CN101450321A - 一种增产丙烯的催化裂化助剂 - Google Patents

一种增产丙烯的催化裂化助剂 Download PDF

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Abstract

一种增产丙烯的催化裂化助剂，以助剂的总重量为基准，含有以二氧化硅计10－40重量％的硅粘结剂，以氧化铝计10－30重量％铝粘结剂，0.5－35重量％分子筛，5－60重量％的粘土，0.5－2重量％的稀土氧化物，所述分子筛包含择形分子筛，所述助剂在制备过程中引入抗凝阻聚剂以及分两步引入硅粘结剂。该助剂耐磨性能好，堆密度小，比表面积大，制备成本低，重油裂化能力强，用于催化裂化，丙烯收率高。

Description

一种增产丙烯的催化裂化助剂
技术领域
本发明涉及一种催化裂化增产丙烯的助剂。
背景技术
根据美国化学品市场公司(CMAI)最新的研究报告，全球丙烯供应量将由2003年的5670万吨/年增加到2010年的8030万吨/年，年增长率约为5％。据预测，到2010年，全球丙烯供应中蒸汽裂解所占的比例将下降到约59％，炼厂FCC装置所占比例占33％，丙烷脱氢比例将占到3％，其它工艺将占到5％。新增丙烯中蒸汽裂解所占的比例为35％，炼厂FCC所占的比例为40％，丙烷脱氢所占的比例为10％，其它工艺所占的比例为15％。
USP3758403采用ZSM-5和REY双沸石活性组分催化剂，在催化裂化条件下提高汽油产品的辛烷值和产率，同时获得高的低碳烯烃产率。
USP5997728公开了一种利用大量含择形沸石的助剂进行重质原料催化裂化的方法，其中的催化剂含有至少10重量％的助剂，所述助剂含有12-40重量％的ZSM-5和无定形基质，且循环的平衡催化剂中含有超过3重量％的ZSM-5。
CN1915515A介绍了一种催化裂解制取丙烯、乙烯的催化剂，含有30-90％摩尔硅铝比(SiO2/Al2O3)20-800的ZSM-5分子筛，0.01-6％稀土氧化物和0.01-6％磷氧化物改性剂。
CN1069016A公布了一种重质烃类直接转化，以制取乙烯为主，并兼产丙烯、丁烯和轻质芳烃的烃类转化方法。原料可用凝析油、原油或各种不同沸程的石油馏分。本方法特别适用于转化重质烃类。在流化床或活塞流反应器内，采用固体颗粒接触剂与原料油进行转化反应，反应区内可以加入水蒸汽和/或加入包括含有氢气、甲烷等在内的其它气体。主要反应条件为：温度650-900℃，压力0.13-0.28MPa，剂油比5-35，接触时间0.1-3.0秒。
CN1072203A公布了一种多产富含C3 ＝、C4 ＝的液化气和高辛烷值汽油的烃类催化转化方法，是以不同沸程的石油馏分、渣油或原油为原料，在提升管或流化床反应器内与含有ZSM-5、REY和高硅Y三种沸石的固体酸催化剂接触，在480-550℃、130-350KPa、重量空速1-150时-1、剂油比4-15、蒸汽与原料烃重量比0.05-0.12:1的条件下进行转化反应。
CN 1102431A公布了一种制取低碳烯烃兼产高辛烷值汽油的催化转化方法，是使预热的石油烃与含磷和稀土的五元环高硅沸石催化剂接触，在温度为480-680℃、压力为1.2-4.0×105帕、反应时间为0.1-6秒、催化剂与原料油的重量比为4-20:1、水蒸汽与原料油的重量比为0.01-0.5:1的条件下进行催化转化反应，产物物流经分离得到低碳烯烃和液体产品，待生催化剂经再生后循环使用。
USP5904837、CN1170030A公开了采用超稳Y型沸石催化剂，于高温、大剂油比下操作，多产低碳烯烃的方法。
CN1690166A介绍了一种催化裂化增产丙烯的液体助剂，其特征是液体助剂中同时含有过渡金属、磷和锑等活性组分，液体助剂注入催化裂化装置，活性组分沉积到催化剂上，改善分子筛催化剂的酸性中心，提高液化气中丙烯浓度，从而增产丙烯。
CN1048428C披露了一种用于石油烃转化制取低碳烯烃的催化剂，是由0-70重％的粘土、5-90重％的无机氧化物和10-35重％的沸石组成，其中沸石由20-75重％的含磷和稀土的五元环高硅沸石、20-75重％的高硅Y型沸石和1-25重％的含稀土的Y型沸石组成。该催化剂具有水热活性稳定性高、转化率高、产物中低碳烯烃特别是丙烯、异丁烯和异戊烯产率高的特点。
USP3867308公开的采用含钠硅溶胶为粘结剂的半合成工艺制备的催化剂，虽然载体粘结力强，但堆积密度大，不利于流化，而且，表面积低，孔体积小，不利于渣油的催化裂化。
USP4022714和USP4107088公开了一种钛、锆、铁、铈、硼改性含钠硅溶胶制备的催化剂和制备方法，通过这些金属对硅溶胶进行改性，可以提高新鲜催化剂的比表面和裂化活性，但同样存在堆积密度大，孔体积小等问题，不适合现阶段大多数FCC装置使用。
USP5346875公开了一种流化裂化催化剂的制备方法，通过匹配催化剂各组分的等电点与无机氧化物溶胶的PH来制备催化剂，其中无机氧化物溶胶为硅溶胶或铝溶胶。采用此方法制备的硅溶胶催化剂，耐磨损性能有大幅度的提高，但同样存在堆积密度大，表面积低，孔体积小等不利因素。
CN1749365A公开了一种使用硅作粘结剂的裂化催化剂，其特征在于该催化剂是由10-60重％的分子筛、0-75重％的粘土、以SiO2计5-40重％的硅粘结剂和以氧化物计0-10重％的改性组分组成，该催化剂是采用溶胶和凝胶相结合的方法，在催化剂成型前保持浆液处于溶胶态，通过控制喷雾干燥尾气温度50-150℃生成微球状凝胶，再进行老化扩孔处理得到的。
CN1796495A公开了一种催化裂化助剂，该助剂按干基计，含有10-65重％的改性ZSM-5分子筛、15-60重％的两种沸石、15-70重％的无机氧化物粘结剂和2-25重％的磷添加剂，所说的两种沸石为重量比例为1:99-99:1的丝光沸石和斜发沸石；所说的粘结剂和磷添加剂均以氧化物计。该助剂应用于石油烃的催化裂化过程中，在增加催化裂化液化气产率的同时，可提高液化气中的丙烯浓度。
CN1304980A公开了一种降低催化裂化汽油烯烃含量并同时提高辛烷值的助剂及其制备方法，该助剂由5-65％的ZSM-5分子筛、15-60％载体和10-40％粘结剂组成，其中ZSM-5分子筛为氢型，且是经改性元素磷、镓、铝、镍、锌或稀土元素中两种或两种以上元素改性的；助剂的制备是将ZSM-5分子筛和载体加入到粘结剂中混合打浆并均质，后经过滤、喷雾干燥、焙烧制得。
CN1093101A公布了一种用于生产低碳烯烃的裂解催化剂，是由0-70％(以催化剂重量为基准计)的粘土、5-99％的无机氧化物和1-50％的沸石组成。其中的沸石为0-25重％的REY或高硅Y型沸石和75-100重％的含磷和稀土的五元环高硅沸石的混合物。该催化剂具有较以HZSM-5沸石为活性组分的催化剂更高的水热活性稳定性、转化率和C2＝-C4＝产率。
现有催化裂化多产丙烯助剂，丙烯收率不够高。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种能够提高催化裂化丙烯收率的催化裂化助剂。
一种催化裂化助剂，以助剂的总重量为基准，含有以二氧化硅计10-40重量％的硅粘结剂，以氧化铝计10-30重量％铝粘结剂，0.5-35重量％分子筛，5-60重量％的粘土，0.5-2重量％的稀土氧化物，所述分子筛包含择形分子筛，所述催化剂由包括以下步骤的方法制备：
(1)将脱离子水和铝粘结剂混合，打浆，加入酸、抗凝阻聚剂，酸的用量使浆液的PH值不高于5；
(2)将硅粘结剂、水与粘土混合，打浆，所述硅粘结剂用量为助剂中硅粘结剂总量的5-35％；
(3)将分子筛与脱离子水混合，打浆；
(4)将步骤(1)、(2)所制备的浆液混合，打浆，然后引入步骤(3)的分子筛浆液，打浆；
(5)在步骤(4)所得到的浆液中加入硅粘结剂，打浆，所述硅粘结剂用量为助剂中硅粘结剂总量的65-95％，然后加入酸，酸的用量使浆液的PH值不超过5；
(6)将步骤(5)的浆液干燥；
所述的稀土氧化物在步骤(1)、(2)、(3)、(4)或(5)任一步骤引入。
本发明还提供一种催化裂化增产丙烯的方法，包括在催化裂化条件下将烃油与催化剂接触的步骤，其特征在于所述催化剂中含有上述本发明所提供的助剂。
本发明助剂耐磨性能好，堆密度小，比表面积大，制备成本低，重油裂化能力强。本发明催化裂化方法，烯烃尤其是丙烯收率高。例如，利用本发明方法制备的含氧化硅24重量％、ZSM-5沸石25重量％、高岭土40重量％、氧化铝11重量％的催化助剂(抗凝阻聚剂加入量为8重量％，第一次硅粘结剂的引入量为总量的5％)，磨损指数为1.5，堆比为0.68，BET法孔体积为0.238，与牌号为GOR-II裂化催化剂按照5∶95的重量比混合，以武混三油为原料在500℃下进行裂化反应，重油的产率为6.98重量％，丙烯产率为6.42重量％，转化率为79.57重量％；按照现有方法制备的含氧化铝33重量％、高岭土41重量，ZSM-5沸石26重量％的催化助剂，磨损指数为2.0，堆比为0.73，BET法孔体积为0.185，与牌号为GOR-II裂化催化剂按照5:95的重量比混合，相同的条件下进行反应，重油的产率为8.44重量％，丙烯产率为5.39重量％，转化率为77.18重量％。
本发明助剂的制备方法，用于制备含硅粘结剂的裂化催化剂，可克服用硅溶胶制备催化剂的方法中，胶体容易凝结，失去流动性，从而无法喷雾成型的缺点。
具体实施方式
按照本发明所述的助剂，其制备过程中，以助剂的重量为基准，所述抗凝阻聚剂引入量为0.2-20重量％。所述抗凝阻聚剂选自炔醇和它们的延生物、富马酸酯、马来酸酯中的一种或几种；所述炔醇例如1-乙炔基-1-环戊醇1-乙炔基-1-环己醇，所述炔醇衍生物例如丙氧基丙炔醇。
按照本发明所述的助剂，其制备步骤(1)中所述酸的用量使加入酸后浆液的PH值为2-4，所述酸为现有裂化催化剂制备过程中铝粘结剂酸化中常用的酸中的一种或几种，优选为盐酸。所述将脱离子水和铝粘结剂混合，打浆，与现有技术相比没有特殊要求，优选各组分的用量使所得到的浆液的固含量为20-50重量％。
按照本发明所述的助剂，其制备过程中，所述硅粘结剂分两步引入，步骤(2)中引入的硅粘结剂量为总引入量的5-35％，其余在步骤(5)中引入。所述的硅粘结剂为水可溶性硅酸盐、硅溶胶中的一种或几种，优选为水玻璃，优选水玻璃的模数为1.5-3.5，水玻璃溶液中SiO2的含量为10～30重量％。优选步骤(2)中各组分的用量使所得到的浆液的固含量为20-50重量％。
按照本发明所述的助剂，其制备过程中，步骤(3)所述的分子筛打浆与现有方法相比没有特殊要求，优选各组分的用量使所得到的浆液的固含量为20-50重量％。
按照本发明所述的助剂，优选其制备步骤(5)中，所述酸的用量使浆液的PH值为2-3，所述酸为无机酸的一种或几种，所述无机酸例如磷酸、硝酸、盐酸。
本发明所述稀土氧化物通过在助剂制备的过程中引入含稀土化合物的溶液引入。优选在第二次引入硅粘结剂后、干燥前引入含稀土化合物的溶液，更优选在步骤(5)的浆液中引入所述含稀土化合物的溶液。所述稀土化合物为混合稀土的氯化物、硝酸盐或镧系金属氯化物、硝酸盐中的一种或几种。
按照本发明所述助剂，其制备步骤(3)中，分子筛与水混合后，打浆时间不低于15分钟，优选15-60分钟。步骤(4)中，将三种浆液混合后，打浆时间不低于15分钟，优选15-60分钟。步骤(5)中引入硅粘结剂后，打浆不低于20分钟，优选打浆20-45分钟。
按照本发明所述助剂，优选所述分子筛的含量为0.5-25重量％。
按照本发明所述助剂，所述择形分子筛为pentasil型沸石或Pentasil沸石与β沸石的混合物。所述Pentasil型沸石例如：ZSM-5、元素改性的ZSM-5沸石中的一种或几种，所述元素改性的ZSM-5沸石例如ZRP沸石、ZSP沸石。优选以所述助剂的重量为基准，助剂中petasil型沸石的含量为0.5-25重量％，β沸石的含量为0-24.5重量％。
按照本发明所述助剂，所述粘土选自高岭土、多水高岭土、蒙脱土、硅藻土、埃洛石、皂石、累托土、海泡石、凹凸棒石、水滑石、膨润土中的一种或几种。
按照本发明所述助剂，所述铝粘结剂选自拟薄水铝石、具有一水铝石结构水合氧化铝、具有三水铝石结构水合氧化铝、具有拜耳石结构的水合氧化铝、γ-氧化铝、η-氧化铝、θ-氧化铝、χ-氧化铝中的一种或几种。优选为拟薄水铝石。优选铝粘结剂含量为10-20重量％。
按照本发明所述助剂，所述脱离子水为脱阳离子水、脱除阴阳子的水、脱阳离子水经氨中和所得到的水。
按照本发明所述助剂，所述分子筛中还包含其它分子筛，例如Y型沸石分子筛，以助剂重量为基准，所述其它分子筛的含量不超过20重量％。
按照本发明所述助剂，还可含有添加剂，所述添加剂例如P、Fe、Co、Ni、Mg的氧化物中的一种或几种，所述添加剂的含量不超过20重量％。所述添加剂可在催化剂制备的任何步骤引入，例如在步骤(4)或(5)的浆液中引入。
按照本发明所述助剂，步骤(6)中所述干燥为催化裂化催化剂中常用干燥方式，例如喷雾干燥，本发明没有特殊要求。
按照本发明所述的助剂，还可对干燥后的助剂焙烧。焙烧条件为催化裂化催化剂和助剂制备过程中惯用的焙烧条件，没有特殊要求。
按照本发明所述的催化裂化方法，所述的催化裂化条件为常规的催化裂化条件，例如反应温度为400-700℃，重时空速为10-120小时-1，剂油重量比为1-20。
本发明催化裂化助剂，可与作为主催化剂的常规催化裂化催化剂混合，用于烃油催化裂化增产丙烯，以催化剂混合物的总重量为基准，本发明助剂的含量为3-20重量％。所述常规催化裂化催化剂为现有催化裂化使用的催化剂，可以市购或按照现有方法生产，例如按照专利CN85108056、US3140249、US4010116、US4086187方法制备的催化剂。市购的催化剂，例如中石化催化剂分公司生产的催化裂化催化剂：ORBIT/ZC/RHZ系列、MLC系列、GOR系列、DVR大庆全减渣催化剂、MGD催化剂。所述烃油例如各种馏分油、减压渣油、常压渣油、丙烷脱沥青油中的一种或几种。
下面的实例将对本发明予以进一步的说明，但并不因此而限制本发明。
在各实例和对比例中，AI(磨损指数)、堆比、VBET的测定参见《石油化工分析方法(RIPP实验方法)，杨翠定等编，科学出版社，1990年出版。
实例1
用40Kg脱阳离子水将8.64Kg拟薄水铝石(山东铝厂工业产品，固含量63m％)打浆，用盐酸(工业级，浓度31重量％，后面实施例和对比例所用盐酸相同)将其PH调至3，然后加入1-乙炔基-1-环戊醇4.0Kg搅拌均匀。用2.72Kg水玻璃溶液(氧化硅含量26.9重量％，模数3.1，后面所用水玻璃溶液与此相同)将44.44Kg多水高岭土浆液(苏州瓷土公司工业产品，固含量45重量％)打浆15分钟。将上述两种浆液混合，加入25kg水，再加入ZSM-5(硅铝比50，中石化催化剂齐鲁分公司出品)分子筛浆液32.92kg(浆液中分子筛含量为37.97重量％)，打浆15分钟，再加入水玻璃溶液42.63kg(氧化硅含量26.9重量％)，打浆20分钟，然后在搅拌下加入盐酸，当PH值为2.3的时候停止加盐酸，加入复合氯化稀土溶液1Kg(以RE2O3计浓度为300g/kg，其中La2O3占65重量％，Ce2O3占35重量％)，搅拌5分钟，喷雾干燥成型，洗去游离Na离子，干燥即得助剂样品A。A的物性见表1。
实例2
用50Kg脱阳离子水将11.9Kg拟薄水铝石(山东铝厂工业产品，固含量63m％)打浆，用盐酸将其PH调至2.5，然后加入1-乙炔基-1-环己醇970g搅拌均匀。用6.49Kg水玻璃溶液(氧化硅含量26.9重量％)将44.44Kg多水高岭土浆液(苏州瓷土公司工业产品，固含量45重量％)打浆15分钟。将上述两种浆液混合，加水22kg，再加入分子筛浆液19.08kg[浆液中分子筛含量为34.65重量％，其中ZRP分子筛(硅铝比55，中石化催化剂齐鲁分公司出品)占92重量％，β分子筛(硅铝比30，中石化催化剂齐鲁分公司出品)占8重量％]搅拌15分钟，再加入水玻璃溶液22.56kg(氧化硅含量26.9重量％)，搅拌均匀，搅拌下加入磷酸(浓度为55重量％)，当PH值为2.1时停止加磷酸，加入复合氯化稀土溶液3.0kg(以RE2O3计浓度为300g/kg，其中La2O3占65重量％，Ce2O3占35重量％)，搅拌5分钟。喷雾干燥成型，洗去游离Na离子，干燥即得助剂样品B。B的物性见表1。
实例3
用70Kg脱阳离子水将15.87Kg拟薄水铝石(山东铝厂工业产品，固含量63m％)打浆，用盐酸将其PH调至3.5，然后加入马来酸酯7Kg搅拌均匀。用8.45Kg水玻璃溶液(氧化硅含量26.9重量％)将44.44Kg多水高岭土浆液(苏州瓷土公司工业产品，固含量45重量％)打浆15分钟。将上述两种浆液混合，加水10kg，再加入分子筛浆液15.41kg[浆液中分子筛含量为39.57重量％，其中ZSP-2分子筛(硅铝比50，中石化催化剂齐鲁分公司生产)占96重量％，β分子筛(同实施例2)占4重量％]搅拌15分钟，搅拌均匀，再加入水玻璃溶液15.70kg(氧化硅含量26.9重量％)，搅拌均匀，搅拌下加入硫酸(浓度为65重量％)，当PH值为2.5的时候停止加硫酸，加入复合氯化稀土溶液2.5kg(以RE2O3计浓度为300g/kg，其中La2O3占65重量％，Ce2O3占35重量％)，搅拌5分钟。喷雾干燥成型，洗去游离Na离子，干燥即得助剂样品C。C的物性见表1。
对比例1
用70Kg脱阳离子水将15.87Kg拟薄水铝石(山东铝厂工业产品，固含量63m％)打浆，用盐酸将其PH调至3，加入44.44Kg多水高岭土浆液(苏州瓷土公司工业产品，固含量45重量％)打浆15分钟，补水2kg，加入ZSM-5分子筛(同实例1)浆液32.92kg(浆液中分子筛含量为37.97重量％)，然后加入铝溶胶30.23kg(中石化催化剂齐鲁分公司产品，Al2O3浓度为21.5重量％)，搅拌15分钟，保持PH值在2-4，如PH值增加，再适量加盐酸调整PH值，再加入复合氯化稀土溶液2.5kg(浓度为300g/kg，其中La2O3占65重量％，Ce2O3占35重量％)，搅拌5分钟。喷雾干燥成型，洗去游离Na离子，干燥即得对比助剂样品DB。DB的物性见表1。
将助剂A、B、C、DB分别与商品牌号为GOR-II工业催化裂化催化剂(中石化催化剂齐鲁分公司出品)混合，得到催化剂AA、BB、CC、DB-1，其中所得到的各催化剂中助剂占5重量％，GOR-II占95重量％。
实施例4-6
在ACE(固定流化床)装置上，以武混三油(性质见表2)为原料分别对催化剂样品AA、BB、CC进行评价，催化剂装量为25克，反应温度为500℃，剂油重量比为7.03。反应前，催化剂样品经800℃、100％水蒸汽处理17小时。结果见表3。
对比例2
按照实施例4的方法对DB-1催化剂进行评价。结果见表3
由表3可见，本发明助剂剂用于催化裂化，具有更高的丙烯产率和重油裂化活性。
表1
 
实施例编号 对比例1 1 2 3
助剂编号 DB A B C
AI，％ 2.0 1.5 0.9 1.8
堆比，g/ml 0.73 0.68 0.62 0.70
VBET，ml/g 0.185 0.238 0.214 0.256
表2
Figure A200710178237D00121
表3
 
实施例编号 对比剂2 4 5 6
催化剂编号 DB-1 AA BB CC
干气，重量％ 1.57 1.64 1.63 1.68
氢气 0.04 0.04 0.04 0.04
甲烷 0.69 0.62 0.61 0.6
乙烷 0.33 0.34 0.36 0.36
乙烯 0.51 0.64 0.62 0.68
液化气，重量％ 17.82 18.91 19.08 19.26
丙烷 1.06 1.15 1.22 1.26
丙烯 5.39 6.42 6.44 6.62
正丁烷 0.87 0.88 0.90 0.89
异丁烷 5.11 5.51 5.31 5.55
丁烯-1 1.08 1.03 1.07 1.02
异丁烯 1.51 1.35 1.33 1.33
顺-丁烯-2 1.25 1.14 1.20 1.15
反-丁烯-2 1.55 1.43 1.53 1.44
C5汽油，重量％ 49.87 50.12 50.39 50.26
柴油，重量％ 14.38 13.45 13.36 13.19
重油，重量％ 8.44 6.98 7 6.94
焦炭，重量％ 7.92 8.9 8.53 8.67
转化率，重量％ 77.18 79.57 79.63 79.87

Claims (10)

1、一种催化裂化助剂，以助剂的总重量为基准，含有以二氧化硅计10-40重量％的硅粘结剂，以氧化铝计10-30重量％铝粘结剂，0.5-35重量％分子筛，5-60重量％粘土，0.5-2重量％的稀土氧化物，所述分子筛包含择形分子筛，所述助剂由包括以下步骤的方法制备：
(1)将脱离子水和铝粘结剂混合，打浆，加入酸、抗凝阻聚剂，酸的用量使浆液的PH值不高于5；
(2)将硅粘结剂、水与粘土混合，打浆，所述硅粘结剂用量为助剂中硅粘结剂总量的5-35％；
(3)将分子筛与脱离子水混合，打浆；
(4)将步骤(1)、(2)所制备的浆液混合，打浆，然后引入步骤(3)的分子筛浆液，打浆；
(5)在步骤(4)所得到的浆液中加入硅粘结剂，打浆，所述硅粘结剂量为助剂中硅粘结剂总量的65-95％，然后加入酸，酸的用量使浆液的PH值不超过5；
(6)将步骤(5)的浆液干燥；
所述的稀土氧化物在步骤(1)、(2)、(3)、(4)或(5)任一步骤引入。
2、按照权利要求1所述的助剂，其特征在于，所述抗凝阻聚剂选自炔醇和它们的延生物、富马酸酯、马来酸酯中的一种或几种；以助剂的重量为基准，所述抗凝阻聚剂引入量为0.2-20重量％。
3、按照权利要求1所述的助剂，其特征在于，所述稀土氧化物在步骤(5)的浆液中引入。
4、按照权利要求1所述的助剂，其特征在于，步骤(1)所述酸的用量使浆液的PH值为2-4，步骤(5)所述酸的用量使浆液的PH值为2-3。
5、按照权利要求1所述的助剂，其特征在于，所述择形分子筛为Pentasil型分子筛或Pentasil型分子筛与β沸石的混合物；所述硅粘结剂为水玻璃和/或硅溶胶；所述铝粘结剂为拟薄水铝石、具有一水铝石结构水合氧化铝、具有三水铝石结构水合氧化铝、具有拜耳石结构的水合氧化铝、γ-氧化铝、η-氧化铝、θ-氧化铝、χ-氧化铝中的一种或几种。
6、按照权利要求5所述的助剂，其特征在于所述Pentasil型分子筛为ZSM-5、元素改性的ZSM-5沸石中的一种或几种。
7、按照权利要求1所述的助剂，其特征在于，所述铝粘结剂的含量为10-20重量％，分子筛的含量为0.5-25重量％。
8、按照权利要求1所述的助剂，其特征在于，所述分子筛包含Y型分子筛，以催化剂重量为基准，所述Y型分子筛的含量不超过20重量％。
9、一种催化裂化增产丙烯的方法，包括在催化裂化条件下将烃油与催化剂接触的步骤，其特征在于，所述催化剂中含有权利要求1-8任一项所提供的助剂。
10、按照权利要求9所述的方法，其特征在于，所述催化剂中本发明助剂的含量为3-20重量％。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103007990A (zh) * 2011-09-22 2013-04-03 中国石油化工股份有限公司 一种提高低碳烯烃浓度的裂化助剂
CN104549419A (zh) * 2013-10-25 2015-04-29 湖南长岭石化科技开发有限公司 重油催化裂化催化剂及其制备方法和重油催化裂化的方法
CN105728022A (zh) * 2014-12-10 2016-07-06 中国石油天然气股份有限公司 一种含硅溶胶粘结剂催化裂化催化剂的制备方法
CN106140289B (zh) * 2015-04-16 2018-11-02 中国石油化工股份有限公司 一种含改性β沸石的裂化催化剂

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1031409C (zh) * 1992-08-14 1996-03-27 中国石油化工总公司 提高汽油辛烷值和增加丙、丁烯产率的助剂
CN1194072C (zh) * 2002-11-27 2005-03-23 吉林市京泰化工有限责任公司 一种含有稀土的硅基半合成烃类转化催化剂
CN1552801A (zh) * 2003-06-02 2004-12-08 中国石油化工集团公司长岭炼油化工有 一种催化裂化催化剂及其制备方法
CN1311907C (zh) * 2004-07-29 2007-04-25 中国石油化工股份有限公司 一种石油烃裂化催化剂及其制备方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103007990A (zh) * 2011-09-22 2013-04-03 中国石油化工股份有限公司 一种提高低碳烯烃浓度的裂化助剂
CN103007990B (zh) * 2011-09-22 2014-12-03 中国石油化工股份有限公司 一种提高低碳烯烃浓度的裂化助剂
CN104549419A (zh) * 2013-10-25 2015-04-29 湖南长岭石化科技开发有限公司 重油催化裂化催化剂及其制备方法和重油催化裂化的方法
CN104549419B (zh) * 2013-10-25 2017-10-17 湖南长岭石化科技开发有限公司 重油催化裂化催化剂及其制备方法和重油催化裂化的方法
CN105728022A (zh) * 2014-12-10 2016-07-06 中国石油天然气股份有限公司 一种含硅溶胶粘结剂催化裂化催化剂的制备方法
CN106140289B (zh) * 2015-04-16 2018-11-02 中国石油化工股份有限公司 一种含改性β沸石的裂化催化剂

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