优选为碳原子数6～14的芳基巯基，可列举例如苯基巯基、甲苯基巯基、二甲苯基巯基、萘基巯基等。另外，这些取代基还包含其异构体。
上述取代氨基优选为被选自碳原子数1～6的烷基、碳原子数6～14的芳基或碳原子数7～20的芳烷基的1或2个基团取代的氨基。可列举例如甲氨基、乙氨基、丙氨基、丁氨基等碳原子数1～6的烷基氨基，二甲氨基、甲基乙基氨基、二乙氨基、二丙氨基等被相同或不同的2个碳原子数1～6的烷基取代的二烷氨基，苯氨基、甲苯基氨基、二甲苯基氨基、萘氨基等碳原子数6～14的芳氨基，二苯氨基、二(甲苯基)氨基、二(二甲苯基)氨基等相同或不同的2个碳原子数6～14的芳基取代的二芳氨基，苯甲氨基、苯乙氨基等碳原子数7～20的芳烷基胺基或二苯甲氨基等相同或不同的2个碳原子数7～20的芳烷基取代的二芳烷基氨基。另外，这些取代基还包含其异构体。
X的碳原子上的多个氢原子被烷基、链烯基、芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基或取代氨基取代时，邻接的基团之间可结合且形成环。
上述邻接的基团之间结合且形成环时的环可列举例如环戊烷环、环己烷环、环庚烷环、苯环、萘环、四氢呋喃环、苯并吡喃环、N-甲基吡咯烷环、N-甲基哌啶环等。
这些中，X为选自碳数1～6的烷基、碳数6～14的芳基、碳原子数1～6的烷氧基、碳原子数6～14的芳氧基、碳原子数1～6的烷基巯基、碳原子数6～14的芳基巯基、被相同或不同的2个碳原子数1～6的烷基取代的二烷氨基、或者被相同或不同的2个碳原子数6～14的芳基取代的二芳氨基，X的碳原子上一个或多个氢原子优选任选独立地被氟原子、氯原子、溴原子或碘原子取代。此外，特别优选X为甲基、苯基、氟苯基、甲氧基、苯氧基、甲基巯基、苯基巯基、二乙氨基或二苯氨基。
含氮杂环卡宾配体以通式(3)或(4)表示。
Figure G2007800191948D00061
式中，R1及R2，各自任选相同或不同，表示烷基、环烷基、多环烷基或芳基，R3、R4、R5及R6各自任选相同或不同，表示氢原子、卤素原子、烷基、链烯基、芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、硝基、氰基或二烷氨基或R3、R4、R5及R6邻接的基团之间任选与这些结合的碳原子一同形成环；此外，R1～R6表示含有碳原子的基团时，该碳原子上的1个或多个氢原子任选以卤素原子、烷基、环烷基、链烯基、芳基、芳烷基、烷氧基或芳氧基取代。
在通式(3)或(4)中，R1及R2表示烷基、环烷基、多环烷基或芳基，但烷基、环烷基、芳基与定义为可在上述X的碳原子上取代的意义相同。
上述多环烷基优选为碳原子数6～10的多环烷基，可列举例如双环-[2.1.1]-己基、双环-[2.2.1]-庚基、双环-[2.2.2]-辛基、双环-[3.3.0]-辛基、双环-[4.3.0]-壬基、双环-[4.4.0]-癸基、金刚烷基等。
R3、R4、R5及R6表示氢原子、卤素原子、烷基、链烯基、芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、硝基、氰基或二烷氨基，但烷基、链烯基、芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基或二烷氨基，与定义为可在上述X的碳原子上取代的意义相同。
此外，R3、R4、R5及R6邻接的基团之间，任选与这些结合的碳原子一同形成环。在通式(3)中，作为R3及R4为与这些结合的碳原子一同形成环时的环，可列举例如环戊烷环、环己烷环、环庚烷环、苯环、萘环等碳原子数5～10的碳环。此外，在通式(4)中，R3(或R4)及R5(或R6)与这些结合的碳原子一同形成环时的环可列举例如环戊烷环、环己烷环、环庚烷环、苯环、萘环等碳原子数5～10的碳环。
此外，R1～R6表示含碳原子的基团时，该碳原子上的1个或多个氢原子任选以卤素原子、烷基、环烷基、链烯基、芳基、芳烷基、烷氧基或芳氧基取代，这些也与定义为可在上述X的碳原子上取代的意义相同。这些中，R1及R2为选自碳原子数1～6的烷基、碳原子数6～14的芳基或碳原子数6～10的多环烷基的基团，上述芳基的碳原子上的1个或多个氢原子优选为任选独立地被碳原子数1～6的烷基取代，特别优选以叔丁基、2，6-二异丙基苯基、2，4，6-三甲基苯基或金刚烷基取代，R3、R4、R5及R6优选为氢原子或卤素原子，特别优选为氢原子或氯原子。
本发明的含氮杂环卡宾配体(L)的具体例可列举例如式(5)～(14)表示的化合物。
Figure G2007800191948D00081
本发明通式(1)或(2)表示的取代苯基乙炔基金-含氮杂环卡宾络合物，通过例如反应工序式(1)表示的那样将通式(Ia)或(Ib)的取代苯基乙炔基金膦络合物与含氮杂环卡宾配体(L)进行反应获得。
[反应工序式(1)]
Figure G2007800191948D00091
式中，X及L与上述意义相同，P表示单齿膦配体。
上述单齿膦配体(P)可列举例如双(五氟苯基)苯基膦、(4-溴苯基)二苯基膦、二烯丙基苯基膦、二环己基苯基膦、二乙基苯基膦、4-(二甲氨基)苯基二苯基膦、二甲基苯基膦、二苯基(2-甲氧基苯基)膦、二苯基(五氟苯基)膦、二苯基丙基膦、二苯基-2-吡啶基膦、二苯基(对-甲苯基)膦、二苯基乙烯基膦、乙基二苯基膦、异丙基二苯基膦、甲基二苯基膦、三苯甲基膦、三丁基膦、三-叔丁基膦、三环己基膦、三环戊基膦、三乙基膦、三-2-呋喃基膦、三异丁基膦、三异丙基膦、三丙基膦、三甲基膦、三辛基膦、三苯基膦、三(4-氯苯基)膦、三(3-氯苯基)膦、三(2，6-二甲氧基苯基)膦、三(4-氟苯基)膦、三(3-氟苯基)膦、三(4-甲氧基苯基)膦、三(3-甲氧基苯基)膦、三(2-甲氧基苯基)膦、三(4-三氟甲基苯基)膦、三(五氟苯基)膦、三(2，4，6-三甲氧基苯基)膦、三(2，4，6-三甲基苯基)膦、三-间-甲苯基膦、三-邻-甲苯基膦、三-对-甲苯基膦、苄基二苯基膦、双(2-甲氧基苯基)苯基膦、二苯基环己基膦、2-(二-叔丁基膦基)联苯、2-(二环己基膦基)联苯、新薄荷基(neomenthyl)二苯基膦、对-甲苯基二苯基膦、三烯丙基膦、三(2，4，4-三甲基戊基)膦、三(1-萘基)膦、三(羟基甲基)膦、三(羟基丙基)膦等。这些也可直接使用市售品。
上述取代苯基乙炔基金膦络合物通过例如反应工序式(2)表示，将金卤素膦络合物与取代的苯基乙炔进行反应获得(参照例如Journal of Chemical Society，Dalton Trans.，1986，411)。
[反应工序式(2)]
Figure G2007800191948D00101
式中，X及P与上述意义相同，Y表示卤素原子。
此外，上述金卤素膦络合物可以根据公知的方法合成(参照例如实验化学讲座，第4版，丸善株式会社，455页，18卷(1991年))。
上述含氮杂环卡宾配体可直接使用市售品，也可使用例如通过公知的方法合成者(参照例如J.Am.Chem.S oc.，114，5530(1992)及国际公开第98/27064号公报)。
通式(15)或(16)：
Figure G2007800191948D00102
式中，X与上述意义相同，
表示的上述取代苯基乙炔化合物任选以由例如反应工序式(3)所示，由对应的取代苯基溴化物根据公知的方法(例如Journal of Organic Chemistry，1985，50卷，1763)合成。
[反应工序式(3)]
Figure G2007800191948D00111
式中，X与上述意义相同。
此外，也可以将乙炔基取代芳族羧酸衍生后(日本特开平3-227954号公报)，将羧基衍生为各种羧酸衍生物而合成(实验化学讲座第4版22卷有机合成IV丸善株式会社)。
在本发明取代苯基乙炔基金-含氮杂环卡宾络合物的合成中，含氮杂环卡宾配体的使用量相对于取代苯基乙炔基金膦络合物1摩尔，优选为1～3摩尔，更优选为1～1.5摩尔。
在本发明取代苯基乙炔基金-含氮杂环卡宾络合物的合成中使用的溶剂，只要不阻碍反应则并无特别限制，使用例如四氢呋喃、呋喃、二噁烷、四氢吡喃、乙醚、二异丙基醚、二丁基醚等醚类；戊烷、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃类；苯、甲苯、二甲苯等芳族烃类；二氯甲烷、二氯乙烷、二氯丙烷等卤化脂肪族烃类；氯苯等卤化芳族烃类。此外，这些溶剂可单独使用，也可混合使用二种以上。
上述溶剂的使用量根据反应液的均一性或搅拌性适当调节，相对于取代苯基乙炔基金膦络合物1摩尔优选为1～30L，更优选为5～20L。
本发明的取代苯基乙炔基金-含氮杂环卡宾络合物的合成根据例如将取代乙炔基金膦络合物、含氮杂环卡宾配体(通过含氮杂环卤化氢与碱进行反应生成)及溶剂混合，边搅拌边进行反应等方法进行。此时的反应温度优选为0～120℃，更优选为20～100℃，反应压力并无特别限制。
本发明的取代苯基乙炔基金-含氮杂环卡宾络合物在反应完成后通过中和、萃取、过滤、浓缩、蒸馏、再结晶、升华、层析法等公知的方法分离·生成。
本发明的取代苯基乙炔基金-含氮杂环卡宾络合物可列举例如以下式(17)～(26)表示的化合物。
Figure G2007800191948D00131
另外，本发明的取代苯基乙炔基金-含氮杂环卡宾络合物根据实施例记载的物性值，适合作为有机电致发光元件使用。
实施例
接着，列举实施例对本发明作具体的说明，但本发明并不只限于这些实施例。
实施例1(3-苯甲酰基苯基乙炔基[1，3-双(2，6-二异丙基苯基)咪唑-2-甲叉基]金[Au(IPr)(3BzPE)]的合成)
在氩气气氛下，在20ml反应茄瓶(Schlenk tube)中加入氯化1，3-双(2，6-二异丙基苯基)咪唑(IPrH+Cl-；285mg，0.67mmol)、叔丁醇钾(85质量％物、114mg，0.86mmol)、四氢呋喃(10ml)，于室温搅拌15分钟后减压蒸馏除去四氢呋喃。加入甲苯(10ml)，于70℃搅拌5分钟后过滤反应混合物，将滤液滴入加有3-苯甲酰基苯基乙炔基(三苯基膦)金(340mg，0.51mmol)、甲苯10ml的另一支30ml反应茄瓶中。滴加后将反应混合物于70℃加热3小时。将反应混合物冷却～室温后在反应混合液中加入甲苯，水洗使pH为7。用硫酸钠干燥后用蒸发仪减压蒸馏除去溶剂。反应粗产物通过装有硅胶的柱色谱(己烷/乙酸乙酯＝5/1～3/1)提纯，获得的固体用己烷洗涤过滤，获得目标物0.29g白色固体(收率72％)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ：7.74-7.12(m，17H)，2.64-2.55(sept，4H)，1.37(d，12H)，1.21(d，12H)
EI-MS(M/Z)：790(M)+
发光分析(CHCl3，77K，Ex240nm)λ(nm)：446(max)
热分析：熔点：224℃
元素分析 观测值C：63.74，H：5.58，N：3.68
         理论值C：63.79，H：5.74，N：3.54
实施例2(3-(4’-氟苯甲酰基)苯基乙炔基[1，3-双(2，6-二异丙基苯基)咪唑-2-甲叉基]金[Au(IPr)[3(4’FBz)PE]]的合成)
在氩气气氛下，在20ml反应茄瓶中加入氯化1，3-双(2，6-二异丙基苯基)咪唑(IPrH+Cl-；259mg，0.61mmol)、叔丁醇钾(85质量％物、104mg，0.79mmol)、四氢呋喃(10ml)，于室温搅拌15分钟后减压蒸馏除去四氢呋喃。加入甲苯(10ml)，于70℃搅拌5分钟后过滤反应混合物，将滤液滴入加有[3-(4’-氟苯甲酰基)苯基乙炔基](三苯基膦)金(320mg，0.47mmol)、甲苯10ml的另一支30ml反应茄瓶中。滴加后将反应混合物于70℃加热3小时。将反应混合物冷却～室温后在反应混合液中加入甲苯，水洗使pH为7。用硫酸钠干燥后用蒸发仪减压蒸馏除去溶剂。反应粗产物通过装有硅胶的柱色谱(己烷/乙酸乙酯＝5/1)提纯，获得的固体用己烷洗涤过滤，获得目标物0.32g白色固体(收率84％)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ：7.76-7.07(m，16H)，2.62-2.56(sept，4H)，1.37(d，12H)，1.21(d，12H)
EI-MS(M/Z)：808(M)+
发光分析(CHCl3，77K，Ex240nm)λ(nm)：442(max)
热分析：熔点：224℃
元素分析 观测值C：62.35，H：5.44，N：3.44
         理论值C：62.37，H：5.48，N：3.46
实施例3(3-乙酰基苯基乙炔基[1，3-双(2，6-二异丙基苯基)咪唑-2-甲叉基]金[Au(IPr)(3AcPE)]的合成)
在氩气气氛下，在20ml反应茄瓶中加入氯化1，3-双(2，6-二异丙基苯基)咪唑(IPrH+Cl-；272mg，0.64mmol)、叔丁醇钾(85质量％物、111mg，0.84mmol)、四氢呋喃(10ml)，于室温搅拌15分钟后减压蒸馏除去四氢呋喃。加入甲苯(10ml)，于70℃搅拌5分钟后过滤反应混合物，将滤液滴入加有3-乙酰基苯基乙炔基(三苯基膦)金(298mg，0.49mmol)、甲苯10ml的另一支30ml反应茄瓶中。滴加后将反应混合物于70℃加热3小时。将反应混合物冷却～室温后在反应混合液中加入甲苯，水洗使pH为7。用硫酸钠干燥后用蒸发仪减压蒸馏除去溶剂。反应粗产物通过装有硅胶的柱色谱(己烷/乙酸乙酯＝5/1～3/1)提纯，获得的固体用己烷洗涤过滤，获得目标物0.34g白色固体(收率95％)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ：7.88-7.13(m，12H)，2.65-2.49(sept，4H)，2.49(s，3H)，1.44(d，12H)，1.21(d，12H)
EI-MS(M/Z)：728(M)+
发光分析(CHCl3，77K，Ex240nm)λ(nm)：440(max)
热分析：熔点：224℃
元素分析 观测值C：60.73，H：5.95，N：3.97
         理论值C：60.98，H：5.95，N：3.84
实施例4(3-(二乙氨基羰基)苯基乙炔基[1，3-双(2，6-二异丙基苯基)咪唑-2-甲叉基]金[Au(IPr)(3DEACPE)]的合成)
在氩气气氛下，在20ml反应茄瓶中加入氯化1，3-双(2，6-二异丙基苯基)咪唑(IPrH+Cl-；298mg，0.70mmol)、叔丁醇钾(85质量％物、120mg，0.91mmol)、四氢呋喃(11ml)，于室温搅拌15分钟后减压蒸馏除去四氢呋喃。加入甲苯(11ml)，于70℃搅拌5分钟后过滤反应混合物，将滤液滴入加有3-(二乙氨基羰基)苯基乙炔基(三苯基膦)金(356mg，O.54mmol)、甲苯11ml的另一支30ml反应茄瓶中。滴加后将反应混合物于70℃加热3小时。将反应混合物冷却～室温后在反应混合液中加入甲苯，水洗使pH为7。用硫酸钠干燥后用蒸发仪减压蒸馏除去溶剂。反应粗产物通过装有硅胶的柱色谱(己烷/乙酸乙酯＝5/1～1/1)提纯，获得的固体用己烷洗涤过滤，获得目标物0.38g白色固体(收率91％)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ：7.52-7.03(m，12H)，3.31(m，4H)，2.65-2.54(sept，4H)，1.44(d，12H)，1.21(d，12H)，1.09(m，6H)
EI-MS(M/Z)：785(M)+
发光分析(CHCl3，77K，Ex240nm)λ(nm)：421(max)
热分析：熔点：218℃
元素分析 观测值C：61.02，H：6.30，N：5.32
理论值C：61.14，H：6.41，N：5.35
实施例5(3-(二苯氨基羰基)苯基乙炔基[1，3-双(2，6-二异丙基苯基)咪唑-2-甲叉基]金[Au(IPr)(3DPACPE)]的合成)
在氩气气氛下，在20ml反应茄瓶中加入氯化1，3-双(2，6-二异丙基苯基)咪唑(IPrH+Cl-；319mg，0.75mmol)、叔丁醇钾(85质量％物、129mg，0.98mmol)、四氢呋喃(12ml)，于室温搅拌15分钟后减压蒸馏除去四氢呋喃。加入甲苯(12ml)，于70℃搅拌5分钟后过滤反应混合物，将滤液滴入加有3-(二苯氨基羰基)苯基乙炔基(三苯基膦)金(356mg，0.54mmol)、甲苯12ml的另一支30ml反应茄瓶中。滴加后将反应混合物于70℃加热3小时。将反应混合物冷却～室温后在反应混合液中加入甲苯，水洗使pH为7。用硫酸钠干燥后用蒸发仪减压蒸馏除去溶剂。反应粗产物通过装有硅胶的柱色谱(己烷/乙酸乙酯＝5/1)提纯，获得的固体用己烷洗涤过滤，获得目标物0.48g白色固体(收率95％)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ：7.54-6.83(m，22H)，2.62-2.55(sept，4H)，1.37(d，12H)，1.21(d，12H)
EI-MS(M/Z)：881(M)+
发光分析(CHCl3，77K，Ex240nm)λ(nm)：427(max)
热分析：熔点：260℃
元素分析 观测值C：65.23，H：5.62，N：4.87
         理论值C：65.37，H：5.71，N：4.76
实施例6(3-(甲氧基羰基)苯基乙炔基[1，3-双(2，6-二异丙基苯基)咪唑-2-甲叉基]金[Au(IPr)(3MCPE)]的合成)
在氩气气氛下，在20ml反应茄瓶中加入氯化1，3-双(2，6-二异丙基苯基)咪唑(IPrH+Cl-；282mg，0.66mmol)、叔丁醇钾(85质量％物、114mg，0.86mmol)、四氢呋喃(10ml)，于室温搅拌15分钟后减压蒸馏除去四氢呋喃。加入甲苯(10ml)，于70℃搅拌5分钟后过滤反应混合物，将滤液滴入加有3-(甲氧基羰基)苯基乙炔基(三苯基膦)金(315mg，0.51mmol)、甲苯10ml的另一支30ml反应茄瓶中。滴加后将反应混合物于70℃加热3小时。将反应混合物冷却～室温后在反应混合液中加入甲苯，水洗使pH为7。用硫酸钠干燥后用蒸发仪减压蒸馏除去溶剂。反应粗产物通过装有硅胶的柱色谱(己烷/乙酸乙酯＝5/1)提纯，获得的固体用己烷洗涤过滤，获得目标物0.31g白色固体(收率80％)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ：7.98-7.12(m，12H)，3.83(s，3H)，2.67-2.54(sept，4H)，1.38(d，12H)，1.23(d，12H)
EI-MS(M/Z)：744(M)+
发光分析(CHCl3，77K，Ex240nm)λ(nm)：426(max)
热分析：熔点：205℃
元素分析 观测值C：59.75，H：5.69，N：3.77
         理论值C：59.67，H：5.82，N：3.76
实施例7(3-(苯氧基羰基)苯基乙炔基[1，3-双(2，6-二异丙基苯基)咪唑-2-甲叉基]金[Au(IPr)(3PCPE)]的合成)
在氩气气氛下，在20ml反应茄瓶中加入氯化1，3-双(2，6-二异丙基苯基)咪唑(IPrH+Cl-；212mg，0.50mmol)、叔丁醇钾(85质量％物、86mg，0.65mmol)、四氢呋喃(8ml)，于室温搅拌15分钟后减压蒸馏除去四氢呋喃。加入甲苯(8ml)，于70℃搅拌5分钟后过滤反应混合物，将滤液滴入加有3-(苯氧基羰基)苯基乙炔基(三苯基膦)金(260mg，0.38mmol)、甲苯8ml的另一支30ml反应茄瓶中。滴加后将反应混合物于70℃加热3小时。将反应混合物冷却～室温后在反应混合液中加入甲苯，水洗使pH为7。用硫酸钠干燥后用蒸发仪减压蒸馏除去溶剂。反应粗产物通过装有硅胶的柱色谱(己烷/乙酸乙酯＝5/1)提纯，获得的固体用己烷洗涤过滤，获得目标物0.22g白色固体(收率70％)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ：8.16-7.13(m，17H)，2.63-2.56(sept，4H)，1.38(d，12H)，1.22(d，12H)
EI-MS(M/Z)：806(M)+
发光分析(CHCl3，77K，Ex240nm)λ(nm)：427(max)
热分析：熔点：224℃
元素分析 观测值C：62.17，H：5.52，N：3.48
         理论值C：62.53，H：5.62，N：3.47
实施例8(3-(甲基巯基羰基)苯基乙炔基[1，3-双(2，6-二异丙基苯基)咪唑-2-甲叉基]金[Au(IPr)(3MMCPE)]的合成)
在氩气气氛下，在20ml反应茄瓶中加入氯化1，3-双(2，6-二异丙基苯基)咪唑(IPrH+Cl-：221mg，0.52mmol)、叔丁醇钾(85质量％物、90mg，0.68mmol)、四氢呋喃(8ml)，于室温搅拌15分钟后减压蒸馏除去四氢呋喃。加入甲苯(8ml)，于70℃搅拌5分钟后过滤反应混合物，将滤液滴入加有3-(甲基巯基羰基)苯基乙炔基(三苯基膦)金(256mg，0.4mmol)、甲苯8ml的另一支30ml反应茄瓶中。滴加后将反应混合物于70℃加热3小时。将反应混合物冷却～室温后在反应混合液中加入甲苯，水洗使pH为7。用硫酸钠干燥后用蒸发仪减压蒸馏除去溶剂。反应粗产物通过装有硅胶的柱色谱(己烷/乙酸乙酯＝5/1)提纯，获得的固体用己烷洗涤过滤，获得目标物0.22g白色固体(收率73％)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ：7.91-7.13(m，12H)，2.67-2.54(sept，4H)，2.40(s，3H)，1.38(d，12H)，1.22(d，12H)
EI-MS(M/Z)：760(M)+
发光分析(CHCl3，77K，Ex240nm)λ(nm)：434(max)
热分析：熔点：212℃
元素分析 观测值C：58.15，H：5.70，N：3.80
理论值C：58.41，H：5.70，N：3.68
实施例9(3-(苯基巯基羰基)苯基乙炔基[1，3-双(2，6-二异丙基苯基)咪唑-2-甲叉基]金[Au(IPr)(3PMCPE)]的合成)
在氩气气氛下，在20ml反应茄瓶中加入氯化1，3-双(2，6-二异丙基苯基)咪唑(IPrH+Cl-；212mg，0.50mmol)、叔丁醇钾(85质量％物、206mg，0.49mmol)、四氢呋喃(8ml)，于室温搅拌15分钟后减压蒸馏除去四氢呋喃。加入甲苯(8ml)，于70℃搅拌5分钟后过滤反应混合物，将滤液滴入加有3-(苯基巯基羰基)苯基乙炔基(三苯基膦)金(260mg，0.37mmol)、甲苯8ml的另一支30ml反应茄瓶中。滴加后将反应混合物于70℃加热3小时。将反应混合物冷却～室温后在反应混合液中加入甲苯，水洗使pH为7。用硫酸钠干燥后用蒸发仪减压蒸馏除去溶剂。反应粗产物通过装有硅胶的柱色谱(己烷/乙酸乙酯＝5/1)提纯，获得的固体用己烷洗涤过滤，获得目标物0.17g白色固体(收率56％)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ：7.99-7.13(m，17H)，2.63-2.56(sept，4H)，1.39(d，12H)，1.22(d，12H)
EI-MS(M/Z)：822(M)+
发光分析(CHCl3，77K，Ex240nm)λ(nm)：435(max)
热分析：熔点：223℃
元素分析 观测值C：60.94，H：5.49，N：3.50
         理论值C：61.30，H：5.51，N：3.40
实施例10(2-苯甲酰基苯基乙炔基[1，3-双(2，6-二异丙基苯基)咪唑-2-甲叉基]金[Au(IPr)(2BzPE)]的合成)
在氩气气氛下，在20ml反应茄瓶中加入氯化1，3-双(2，6-二异丙基苯基)咪唑(IPrH+Cl-：278mg，0.66mmol)、叔丁醇钾(85质量％物、112mg，0.85mmol)、四氢呋喃(10ml)，于室温搅拌15分钟后减压蒸馏除去四氢呋喃。加入甲苯(10ml)，于70℃搅拌5分钟后过滤反应混合物，将滤液滴入加有2-苯甲酰基苯基乙炔基(三苯基膦)金(335mg，0.50mmol)、甲苯10ml的另一支30ml反应茄瓶中。滴加后将反应混合物于70℃加热3小时。将反应混合物冷却～室温后在反应混合液中加入甲苯，水洗使pH为7。用硫酸钠干燥后用蒸发仪减压蒸馏除去溶剂。反应粗产物通过装有硅胶的柱色谱(己烷/乙酸乙酯＝5/1)提纯，获得的固体用己烷洗涤过滤，获得目标物白色固体0.37g(收率93％)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ：7.67-7.06(m，17H)，2.53-2.44(sept，4H)，1.23(d，12H)，1.18(d，12H)
EI-MS(M/Z)：790(M)+
发光分析(CHCl3，77K，Ex240nm)λ(nm)：457(max)
热分析：熔点：242℃
元素分析 观测值C：63.77，H：5.51，N：3.54
         理论值C：63.79，H：5.74，N：3.54
实施例1～10合成的取代苯基乙炔基金-含氮杂环卡宾络合物通过磷光荧光光度计测定发光光谱(在氯仿中，温度77K(开(KelVin))、紫外线照射下)，显示发光最大波长421nm～457nm、CIE色度坐标(0.149，0.085)至(0.153，0.208)的蓝色的磷光发光。
此外，热分析的结果，本发明的取代苯基乙炔基金-含氮杂环卡宾络合物的熔点都在200℃以上，表明可适于作为有机电致发光元件使用。
参考例1(3-乙炔基二苯甲酮的合成)
(第1工序)
将15ml反应茄瓶进行Ar取代，加入3-溴二苯甲酮1.57mg(6mmol)、四(三苯基膦)钯70mg(0.06mmol)、哌啶6ml、2-甲基-3-丁炔-2-醇640μL(6.6mmol)，于100℃搅拌1.25小时。
向反应混合物中加入饱和氯化铵水溶液后用乙醚萃取，用硫酸镁干燥，用蒸发仪减压蒸馏除去溶剂。获得的反应粗产物通过装有硅胶的柱色谱(己烷/乙酸乙酯＝5/1)提纯，获得目标物3-(3-羟基-3-甲基-1-丁炔基)二苯甲酮黄色液体1.46g(收率92％)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ：7.83-7.40(m，9H)，2.09(s，1H)，1.6(s，6H)
EI-MS(M/Z)：264(M)+
(第2工序)
在备有回流管的100m12口烧瓶中加入3-(3-羟基-3-甲基-1-丁炔基)二苯甲酮1.45g(5.5mmol)、NaOH(Kishida化学公司，0.7mm粒状，98％)230mg(5.8mmol)，将内部进行Ar取代。加入甲苯30ml，于120℃回流0.5小时。反应混合液中加入甲苯，用饱和氯化铵水溶液洗涤，用硫酸镁干燥，用蒸发仪减压蒸馏除去溶剂。反应粗产物通过装有硅胶的柱色谱(己烷/乙酸乙酯＝30/1)提纯，获得3-乙炔基二苯甲酮橘色固体0.9g(收率80％)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ：7.91-7.26(m，9H)，3.12(s，1H)
EI-MS(M/Z)：206(M)+
参考例2(3-乙炔基-4’-氟二苯甲酮的合成)
(第1工序)
将15ml反应茄瓶进行Ar取代，加入3-溴-4’-氟二苯甲酮1.4g(5mmol)、四(三苯基膦)钯58mg(0.05mmol)、1-甲基哌啶5ml、2-甲基-3-丁炔-2-醇533μL(5.5mmol)，于100℃搅拌4.5小时。
向反应混合物中加入饱和氯化铵水溶液后用乙醚萃取，用硫酸镁干燥，用蒸发仪减压蒸馏除去溶剂。获得的反应粗产物通过装有硅胶的柱色谱(己烷/乙酸乙酯＝5/1)提纯，获得橘色结晶的目标物4-氟-3’-(3-羟基-3-甲基-1-丁炔基)二苯甲酮1.11g。收量(收率79％)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ：7.83-7.15(m，8H)，2.15(s，1H)，1.62(s，6H)
EI-MS(M/Z)：282(M)+
(第2工序)
在备有回流管的100m12口烧瓶中加入4-氟-3-(3-羟基-3’-甲基-1-丁炔基)二苯甲酮1.11mg(3.9mmol)、NaOH(Kishida化学公司，0.7mm粒状，98％)165mg(4.1mmol)，将内部进行Ar取代。加入甲苯20ml，于120℃回流0.5小时。反应混合液中加入甲苯，用饱和氯化铵水溶液洗涤，用硫酸镁干燥，用蒸发仪减压蒸馏除去溶剂。反应粗产物通过装有硅胶的柱色谱(己烷/乙酸乙酯＝10/1)提纯，获得3-乙炔基-4’-氟二苯甲酮黄色固体0.5g(收率53％)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ：7.87-7.14(m，8H)，3.13(s，1H)
EI-MS(M/Z)：224(M)+
参考例3(3-乙炔基苯乙酮的合成)
(第1工序)
将30ml反应茄瓶进行Ar取代，加入3-溴苯乙酮1.99ml(15mmol)、四(三苯基膦)钯173mg(0.15mmol)、哌啶15ml、2-甲基-3-丁炔-2-醇1.6ml(16.5mmol)，于100℃搅拌1.25小时。
向反应混合物中加入饱和氯化铵水溶液后用乙醚萃取，用硫酸镁干燥，用蒸发仪减压蒸馏除去溶剂。获得的反应粗产物通过装有硅胶的柱色谱(己烷/乙酸乙酯＝5/1)提纯，获得橘色液体的目标物3-(3-羟基-3-甲基-1-丁炔基)苯乙酮2.98g(收率98％)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ：8.00-7.38(m，4H)，2.59(s，3H)，2.13(s，1H)，1.63(s，6H)
EI-MS(M/Z)：202(M)+
(第2工序)
在备有回流管的200m12口烧瓶中加入3-(3-羟基-3-甲基-1-丁炔基)苯乙酮2.98g(14.7mmol)、氢氧化钠(Kishida化学公司，0.7mm粒状，98％)0.62g(15.4mmol)，将内部进行Ar取代。加入甲苯75ml，于120℃回流0.5小时。反应混合液中加入甲苯，用饱和氯化铵水溶液洗涤，用硫酸镁干燥，用蒸发仪减压蒸馏除去溶剂。将反应粗产物于70℃溶解于己烷40ml，过滤不溶物后将滤液冷却，获得目标物3-乙炔基苯乙酮白色固体1.43g，(收率67％)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ：8.07-7.39(m，4H)，3.14(s，1H)，2.61(s，3H)
EI-MS(M/Z)：144(M)+
参考例4(3-乙炔基-N，N-二乙基苯甲酰胺的合成)
将20ml反应茄瓶进行Ar取代，加入间乙炔基苯甲酸1.02g(7mmol)、亚硫酰氯(thionylChloride)5g(42mmol)，于50℃搅拌2小时后减压蒸馏除去过剩的亚硫酰氯，获得间乙炔基苯甲酰氯(benzoylChloride)。在获得的间乙炔基苯甲酰氯中，于冰冷下加入将二乙胺1.49ml(14.4mmol)溶解于二氯甲烷7ml形成的溶液后，将温度设定为室温，搅拌1小时。搅拌完成后减压蒸馏除去二氯甲烷，残渣中加入水35ml，用乙醚35ml萃取，用硫酸镁干燥，用蒸发仪减压蒸馏除去溶剂。获得的反应粗产物通过装有硅胶的柱色谱(己烷/乙酸乙酯＝5/1～3/1)提纯，获得目标物3-乙炔基-N，N-二乙基苯甲酰胺淡黄色液体1.3g(收率92％)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ：7.76-7.22(m，4H)，3.54(m，2H)，3.25(m，2H)，3.11(s，1H)，1.26(m，3H)1.11(m，3H)
EI-MS(M/Z)：201(M)+
参考例5(3-乙炔基-N，N-二苯基苯甲酰胺的合成)
将20ml反应茄瓶进行Ar取代，加入间乙炔基苯甲酸1.02g(7mmol)、亚硫酰氯5g(42mmol)，于50℃搅拌2小时后减压蒸馏除去过剩的亚硫酰氯，获得间乙炔基苯甲酰氯。在获得的间乙炔基苯甲酰氯中，于冰冷下加入将二苯胺2.44g(14.4mmol)溶解于二氯甲烷7ml形成的溶液后将温度设定为室温，搅拌1小时。搅拌完成后减压蒸馏除去二氯甲烷，残渣中加入水35ml，用乙酸乙酯35ml萃取，用硫酸镁干燥，用蒸发仪减压蒸馏除去溶剂。获得的反应粗产物通过装有硅胶的柱色谱(己烷/乙酸乙酯＝10/1)提纯，获得目标物3-乙炔基-N，N-二苯基苯甲酰胺淡黄色液体0.7g(收率35％)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ：7.63-6.91(m，14H)，3.03(s，1H)
EI-MS(M/Z)：297(M)+
参考例6(3-乙炔基苯甲酸乙酯的合成)
将20ml反应茄瓶进行Ar取代，加入间乙炔基苯甲酸1.02g(7mmol)、亚硫酰氯5g(42mmol)，于50℃搅拌2小时后减压蒸馏除去过剩的亚硫酰氯，获得间乙炔基苯甲酰氯。在获得的间乙炔基苯甲酰氯中，于冰冷下加入将甲醇298μl(7.35mmol)、吡啶3.4ml(42mmol)溶解于二氯甲烷7ml形成的溶液后将温度设定为室温，搅拌1小时。搅拌完成后减压蒸馏除去二氯甲烷，残渣中加入水35ml，用乙醚35ml萃取，用硫酸镁干燥，用蒸发仪减压蒸馏除去溶剂。获得的反应粗产物于70℃溶解于己烷15ml，过滤不溶物后将滤液冷却，获得目标物3-乙炔基苯甲酸乙酯黄色固体0.74g(收率66％)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ：8.17-7.38(m，4H)，3.95(s，3H)，3.11(s，1H)
EI-MS(M/Z)：160(M)+
参考例7(3-乙炔基苯甲酸苯酯的合成)
将20ml反应茄瓶进行Ar取代，加入间乙炔基苯甲酸1.02g(7mmol)、亚硫酰氯5g(42mmol)，于50℃搅拌2小时后减压蒸馏除去过剩的亚硫酰氯，获得间乙炔基苯甲酰氯。在获得的间乙炔基苯甲酰氯中，于冰冷下加入将苯酚692mg(7.35mmol)、吡啶3.4ml(42mmol)溶解于二氯甲烷7ml形成的溶液后将温度设定为室温，搅拌1小时。搅拌完成后减压蒸馏除去二氯甲烷，残渣中加入水35ml，用乙酸乙酯35ml萃取，用硫酸镁干燥，用蒸发仪减压蒸馏除去溶剂。获得的反应粗产物通过装有硅胶的柱色谱(己烷/乙酸乙酯＝10/1)提纯，获得目标物3-乙炔基苯甲酸苯酯黄色固体0.55g(收率35％)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ：8.34-6.69(m，9H)，3.15(s，1H)
EI-MS(M/Z)：222(M)+
参考例8(3-乙炔基-硫代苯甲酸-S-甲酯的合成)
将20ml反应茄瓶进行Ar取代，加入间乙炔基苯甲酸1.02g(7mmol)、亚硫酰氯5g(42mmol)，于50℃搅拌2小时后减压蒸馏除去过剩的亚硫酰氯，获得间乙炔基苯甲酰氯。在获得的间乙炔基苯甲酰氯中加入二氯甲烷7ml，冰冷后加入甲硫醇钠515mg(7.35mmol)，将温度设定为室温，搅拌3小时。搅拌完成后减压蒸馏除去二氯甲烷，残渣中加入水35ml，用乙酸乙酯35ml萃取，用硫酸镁干燥，用蒸发仪减压蒸馏除去溶剂。获得的反应粗产物通过装有硅胶的柱色谱(己烷/乙酸乙酯＝10/1)提纯，获得目标物3-乙炔基-硫代苯甲酸-S-甲酯黄色固体0.49g(收率40％)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ：8.09-7.39(m，4H)，3.14(s，1H)，2.48(s，3H)
EI-MS(M/Z)：176(M)+
参考例9(3-乙炔基-硫代苯甲酸-S-苯酯的合成)
将20ml反应茄瓶进行Ar取代，加入间乙炔基苯甲酸1.02g(7mmol)、亚硫酰氯5g(42mmol)，于50℃搅拌2小时后减压蒸馏除去过剩的亚硫酰氯，获得间乙炔基苯甲酰氯。在获得的间乙炔基苯甲酰氯中加入THF7ml，冰冷后加入苯硫醇钠971mg(7.35mmol)后将温度设定为室温，搅拌2小时。搅拌完成后减压蒸馏除去THF，残渣中加入水35ml，用乙酸乙酯35ml萃取，用硫酸镁干燥，用蒸发仪减压蒸馏除去溶剂。获得的反应粗产物通过装有硅胶的柱色谱(己烷/乙酸乙酯＝20/1)提纯，获得目标物3-乙炔基-硫代苯甲酸-S-苯酯黄色固体0.51g(收率31％)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ：8.15-7.39(m，9H)，3.16(s，3H)
EI-MS(M/Z)：238(M)+
参考例10(3-苯甲酰基苯基乙炔基)(三苯基膦)金[Au(PPh3)(3BzPE)]的合成)
在氩气气氛下，在30ml反应茄瓶中加入Au(PPh3)Cl(297mg，0.60mmol)、3-乙炔基二苯甲酮(186mg，0.9mmol)、乙醇(12ml)后，滴加乙醇钠(247μL，0.63mmol：浓度2.55mol/L(升)的乙醇溶液)，于室温搅拌17小时。过滤反应后获得的白色沉淀，用乙醇(12ml×3次)、水(12ml×3次)及乙醇(6ml×3次)依序洗涤，通过真空干燥获得目标化合物0.38g白色粉末(收率96％)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ：7.88-7.26(m，24H)
FAB-MS(M/Z)：665(M+H)+
发光分析(CHCl3，77K，Ex240nm)λ(nm)：441(max)
元素分析 观测值C：59.57，H：3.57
         理论值C：59.65，H：3.64
参考例11(3-(4’-氟苯甲酰基)苯基乙炔基(三苯基膦)金[Au(PPh3)[3(4’FBz)PE]]的合成)
在氩气气氛下，在30ml反应茄瓶中加入Au(PPh3)Cl(297mg，0.60mmol)、3-乙炔基-4’-氟二苯甲酮(202mg，0.9mmol)、乙醇(12ml)后，滴加乙醇钠(247μl，0.63mmol：浓度2.55mol/L(升)的乙醇溶液)，于室温搅拌17小时。过滤反应后获得的白色沉淀，用乙醇(12ml×3次)、水(12ml×3次)及乙醇(6ml×3次)依序洗涤，通过真空干燥获得目标化合物0.36g白色粉末(收率89％)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ：7.86-7.11(m，23H)
FAB-MS(M/Z)：683(M+H)+
发光分析(CHCl3，77K，Ex240nm)λ(nm)：424(max)
元素分析 观测值C：58.26，H：3.32
         理论值C：58.08，H：3.40
参考例12(3-乙酰基苯基乙炔基(三苯基膦)金[Au(PPh3)(3AcPE)]的合成)
在氩气气氛下，在30ml反应茄瓶中加入Au(PPh3)Cl(297mg，0.60mmol)、3-乙炔基苯乙酮(130mg，0.9mmol)、乙醇(12ml)后滴加乙醇钠(247μL，0.63mmol：浓度2.55mol/L(升)的乙醇溶液)，于室温搅拌17小时。过滤反应后获得的白色沉淀，用乙醇(12ml×3次)、水(12ml×3次)及乙醇(6ml×3次)依序洗涤，通过真空干燥获得目标化合物0.34g白色粉末(收率94％)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ：8.09-7.26(m，19H)，2.57(s，3H)
FAB-MS(M/Z)：603(M+H)+
发光分析(CHCl3，77K，Ex240nm)λ(nm)：434(max)
元素分析 观测值C：55.74，H：3.73
         理论值C：55.83，H：3.68
参考例13(3-(二乙氨基羰基)苯基乙炔基(三苯基膦)金[Au(PPh3)(3DEACPE)]的合成)
在氩气气氛下，在30ml反应茄瓶中加入Au(PPh3)Cl(297mg，0.60mmol)、3-乙炔基-N，N-二乙基苯甲酰胺(181mg，0.9mmol)、乙醇(12ml)后滴加乙醇钠(247μL，0.63mmol：浓度2.55mol/L(升)的乙醇溶液)，于室温搅拌17小时。减压蒸馏除去乙醇，残渣中加入二氯甲烷，水洗后用硫酸钠干燥，用蒸发仪减压蒸馏除去溶剂，获得目标化合物0.36g油状物(收率90％)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ：7.59-7.20(m，19H)，3.40(d，4H)，1.15(d，6H)
FAB-MS(M/Z)：660(M+H)+
参考例14(3-(二苯氨基羰基)苯基乙炔基(三苯基膦)金[Au(PPh3)(3DPACPE)]的合成)
在氩气气氛下，在30ml反应茄瓶中加入Au(PPh3)Cl(297mg，0.60mmol)、3-乙炔基-N，N-二苯基苯甲酰胺(268mg，0.9mmol)、乙醇(12ml)后滴加乙醇钠(247μl，0.63mmol：浓度2.55mol/L(升)的乙醇溶液)，于室温搅拌17小时。过滤反应后获得的白色沉淀，用乙醇(12ml×3次)、水(12ml×3次)及乙醇(6ml×3次)依序洗涤，通过真空干燥获得目标化合物0.41g白色粉末(收率91％)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ：7.67-7.06(m，29H)
FAB-MS(M/Z)：756(M+H)+
参考例15(3-甲氧基羰基苯基乙炔基(三苯基膦)金[Au(PPh3)(3MCPE)]的合成)
在氩气气氛下，在30ml反应茄瓶中加入Au(PPh3)Cl(297mg，0.60mmol)、3-乙炔基苯甲酸乙酯(181mg，0.9mmol)、乙醇(12ml)后滴加甲醇钠(91μl，0.63mmol：浓度6.95mol/L(升)的甲醇溶液)，于室温搅拌17小时。过滤反应后获得的白色沉淀，用甲醇(12ml×3次)、水(12ml×3次)及甲醇(6ml×3次)依序洗涤，通过真空干燥获得目标化合物0.33g白色粉末(收率88％)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ：8.20-7.26(m，19H)，3.89(s，3H)
FAB-MS(M/Z)：619(M+H)+
参考例16(3-(苯氧基羰基)苯基乙炔基(三苯基膦)金[Au(PPh3)(3PCPE)]的合成)
在氩气气氛下，在30ml反应茄瓶中将Au(PPh3)Cl(297mg，0.60mmol)、3-乙炔基苯甲酸苯酯(200mg，0.9mmol)、叔丁醇钠(61mg，0.63mmol)混合，加入戊醇(12ml)后于室温搅拌17小时。过滤反应后获得的白色沉淀，用叔丁醇(12ml×3次)、温水(12ml×3次)及乙醇(6ml×3次)依序洗涤，通过真空干燥获得目标化合物0.27g白色粉末(收率67％)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ：8.38-7.19(m，24H)
FAB-MS(M/Z)：679(M+H)+
参考例17(3-(甲基巯基羰基)苯基乙炔基(三苯基膦)金[Au(PPh3)(3MMCPE)]的合成)
在氩气气氛下，在30ml反应茄瓶中将Au(PPh3)Cl(297mg，0.60mmol)、3-乙炔基-硫代苯甲酸-S-甲酯(159mg，0.9mmol)、叔丁醇钠(61mg，0.63mmol)混合，加入戊醇(12ml)后于室温搅拌17小时。过滤反应后获得的白色沉淀，用叔丁醇(12ml×3次)、温水(12ml×3次)及乙醇(6ml×3次)依序洗涤，通过真空干燥获得目标化合物0.27g白色粉末(收率70％)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ：8.14-7.31(m，19H)，2.46(s，3H)
FAB-MS(M/Z)：635(M+H)+
参考例18(3-(苯基巯基羰基)苯基乙炔基(三苯基膦)金[Au(PPh3)(3PMCPE)]的合成)
在氩气气氛下，在30ml反应茄瓶中将Au(PPh3)Cl(297mg，0.60mmol)、3-乙炔基-硫代苯甲酸-S-苯酯(215mg，0.9mmol)、叔丁醇钠(61mg，0.63mmol)混合，加入戊醇(12ml)后于室温搅拌17小时。过滤反应后获得的白色沉淀，用叔丁醇(12ml×3次)、温水(12ml×3次)及乙醇(6ml×3次)依序洗涤，通过真空干燥获得目标化合物0.27g白色粉末(收率65％)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ：8.21-6.99(m，24H)
FAB-MS(M/Z)：697(M+H)+
参考例19(2-乙炔基二苯甲酮的合成)
(第1工序)
将15ml反应茄瓶进行Ar取代，加入2-溴二苯甲酮2.61g(10mmol)、四(三苯基膦)钯231mg(0.2mmol)、哌啶10ml、2-甲基-3-丁炔-2-醇1.9ml(20mmol)，于100℃搅拌1小时。
向反应混合物中加入饱和氯化铵水溶液后用乙醚萃取，用硫酸镁干燥，用蒸发仪减压蒸馏除去溶剂。获得的反应粗产物通过装有硅胶的柱色谱(己烷/乙酸乙酯＝5/1)提纯，获得目标物2-(3-羟基-3-甲基-1-丁炔基)二苯甲酮2.6g黄色液体(收率99％)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ：7.84-7.40(m，9H)，1.67(s，1H)，1.21(s，6H)
EL-MS(M/Z)：264(M)+
(第2工序)
在备有回流管的100ml2口烧瓶中加入二甲基羟基甲基-2-苯甲酰基苯基乙炔2.6g(9.9mmol)、氢氧化钠(Kishida化学公司，0.7mm粒状，98％)416mg(10.4mmol)，将内部进行Ar取代。加入甲苯50ml，于120℃回流0.25小时。反应混合液中加入甲苯，用饱和氯化铵水溶液洗涤，用硫酸镁干燥，用蒸发仪减压蒸馏除去溶剂。反应粗产物通过装有硅胶的柱色谱(己烷/乙酸乙酯＝20/1)提纯，获得2-乙炔基二苯甲酮1.7g橘色固体(收率82％)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ：7.84-7.42(m，9H)，3.04(s，1H)
EL-MS(M/Z)：206(M)+
参考例20(2-苯甲酰基苯基乙炔基(三苯基膦)金[Au(PPh3)(2BzPE)]的合成)
在氩气气氛下，在30ml反应茄瓶中加入Au(PPh3)Cl(297mg，0.60mmol)、2-乙炔基二苯甲酮(186mg，0.9mmol)、乙醇(12ml)后滴加乙醇钠(247μL，0.63mmol：浓度2.55mol/L(升)的乙醇溶液)，于室温搅拌17小时。过滤反应后获得的白色沉淀，用乙醇(12ml×3次)、水(12ml×3次)及乙醇(6ml×3次)依序洗涤，通过真空干燥获得目标化合物0.39g白色粉末(收率97％)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)δ：7.88-7.25(m，24H)
FAB-MS(M/Z)：665(M+H)+
发光分析(CHCl3，77K，Ex240nm)λ(nm)：459(max)
元素分析 观测值C：59.24，H：3.62
         理论值C：59.65，H：3.64
产业上的利用可能性
本发明的取代苯基乙炔基金-含氮杂环卡宾络合物可作为电场发光元件(有机电致发光元件)用发光材料等使用。即，可作为有机电致发光元件用发光材料等使用，其具有实现全彩显示器不可或缺的460nm以下蓝色区域的发光、具有可耐受施加电压时产生的焦耳热200℃以上的高熔点。

Claims (11)

1.一种取代苯基乙炔基金-含氮杂环卡宾络合物，其由通式(1)或(2)表示：
Figure FSB00000633857700011
式中，L为通式(3)或(4)表示的含氮杂环卡宾配体：
Figure FSB00000633857700012
式中，R1及R2各自任选相同或不同，表示碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～10的多环烷基或碳原子数6～20的芳基，
R3、R4、R5及R6各自任选相同或不同，表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数2～20的链烯基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数7～20的芳烷基、碳原子数1～10的烷氧基、碳原子数6～14的芳氧基、硝基、氰基或被相同或不同的2个碳原子数1～6的烷基取代的二烷氨基，
或者，R3、R4、R5及R6各邻接的基团之间，任选与这些相结合的碳原子一同形成环；此外，R1～R6表示含有碳原子的基团时，该碳原子上的1个或多个氢原子任选以卤素原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数3～7的环烷基、碳原子数2～20的链烯基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数7～20的芳烷基、碳原子数1～10的烷氧基或碳原子数6～14的芳氧基取代，
X选自碳数1～6的烷基、碳数6～14的芳基、碳原子数1～6的烷氧基、碳原子数6～14的芳氧基、碳原子数1～6的烷基巯基、碳原子数6～14的芳基巯基、被相同或不同的2个碳原子数1～6的烷基取代的二烷氨基、或者被相同或不同的2个碳原子数6～14的芳基取代的二芳氨基，X的碳原子上一个或多个氢原子任选独立地被氟原子、氯原子、溴原子或碘原子取代。
2.根据权利要求1所述的取代苯基乙炔基金-含氮杂环卡宾络合物，其中，多环烷基为选自双环-[2.1.1]-己基、双环-[2.2.1]-庚基、双环-[2.2.2]-辛基、双环-[3.3.0]-辛基、双环-[4.3.0]-壬基、双环-[4.4.0]-癸基及金刚烷基所组成的组。
3.根据权利要求1所述的取代苯基乙炔基金-含氮杂环卡宾络合物，其中，R1及R2为叔丁基、2，6-二异丙基苯基、2，4，6-三甲基苯基或金刚烷基，R3、R4、R5及R6为氢原子或氯原子。
4.根据权利要求1所述的取代苯基乙炔基金-含氮杂环卡宾络合物，其中，R1及R2为叔丁基、2，6-二异丙基苯基、2，4，6-三甲基苯基或金刚烷基，R3、R4、R5及R6为氢原子。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的取代苯基乙炔基金-含氮杂环卡宾络合物，其中，X为选自苯基、氟苯基、甲基、二乙氨基、二苯氨基、甲氧基、苯氧基、甲巯基及苯基巯基所组成的组。
6.根据权利要求1所述的取代苯基乙炔基金-含氮杂环卡宾络合物，其中含氮杂环卡宾配体(L)为由下述式(5)～(14)表示的化合物，
Figure FSB00000633857700031
7.根据权利要求1所述的取代苯基乙炔基金-含氮杂环卡宾络合物，所述取代苯基乙炔基金-含氮杂环卡宾络合物为由下述式(17)～(26)表示的化合物，
Figure FSB00000633857700041
8.一种权利要求1所述的取代苯基乙炔基金-含氮杂环卡宾络合物的制法，其包括使通式(Ia)或(Ib)表示的取代苯基乙炔基金膦络合物与含氮杂环卡宾配体进行反应的工序，
Figure FSB00000633857700051
式中，X与权利要求1中的意义相同，P表示单齿膦配体，
该含氮杂环卡宾配体由通式(3)或(4)表示：
Figure FSB00000633857700052
式中，R1～R6与权利要求1中的意义相同。
9.根据权利要求8所述的制法，其中，该反应是相对于通式(Ia)或(Ib)表示的取代苯基乙炔基金膦络合物1摩尔，使用1～3摩尔含氮杂环卡宾配体。
10.根据权利要求8所述的制法，其中，该反应是将通式(Ia)或(Ib)表示的取代苯基乙炔基金膦络合物与含氮杂环卡宾配体混合，在溶剂存在下于0～120℃的温度下搅拌而进行。
11.根据权利要求9所述的制法，其中，该反应是将通式(Ia)或(Ib)表示的取代苯基乙炔基金膦络合物与含氮杂环卡宾配体混合，在溶剂存在下于0～120℃的温度下搅拌而进行。
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