CN101448395A

CN101448395A - 增加植物产品价值、提升其商品质量、增强其对外部因素的抗性和提高其多酚含量的组合物和方法

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Publication number: CN101448395A
Application number: CNA2007800188146A
Authority: CN
Inventors: 安德烈斯·安东尼奥·利肖特·萨纽埃萨; 阿尔瓦罗·玛丽亚·奥利维拉·纳帕; 费利佩·何塞·坎波萨诺·洛伦辛尼
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2006-03-24
Filing date: 2007-03-16
Publication date: 2009-06-03
Also published as: IL194256A0; MX2008012253A; PE20071291A1; CA2647216A1; BRPI0709351A2

Abstract

本发明涉及天然保护植物组织对抗紫外辐射和温度的组合物和方法，由此在植物、植物部分、果实和/或花的发育期间赋予其抗晒伤的保护作用。本发明还涉及通过诱导在植物中存在的类黄酮化合物和花色素苷的天然合成改善植物、植物部分、果实和/或花的颜色的组合物和方法。同样，本发明涉及通过增加植物、植物部分、果实和/或花中存在的多酚化合物(尤其是类黄酮化合物)的正常水平改善其营养价值。另外，本发明涉及给予植物、植物部分、果实和/或花对抗如细菌和真菌的病原体的更多抗性的组合物和方法。最后，本发明涉及用本文件中描述的组合物处理后的植物、植物部分、果实、花和/或繁殖材料。

Description

增加植物产品价值、提升其商品质量、增强其对外部因素的抗性和提高其多酚含量的组合物和方法

发明领域

本发明涉及抗紫外辐射保护的组合物和方法，由此在植物、植物部分、果实和/或花的发育期间给予其抗晒伤的保护作用。本发明还涉及通过诱导在植物中存在的类黄酮化合物和花色素苷的天然合成天然改善植物、植物部分、果实和/或花的颜色的组合物和方法。同样，本发明涉及通过增加植物、植物部分、果实和/或花中存在的多酚化合物(尤其是类黄酮化合物)的正常水平改善其营养价值。另外，本发明涉及给予植物、植物部分、果实和/或花抗诸如细菌和真菌的病原体的更多抗性的组合物和方法。最后，本发明涉及用本文件中描述的组合物处理后的植物、植物部分、果实、花和/或繁殖材料。

发明背景

通常与成熟同时发生的适宜显色是影响果实商业价值的最重要的参数之一。实际上，生产的果实大部分由于晒伤引起的未达质量标准和/或没有良好的颜色而丧失其商业价值。晒伤在果实仍处于树上并暴露于特别大量的太阳辐射和高温时产生。可以在果实上区分多种程度的晒伤，由天然果实色素的轻微变色至在最坏的情况下完全破坏(溃烂)植物组织的严重灼伤。当在生产的果实中存在轻微或最大程度的晒伤时，生产者发现其产品的售价在所有市场上都急剧下降，由于消费者市场规范而不可能出口所述果实，因此生产者不能参与产生最大利润的市场。晒伤不是影响果实生产的唯一问题，因为作物始终存在受如真菌和细菌的病原体影响的风险。为战胜该问题，生产者需要使用不同的农业化学产品，以保证他们的未来作物的良好发育。不过，现在的世界市场趋势是对向作物使用杀虫剂或杀真菌剂越来越谨慎。同时，世界上每年对健康、无杀虫剂和无化学品的食品如水果和蔬菜的需求正在增长。同样，对功能食品(即对人类健康具有有益特性的食品)的兴趣也正在增长。因此，获得天然保护作物抗这些病原体、同时增加消费者越来越渴望加入他们膳食中的食品的营养价值的产品应当是非常有利的。

部分人类膳食包括水果和蔬菜，它们总的来说是提供维生素、纤维、糖、脂质、抗氧化剂等。植物大量产生一种抗氧化剂以保护它们自身抗UV辐射或其它环境侵害引起的氧化损伤，这种氧化剂被认为是类黄酮化合物的分子类别。花色素苷是类黄酮化合物的一个亚类。它们是在植物组织中存在的红色、蓝色或紫罗兰色的分子，并使许多成熟果实产生特征性颜色。富类黄酮化合物的膳食有助于除去机体中自由基，延迟自然衰老过程，并对抗机体的癌症发展，以及许多其它健康利益。因为许多类黄酮化合物是不耐烹饪的不稳定分子，所以推荐在膳食中把它们作为新鲜水果和蔬菜食用。已知的以上事实，得到一种改善人们消费的植物食品中可用的类黄酮化合物的品质和量的方法应当非常令人感兴趣。本发明涉及降低太阳辐射对植物、植物部分、花和果实的有害作用、还改善其颜色并通过增加抗氧化剂的天然合成额外增加植物的营养价值的组合物和方法。这可能意味着直接增加果实的价值和品质以及生产者的净收入。本发明明确地提出了新型组合物针对最初目的的用途。

晒伤是由过热和高剂量的UV辐射联合引起的。为了预防或降低晒伤或阳光损伤，设法保护植物、植物部分、果实和/或花免遭热和过量UV辐射的有害作用。如果要避免有害的UV作用，可通过使用粘土反射或遮蔽过量的辐射，或者在另一方面，所述辐射过量可通过使用化学滤器如蜡或某些本发明的化合物吸收。另外，如果需要的作用是降低温度，则可通过遮蔽树或喷洒水以通过挥发冷却果园来实现，如后文所释。目前，已知某些方法保护植物(果实)免遭晒伤，这些方法基于不同的间接方法。下面提到当前技术水平已知的提供抗晒伤保护作用的商品：

：它们的生产商界定其为应用于树(果实)上的产品，其基于吸收UV的植物蜡(棕榈蜡)。这种蜡随着时间推移因太阳辐射变质，并由于此原因而必须多次应用该产品，以实现众所周知的积极结果。

：它们的生产商界定其为应用于树(果实)上的反射产品，在那里它屏蔽UV和一般的太阳辐射。该产品由高岭土(矿物质粘土)制备，为细碎的白色粘土的悬浮液，且其不仅反射对果实的入射辐射，而且反射到达树叶的辐射。这明显降低了树的光合过程的效率，从而影响其自身生长和其果实的生长，也影响树的一般健康状况。该粘土悬浮液还可以因为气孔堵塞而限制树的呼吸作用。所有这些作用都引起更高程度的植物整体衰弱和/或使果实的品质或量在它们的颜色和大小方面降低。另一方面，果实生长有可能使粘土层破裂，由此失去其部分保护能力，在果实生长和成熟过程中也需要多次应用。

：它们的生产商界定其为应用于树(果实)上的产品，在那里它过滤UV辐射。该产品被描述为生物可降解的预聚体蛋白微层。Sunshield的作用原理类似于Raynox。

：它们的生产商界定其为应用于树(果实)上、基于硅和表面活性剂的产品。该产品的作用原理类似于Surround。

另一种产品被界定为碳酸钙、粘泥和粘土的秘方混合物。这些混合物为反射粘土，因此它们使用和Surround相同的作用原理发挥作用。

避免太阳辐射的伤害作用的另一种方法是通过使用过滤太阳光的保护网，由此遮蔽树。将网以遮蔽果实的方式放置在树上，借此有可能实现果园的温度降低，同时降低果树的入射辐射。这些网价格昂贵，且少量光也不利地影响光合作用和果实显色过程。

用于减轻果实晒伤的另一种技术是在较高太阳辐射的时间当中在树的树冠上或在树之间喷洒水，以便降低果实温度。不过，该选项需要一种昂贵的装置—恒定喷水器除去先前施用在树上的农业化学产品，而环境湿度的增加有利于灾害和杂草的发展，总体上来说影响果园的植物检疫状况。

如上所述，晒伤是由过热和高剂量的UV辐射联合引起的。为了防止或降低晒伤或阳光伤害，设法保护植物、植物部分、果实和/或花免遭热和过量UV辐射的伤害作用。因此，如在讨论先前技术时所揭示的，已提出了反射或遮蔽所述辐射过量的产品和方法，或者可以吸收所述辐射过量的产品。

众所周知，化合物吸收UV辐射的能力与其分子结构直接相关。因此，UV吸收能力由存在的共轭双键(例如在芳香族结构中)给予。随着芳香族分子中的不饱和数增加，所述分子可吸收的最大波长下降。UV辐射是人眼不可见的，具有200-380nm之间的短波长。在本发明中公开的组合物包括由酚酸衍生的化合物，优选由肉桂酸骨架衍生的化合物。这些化合物具有自身能够吸收UV辐射的分子结构。即便在这些分子吸收UV辐射的能力受限时，这些分子也在活组织中作为自由基清除剂起重要的保护作用，所述自由基通过多种氧化应力过程产生。一旦衍生于肉桂酸的一种或多种分子捕获了有害的自由基，其非但不被活化，而且可以键合一个或多个其自身种类的分子，即另一个肉桂酸衍生物，形成新的二聚化、三聚化或寡聚化结构。这些新的二聚化、三聚化或寡聚化结构具有甚至更高的吸收UV辐射的能力，并在植物细胞的结构中起甚至更重要的作用，主要作为植物细胞壁的半纤维素和木质素结构的组成部分。在植物中主要作为木质素的组成部分起该结构和UV吸收功能的肉桂酸衍生物是阿魏酸衍生物、咖啡酸衍生物和芥子酸衍生物。

另外，对于生产者而言，获得具有良好颜色的果实与获得没有晒伤的果实一样重要。对于某些果实，例如苹果，只要没有晒伤、表面擦伤或其它生理障碍，那么颜色就是决定它们的市场价格的主要特征。目前用于管理果实颜色的一些技术包括增加在果实发育后期中应用的肥料中的钾、镁或其它微量元素的剂量，和/或通过降低给水给树施加应力，这影响果实的最终颜色，但限制其生长(大小)，并使该处理不总是令人满意。

在过去，使用Alar(丁酰肼)增强果实颜色。丁酰肼用于某些作物，主要是苹果和观赏植物，以改善植物生长和果实生产之间的平衡、改善果实品质和同步果实成熟。在1989年，发现叫做UDMH(偏二甲肼)的丁酰肼副产物致癌，因此将丁酰肼分类为中等致癌物，其在许多国家被禁止用于果实或食品，允许其销售仅用于观赏植物。

目前，有另一种植物刺激物替代产品(乙烯利，2-氯乙基膦酸)，其存在促进更好的果实颜色的副作用，但该特征伴随着所述果实的较高度成熟。如上所述，具有较好颜色的果实达到了较高的市场价值，但过度成熟的果实保存时间较短，之后不得不丢弃。同样，在专利申请ES 2,137,893中公开了能够刺激水果和蔬菜的果皮和果肉显色的组合物。所述组合物包含1-90％提供亚磷酸盐阴离子的化合物、1-10％的甲硫氨酸或其盐以及1-10％的甘氨酸或其盐。不过，额外提供的亚磷酸盐阴离子具有某些缺点，例如促成植物中非磷酸盐形式的磷量不成比例，以及由于在土壤中累积不可同化和不可降解的磷而可能造成的环境问题。

由于没有可用的产品能显著改善果实的颜色品质，所以还没有能够改善果实和花的颜色的上市产品。因此，获得能够增强或改善花显色的产品的可能性非常令人感兴趣。花(如玫瑰或郁金香，但不限于这些)的良好颜色是获得好的出口市场价格的基础。本发明还提供了能够改善花的颜色而不给植物施加应力或遗传改变植物的替代品。为此，必须理解植物显示出它们的颜色的机制。在植物中，有3种色素家族，它们产生在植物界中可见的所有颜色。绿色、黄色和褐色由叶绿素样分子产生；大部分的黄色、橙色和一些红色由称为胡萝卜素的色素产生；而蓝色、紫罗兰色和大部分红色由称为花色素苷的色素家族产生。

本发明的组合物包括酚酸和，更具体地说包括肉桂酸衍生物，尤其是对香豆酸、阿魏酸、咖啡酸和芥子酸。香豆酸和阿魏酸占植物细胞壁中存在的酚酸的大部分(Jung[1989]，“Forage Lignins and theireffect on fiber digestibility”.Agron J 81：33-38)。酚酸在植物细胞壁中作为通过酯键和醚键连接的单体、作为酯化(sterified)二聚体和作为在多糖和木质素之间交联的酯和醚存在(D.Deetz[1993]，“Impact ofMethyl-O-(E)-Feruloyl-α-L-Arabinofuranoside on In-vitro Degradationof Cellulose and xylan”.J Sci Food Agric 61：423-427)，通过加强植物细胞壁和使植物更抗病原体攻击而起结构性作用。随着属于不同多糖链(通常为半纤维素)的酚酸之间的交联增加，植物细胞壁的机械强度因此增加，使得其变得更坚韧，并且由于更交联和在结构上更复杂，所以其获得了对抗病原体攻击的更高抗性。某些酚酸和/或其衍生物不可消化，甚至对许多土壤或瘤胃微生物有毒(C.Faulds[1991]，“Thepurification and characterization of 4-hydroxy-3-methoxycinnamic(ferulic)acid esterase from Streptomyces olivochromogenes”.Journal ofGeneral Microbiology 137：2339-2345)，因此它们的抗微生物作用既缘于它们在植物细胞壁中引起的物理强度增加，又缘于它们对某些细菌具有的毒性作用。在酚酸衍生物当中，肉桂酸或肉桂酸衍生物最令人感兴趣，因为它们在植物生长和成熟过程中是半纤维素链木质化途径中的前体。业已报道，肉桂酸衍生物，特别是肉桂酸酯，具有抗真菌特性(“Synthesis and antifungal activity of cinnamic acid esters”.BiosciBiotechnol Biochem，1996，60(5)：909-10)。肉桂酸酯，特别是阿魏酸，可以因为其抑制脂肪酸和其它分子氧化的能力而用作食品防腐剂，除了它们作为抗生素和/或抗真菌剂的功能以外，它们还已用作某些鞣洗剂的活性成分。另外，已描述了阿魏酸降低化疗和放疗的副作用，并进一步显示出强抗炎特性(C.Faulds[1997]，“Novel biotransformationof agro-industrial cereal waste by ferulic acid esterases”.Industrial Cropsand Products 6：367-374)。

如前所论述，一般众所周知，UV辐射在细胞内主要通过两种不同且相互依赖的机制诱导分子水平的损伤。第一种机制是通过共价键断裂引起的生物分子直接损伤，该共价键断裂改变或破坏生物分子的生物功能。第二种损伤机制是通过UV辐射和有机分子的电子的相互作用产生。该相互作用断裂分子键，产生自由基，所述自由基在其中每个新步骤都由完整分子产生新的自由基的链反应中自动增殖，由此引起细胞的有机分子的大量破坏。

众所周知，在植物中有大量的次级代谢物，它们起对抗外部攻击的保护性作用。这些外部攻击可以由UV辐射、自由基产生、水生应激、病原物质攻击、草食动物攻击等引起。在细胞中具有保护性作用的较丰富的次级代谢物类别之一为类黄酮化合物类别。在它们当中，除了在整个植物界中的该一般性作用以外，这些化合物的某些亚家族起特异性的非保护性作用(例如色素)，某些类黄酮化合物分子在每种特定植物内部具有不同的功能。就它们的化学结构、生物合成途径和功能性作用而言，类黄酮化合物自身为其它更一般的化合物类别的组成部分，并与该类别紧密相关，该类化合物通常称为酚类化合物，在植物中也是丰富的，或者为初级代谢物(例如酪氨酸和苯丙氨酸)，或者为次级代谢物。在植物中最相关的酚类化合物连同其基本碳骨架示于表1(Harborne，J.B.，T.J.Marby，H.Marby：“The flavonoids”.London：Chapman and Hall，1975)。

表1：在植物中最相关的酚类化合物类别

用于生物合成大部分酚类化合物(包括类黄酮化合物)的起始物质为莽草酸酯类。酚由于其-OH基团的分裂而成为酸。它们是具有相当反应性的化合物，由于没有因侧链产生的空间位阻，所以它们可以形成氢键。这样，许多类黄酮化合物具有分子内键。另一个相关特征是它们与金属形成螯合复合物的能力。它们还易于氧化，在进行氧化时，它们产生聚合物(暗色聚集物)。植物中切口或死亡部分的褐变缘于该反应。类黄酮化合物一般对植物生长具有抑制作用。在低分子量的苯丙烷类衍生物中，有多种香精，如香豆素、肉桂酸、芥子酸、松柏醇等。这些物质及其衍生物同时也是木质素生物合成的中间体，其中它们对其聚合并由此共价交联半纤维素纤维尤其有用。

通常，酚类化合物，包括类黄酮化合物，在植物组织中不是游离的。它们主要与其它分子偶联，最经常与碳水化合物部分(糖基化的)偶联，但还发现它们与硫酸酯基或乙酰基部分偶联。一般认为关于该方面的一个根本性原因在于它们在游离态的毒性，因为它们在偶联时至少部分是脱毒的。许多低分子量化合物(例如麝香草酚)由于其毒性而在医学中用作防腐剂。在类黄酮化合物分子(例如花色素)和糖苷残基之间的不同类型的键产生增强花的色谱(还有它们的色调)的不同衍生物。类黄酮化合物糖基化具有一种由生态学观点看来不太重要的功能的附加作用：它们与抗害虫和其它动物的保护作用的关联已得到证实。基于它们的生物学功能，可以如表2所示分类酚类化合物(Harborne，J.B.，T.J.Marby，H.Marby：“The flavonoids”.London：Chapman and Hall，1975)。

表2：某些酚类化合物在植物中的生态学意义

功能	类别	其中已研究了作用的植物物种的实例
功能	类别	其中已研究了作用的植物物种的实例	花色素	花青素查耳酮橙酮黄色类黄酮化合物黄酮	在玫瑰(Rosa)中的花青素-3，5-二糖苷在蛇目菊(Coreopsis tinctoria)中的金鸡菊苷在金鱼草(Anthirrhinum majus)中的金鱼草苷在棉属(Gossypium)中的棉黄素-7-糖苷在雏菊(Bellis perennis)中的芹菜素-7-糖苷
果实色素	花青素异黄酮查耳酮	在颠茄(Atropa belladonna)中的矮牵牛素糖苷在桑橙(Maclura pomifera)中的奥沙京在水蜈蚣(Kyllinagi brevifolia)中的奥卡宁	花色素	花青素查耳酮橙酮黄色类黄酮化合物黄酮
果实色素	花青素异黄酮查耳酮		异株克生物质	醌类酚类酚羧酸羟基肉桂酸	在核桃(Juglans regia)中的胡桃醌在熊果(Arctostaphylos)中的氢醌在南方红栎(Quercus falcata)中的唾液酸在蔷薇(Adenostoma)中的阿魏酸
害虫防护	醌类鞣酸类黄酮醇	在小糙皮山核桃(Carya ovata)中的胡桃醌在夏栎(Quercus robur)中的丹宁酸在棉属(Gossypium)中的槲皮素糖苷	异株克生物质	醌类酚类酚羧酸羟基肉桂酸
害虫防护	醌类鞣酸类黄酮醇		杀真菌剂	异黄酮酚羧酸二氢查耳酮	在羽扇豆(Lupinus)中的Luteone在葱属植物(Allium)中的原儿茶酸在苹果(Malus pumila)中的根皮甙
植物抗毒素	均二苯代乙烯苯蒽烯异黄烷紫檀烷	在落花生(Arachis hypogaea)中的白藜芦醇在四裂红门兰(Orchis militaris)中的红门兰酚在百脉根(Lotus corniculatus)中的牛角花酮(Vestitiol)在豌豆(Pisum sativum)中的豌豆素	杀真菌剂	异黄酮酚羧酸二氢查耳酮

苯丙烷类呋喃香豆素

在木薯(Linum utilissimum)中的松柏醇在香菜(Petroselinum crispum)中的补骨脂素

类黄酮化合物的基本结构由黄酮的C₁₅主体衍生。它们与其它酚类物质的不同之处在于中心混杀丹环的氧化程度，更根本地，还在于它们的生物功能。尽管某些类黄酮化合物类别是无色的(例如黄烷酮)，但其它类别的成员(例如花青素)总是有色的，并已知为花和其它植物部分的色素。花青素一般为红色或黄色，它们的颜色取决于pH。蓝色色素通过与某些金属离子(例如Fe³⁺或Al³⁺)形成螯合物获得。

类黄酮化合物一般被分为几个化合物亚类。最重要的类黄酮化合物分子类别连同它们的生物学意义示于表3(Harborne，J.B.，T.J.Marby，H.Marby：“The flavonoids”.London：Chapman and Hall，1975)。

表3：最重要的类黄酮化合物类别及其在植物中的生物学意义

类别	代表成员数量	生物学意义(目前已知的)
类别	代表成员数量	生物学意义(目前已知的)	花色素苷	250	红色和蓝色色素
查耳酮	60	黄色色素	花色素苷	250	红色和蓝色色素
查耳酮	60	黄色色素	橙酮	20	黄色色素
黄酮	350	花的奶油色色素	橙酮	20	黄色色素
黄酮	350	花的奶油色色素	黄酮醇	350	在叶中提供针对草食动物的阻碍素和UV滤器
二氢查耳酮	10	它们中的一些味道苦涩	黄酮醇	350	在叶中提供针对草食动物的阻碍素和UV滤器
二氢查耳酮	10	它们中的一些味道苦涩	原花色素	50	收敛性物质
儿茶酚	40	它们中的一些具有类似于鞣酸类的特性	原花色素	50	收敛性物质
儿茶酚	40	它们中的一些具有类似于鞣酸类的特性	双黄酮类化合物	65	保护性和病原体防御性功能
异类黄酮化合物	15	雌激素作用，对真菌有毒	双黄酮类化合物	65	保护性和病原体防御性功能

类黄酮化合物的变异性主要基于3个环体系的羟基化和/或甲基化模式。两种类黄酮化合物之间的关联经常指示产生它们的植物物种之间的关系。为此，它们已证明是用于研究优良植物之间的系统发生关系的适宜特征。

类黄酮化合物生物合成途径是在植物界中研究最多的一种代谢途径，它的研究始于19世纪，首先分离出花色素苷和黄酮醇。从那时起，已针对许多植物一般性表征了该途径。不过，即便在如今，也还没有针对所有物种全面表征该生物合成途径，因为每个特定物种根据其自身的遗传信息和其具体的酶系产生不同的分子。就本领域所知的程度而言，最相关和/或最佳表征的类黄酮化合物的一般性生物合成途径的示意图示于流程1(摘自KEGG，京都基因和基因组百科全书(Kyoto Encyclopedia of Genes and Genomes))。

流程1

在流程1中，类黄酮化合物的不同代表性类别以打印在每个分子的具体名字之后的以下数字索引来显示：(1)花色素，(2)无色花色素，(3)黄酮醇，(4)查耳酮，(5)二氢黄酮醇，(6)黄烷-4-醇，(7)黄烷-3-醇(儿茶酚)，(8)黄烷酮，(9)黄酮，和其它化合物。

必须要指出的是，按照目前的认识，整个类黄酮化合物生物合成途径天然地以对香豆酸和对-香豆酰-CoA开始。该化合物直接来源于苯丙氨酸和酪氨酸代谢，其也是植物木质素生物合成途径的入口点。在该生物合成途径中，对香豆酯还被转变为下列酸的特定衍生物：肉桂酸(尤其是肉桂酸自身)、阿魏酸、咖啡酸、5-羟基阿魏酸和芥子酸，以及它们对应的醛和醇。不过，目前的技术水平认为，这些和其它酸性残基不作为主要中间体参与类黄酮化合物生物合成。

由流程1可以观察到，在植物界中类黄酮化合物的分子结构的上述大变异性归因于相对较小的酶类别对细胞中沿着类黄酮化合物生物合成途径可用的底物的作用。此外，显然在同时参与两个或更多个反应的酶介导的反应组别之间存在相互作用。在流程1中，参与类黄酮化合物生物合成途径的12种主要的已知酶如下所示：

A ：EC6.2.1.12， 4-香豆酯-CoA连接酶(4CL)

B ：EC2.3.1.74，查耳酮合酶(CHS)

C ：EC5.5.1.6，查耳酮异构酶(CHI)

D ：EC1.1.1.219，二氢黄酮醇还原酶(DFR)

E ：EC1.14.11.9，黄烷酮3-加双氧酶(FHT)

F ：EC1.14.11.19，无色花青素加氧酶(ANS)

G ：EC1.14.11.23，黄酮醇合酶(FLS)

H ：EC1.14.13.88，类黄酮化合物3′，5′-羟化酶

I ：EC1.14.13.21，类黄酮化合物3′-单加氧酶

J ：EC1.14.11.22，黄酮合酶

K ：EC1.1.1.234，黄烷酮4-还原酶

L ：EC1.17.1.3，无色花色素还原酶

而且，在流程1中，有可能观察到这些酶有许多参与不同的反应，其中底物在环体系的羟基化或甲基化程度方面不同。粗体箭头指示由接受底物的酶催化的反应，所述底物在苯环中具有不同的取代基，尤其是不具有取代基的(肉桂酸酯衍生物)或4-羟基取代的(香豆酯衍生物)、4-羟基-3-甲氧基取代的(阿魏酸酯衍生物)、3，4-二羟基取代的(咖啡酸酯衍生物)、4，5-二羟基-3-甲氧基取代的(5-羟基阿魏酸酯衍生物)、3，4，5-三羟基取代的(5-羟基咖啡酸酯衍生物)和3，5-二甲氧基-4-羟基取代的(芥子酸酯衍生物)。

每种特定酶的特异性都由其自身的分子结构赋予，而该分子结构又取决于产生其的物种。这样，每个物种都“选择”其具有可变特异性的酶，这些酶以每个物种特有的组分间特征性比例产生一组具体且独特的类黄酮化合物。

已通过在它们的遗传序列水平上改变这些酶在植物中的表达进行了许多实验。具体地说，已用这些酶中的一些进行了基因敲除测试和过表达实验，通常观测植物组织产生的不同类黄酮化合物分子的浓度和比例的最终作用。特别地，已进行的许多实验报告，当用于花色素苷生物合成的代谢途径的其中一种酶被遗传改变时，植物组织的颜色在色调和色相方面均发生改变。参见例如以下的著作：Saito和Yamazaki(2002)，New Phytologist 155：9-23；Gollop，Even，Colova-Tsolova和Perl(2002)，Journal of Experimental Botany53(373)：1397-1409；Bruce，Folkerts，Garnaat，Crasta，Roth和Bowen(2000)，Plant Cell 12：65-79；Winkel-Shirley(2001)，Plant Physiology126：485-493；Winkel-Shirley(2001)，Plant Physiology 127：1399-1404；Muir，Collins，Robinson，Hughes，Bovy，De Vos，van Tunen和Verhoeyen(2001)，Nature Biotechnology 19：470-474；DellaPenna(2001)，PlantPhysiology 125：160-163；Zhang，Franco，Curtin和Conn(2004)，Journalof Biomedicine and Biotechnology 5：264-271；以及Rosati，Cadic，Duron，Renou和Simoneau(1997)，Plant Molecular Biology 35(3)：303-311。此外，部分花色素苷生物合成途径已在大肠杆菌中克隆，用于在微生物中生产花色素苷和类黄酮化合物(Yan，Chemler，Huang，Martens和Koffas(2005)，Applied Environmental Microbiology 71(7)：3617-3623)。

在本发明中，我们惊奇地发现，有可能通过向活体植物组织原位施加酚类化合物调节类黄酮化合物生物合成途径，而不遗传改变参与对应途径的酶的表达，且不改变生产植物的遗传序列。更令人惊奇的发现是，向所述组织外部施加不是类黄酮化合物生物合成途径组成部分的某些化合物，例如属于木质素生物合成代谢途径的化合物，对导致类黄酮化合物合成的代谢途径具有调节作用。这样，可用于本发明用途的酚类化合物可以为或不为类黄酮化合物生物合成途径的组成部分，所述酚类化合物甚至可以为与在所处理植物中天然存在的那些分子完全不同的分子。一般认为这些不同的化合物可被加入到类黄酮化合物生物合成反应中，因为参与所述反应的酶能够以可变的特异性程度接受非其天然底物的底物(或抑制剂)。

这样，植物应能够以较大量和不同比率产生类黄酮化合物。一般认为，植物还可以通过由施加的化合物开始合成在植物中非天然存在的类黄酮化合物分子。

令人惊奇的是，业已证实，用于制剂并按照本发明方法施用的化合物能够穿过保护植物的蜡层，尤其是在果皮上的蜡层，并还证实能够穿过细胞膜。一般认为，这样施用的组合物可以调节细胞中的生物合成途径，尤其是类黄酮化合物生物合成途径，并可以参与所述代谢途径的反应，并调节参与所述反应的不同酶的功能。

发明简述

本发明涉及对抗阳光产生的损伤、改善和增强植物颜色以及通过改变或增加其多酚化合物含量(尤其是类黄酮化合物含量)增加植物、植物部分、花和/或果实的营养价值的组合物和保护方法。

所述组合物还具有与它们的某些组分相关的抗生素和抗真菌特性，并诱导增加所处理植物对抗外部病原体和害虫攻击的抗性的抗生素和抗真菌特性。这些组合物还能够增加抗氧化剂化合物(尤其是多酚，如类黄酮化合物)的含量，这可以增加植物的营养价值。本发明的组合物与其它农业化学组合物类似，在最低限度地采取针对农业化学产品的正常预防措施的情况下，在它们的操作过程中不产生任何风险。

本发明还涉及通过应用有效量的本发明组合物对抗晒伤(减少其发生)和改善植物颜色的保护方法。此外，本发明涉及通过应用有效量的本发明组合物增加植物、植物部分、花和/或果实中的多酚化合物含量的方法。

此外，本发明涉及用本发明的组合物处理的植物、植物部分、花和/或果实。

发明详述

在本发明中，我们已经发现，有可能通过向活体植物组织原位施用含有酚类化合物的组合物调节类黄酮化合物生物合成途径，而不遗传改变参与对应途径的酶的表达，且不改变生产植物的遗传序列。更令人惊奇的发现是，向所述组织外部施用不是类黄酮化合物生物合成途径组成部分的某些化合物，例如属于木质素生物合成代谢途径的化合物，对导致类黄酮化合物合成的代谢途径具有调节作用。这样，可用于本发明用途的酚类化合物可以为或不为类黄酮化合物生物合成途径的组成部分，所述酚类化合物甚至可以为与在所处理植物中天然存在的那些分子完全不同的分子。一般来说，这些不同的化合物可被加入到类黄酮化合物生物合成反应中，因为参与所述反应的酶能够以可变的特异性程度接受非其天然底物的底物(或抑制剂)。这样，植物应能够以较大量和不同比率产生类黄酮化合物。一般认为，植物还可以通过由施用的化合物开始合成在植物中非天然存在的类黄酮化合物分子。

令人惊奇的是，业已证实，按照本发明方法施用的化合物能够穿过保护植物的蜡层，尤其是在果皮上的蜡层，并还证实能够穿过细胞膜。一般认为，这样施用的组合物可以调节细胞中的生物合成途径，尤其是类黄酮化合物生物合成途径，并可以参与所述代谢途径的反应，并调节参与所述反应的不同酶的功能。

在本发明中业已发现，施用本发明的这些组合物和方法的作用影响植物组织抵抗外部攻击的能力。具体地说，业已发现，用这些化合物处理的果实更耐受晒伤产生的损伤，该损伤至少部分地由UV辐射引起。此外，用本发明的组合物和方法处理的果实在与未处理的果实相比时显现出更好的颜色。最后，没有晒伤和更好的天然颜色显现影响果实的外观美感，并非常令人瞩目地增加其商业价值。

最后，非限制性地，除本发明化合物的天然保护性作用以外，通过本发明的处理产生的类黄酮化合物和花色素苷的量增加，这可以解释对UV辐射的抗性和更好的颜色显现这二者。不限于此，一般认为该作用主要是由于黄酮醇(尤其是在苹果中的槲皮苷)、二氢查耳酮(尤其是在苹果中的根皮苷和根皮素)和花色素苷(尤其是在苹果中的花青素和芍药素)的浓度增加。因此，本发明的化合物由此证实了它们在体内对类黄酮化合物生物合成的调节能力。

本发明处理的额外方面是用本发明制剂和方法处理的植物组织中存在的类黄酮化合物分子的量增加。这使得所处理的植物在纳入人类膳食中时成为一种较好的类黄酮化合物来源，其增加植物产品的营养价值，由此使所述产品进入功能食品类别。已知每日摄取足量的类黄酮化合物提供给人类健康的重大贡献，根据本发明处理的植物产品相比于未处理的植物产品应在每日人类膳食中提供显著贡献，由此改善消费者的健康状况。而且，这样说来，本发明的处理可使所处理植物产品的商业价值增加，并使其能够打开所述产品商业化的新市场。

具体地说，本发明的组合物包含至少一种式I的化合物：

式I

及其盐、酯、醚、溶剂化物或异构体，或它们的对应的O-和/或N-糖苷，和至少一种在农业化学上可接受的溶媒；其中R¹至R⁴独立地选自氢、卤素、-OH、-OR⁶、-NH₂、-NHR⁶、-NR⁶R⁷、-N＝R⁸、-C(＝O)OH、-C(＝O)OR⁶、-OS(＝O)_nOH、-OS(＝O)_nOR⁶、-S(＝O)_nOH、-S(＝O)_nOR⁶、-SH、-SR⁶、-C(＝O)H、-C(＝O)R⁶、-OP(＝O)(OH)₂、-OP(＝O)(OH)(OR⁶)、-OP(＝O)(OR⁶)(OR⁷)、-PH₂、-PHR⁶、-PR⁶R⁷、-PO₂、-PO、-P＝R⁸、-NO₂、-NO、-NH-NH₂、-NH-NHR⁶、-NH-NR⁶R⁷、-NHOH、-NR⁶OH、-NHOR⁶、-NR⁶OR⁷、-N₂ ⁺、-N＝NH、-N＝NR⁶、-N＝NOH、-N＝NOR⁶、-N₃、-CN、-CNS、-SCN、烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、杂环烷基、杂环烯基、杂环炔基、芳基、杂芳基、有机金属基团、O-糖基或N-糖基。这些上述的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、杂环烷基、杂环烯基、杂环炔基、芳基和杂芳基的任一种都可以任选地且独立地被一个或多个选自以下的取代基取代：卤素、-R⁶、-OH、-OR⁶、-NH₂、-NHR⁶、-NR⁶R⁷、-N＝R⁸、-C(＝O)OH、-C(＝O)OR⁶、-OS(＝O)_nOH、-OS(＝O)_nOR⁶、-S(＝O)_nOH、-S(＝O)_nOR⁶、-SH、-SR⁶、-C(＝O)H、-C(＝O)R⁶、-OP(＝O)(OH)₂、-OP(＝O)(OH)(OR⁶)、-OP(＝O)(OR⁶)(OR⁷)、-PH₂、-PHR⁶、-PR⁶R⁷、-PO₂、-PO、-P＝R⁸、-NO₂、-NO、-NH-NH₂、-NH-NHR⁶、-NH-NR⁶R⁷、-NHOH、-NR⁶OH、-NHOR⁶、-NR⁶OR⁷、-N₂ ⁺、-N＝NH、-N＝NR⁶、-N＝NOH、-N＝NOR⁶、-N₃、-CN、-CNS或-SCN；

R⁵可以为所述R¹至R⁴的任一基团，或者其可以不存在而且Z可以与在式I中用星号指示的碳原子直接结合，由此形成5-至7-元环，该环可以被一个或多个独立选择的R⁹基团取代，和/或可以为稠合环体系的一部分而且任选地被一个或多个独立选择的R⁹基团取代；

R⁶和R⁷独立地选自烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、杂环烷基、杂环烯基、杂环炔基、芳基、杂芳基、有机金属基团、O-糖基或N-糖基，其还可以被一个或多个独立选择的R⁹基团取代；

R⁸为＝O、＝S、＝NH、＝NR⁶、＝CH₂、＝CHR⁶、＝CR⁶R⁷；

R⁹选自氢、卤素、-OH、-OR¹⁰、-NH₂、-NHR¹⁰、-NR¹⁰R¹¹、-N＝R¹²、-C(＝O)OH、-C(＝O)OR¹⁰、-OS(＝O)_nOH、-OS(＝O)_nOR¹⁰、-S(＝O)_nOH、-S(＝O)_nOR¹⁰、-SH、-SR¹⁰、-C(＝O)H、-C(＝O)R¹⁰、-OP(＝O)(OH)₂、-OP(＝O)(OH)(OR¹⁰)、-OP(＝O)(OR¹⁰)(OR¹¹)、-PH₂、-PHR¹⁰、-PR¹⁰R¹¹、-PO₂、-PO、-P＝R¹²、-NO₂、-NO、-NH-NH₂、-NH-NHR¹⁰、-NH-NR¹⁰R¹¹、-NHOH、-NR¹⁰OH、-NHOR¹⁰、-NR¹⁰OR¹¹、-N₂ ⁺、-N＝NH、-N＝NR¹⁰、-N＝NOH、-N＝NOR¹⁰、-N₃、-CN、-CNS、-SCN、烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、杂环烷基、杂环烯基、杂环炔基、芳基、杂芳基、有机金属基团、O-糖基或N-糖基。这些上述烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、杂环烷基、杂环烯基、杂环炔基、芳基和杂芳基中的任一个都可以任选地且独立地被一个或多个选自以下的取代基取代：卤素、-R¹⁰、-OH、-OR¹⁰、-NH₂、-NHR¹⁰、-NR¹⁰R¹¹、-N＝R¹²、-C(＝O)OH、-C(＝O)OR¹⁰、-OS(＝O)_nOH、-OS(＝O)_nOR¹⁰、-S(＝O)_nOH、-S(＝O)_nOR¹⁰、-SH、-SR¹⁰、-C(＝O)H、-C(＝O)R¹⁰、-OP(＝O)(OH)₂、-OP(＝O)(OH)(OR¹⁰)、-OP(＝O)(OR¹⁰)(OR¹¹)、-PH₂、-PHR¹⁰、-PR¹⁰R¹¹、-PO₂、-PO、-P＝R¹²、-NO₂、-NO、-NH-NH₂、-NH-NHR¹⁰、-NH-NR¹⁰R¹¹、-NHOH、-NR¹⁰OH、-NHOR¹⁰、-NR¹⁰OR¹¹、-N₂ ⁺、-N＝NH、-N＝NR¹⁰、-N＝NOH、-N＝NOR¹⁰、-N₃、-CN、-CNS或-SCN；

R¹⁰和R¹¹独立地选自烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、杂环烷基、杂环烯基、杂环炔基、芳基、杂芳基、有机金属基团、O-糖基或N-糖基。

R¹²为＝O、＝S、＝NH、＝NR¹⁰、＝CH₂、＝CHR¹⁰、＝CR¹⁰R¹¹；

X、Y和Z独立地选自氢、烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、杂环烷基、杂环烯基、杂环炔基、芳基、杂芳基、卤素、-OH、-OR⁶、-NH₂、-NHR⁶、-NR⁶R⁷、-N＝R⁸、-C(＝O)OH、-C(＝O)OR⁶、-OS(＝O)_nOH、-OS(＝O)_nOR⁶、-S(＝O)_nOH、-S(＝O)_nOR⁶、-SH、-SR⁶、-C(＝O)H、-C(＝O)R⁶、-OP(＝O)(OH)₂、-OP(＝O)(OH)(OR⁶)、-OP(＝O)(OR⁶)(OR⁷)、-PH₂、-PHR⁶、-PR⁶R⁷、-PO₂、-PO、-P＝R⁸、-NO₂、-NO、-NH-NH₂、-NH-NHR⁶、-NH-NR⁶R⁷、-NHOH、-NR⁶OH、-NHOR⁶、-NR⁶OR⁷、-N₂ ⁺、-N＝NH、-N＝NR⁶、-N＝NOH、-N＝NOR⁶、-N₃、-CN、-CNS、-SCN、有机金属基团、O-糖基或N-糖基。这些上述烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、杂环烷基、杂环烯基、杂环炔基、芳基和杂芳基中的任一个都可以任选地且独立地被选自以下的一个或多个取代基取代：卤素、-R⁶、-OH、-OR⁶、-NH₂、-NHR⁶、-NR⁶R⁷、-N＝R⁸、-C(＝O)OH、-C(＝O)OR⁶、-OS(＝O)_nOH、-OS(＝O)_nOR⁶、-S(＝O)_nOH、-S(＝O)_nOR⁶、-SH、-SR⁶、-C(＝O)H、-C(＝O)R⁶、-OP(＝O)(OH)₂、-OP(＝O)(OH)(OR⁶)、-OP(＝O)(OR⁶)(OR⁷)、-PH₂、-PHR⁶、-PR⁶R⁷、-PO₂、-PO、-P＝R⁸、-NO₂、-NO、-NH-NH₂、-NH-NHR⁶、-NH-NR⁶R⁷、-NHOH、-NR⁶OH、-NHOR⁶、-NR⁶OR⁷、-N₂ ⁺、-N＝NH、-N＝NR⁶、-N＝NOH、-N＝NOR⁶、-N₃、-CN、-CNS或-SCN；其中X和Z可以结合形成5-至7-元环，该环还可以被一个或多个独立选择的R⁶基团取代，和/或可以为稠合环体系的一部分而且任选地被一个或多个独立选择的R⁹基团取代；或者R⁵可以不存在而且Z可以与在式I中用星号指示的碳原子直接结合，由此形成5-至7-元环，该环还可以被一个或多个独立选择的R⁹基团取代，和/或可以为稠合环体系的一部分而且任选地被一个或多个独立选择的R⁹基团取代；

A为氢、＝O、＝S、＝NH、＝NR⁶、＝CH²、＝CHR⁶、＝CR⁶R⁷、卤素、-OH、-OR⁶、-NH₂、-NHR⁶、-NR⁶R⁷、-N＝R⁸、-C(＝O)OH、-C(＝O)OR⁶、-OS(＝O)_nOH、-OS(＝O)_nOR⁶、-S(＝O)_nOH、-S(＝O)_nOR⁶、-SH、-SR⁶、-C(＝O)H、-C(＝O)R⁶、-OP(＝O)(OH)₂、-OP(＝O)(OH)(OR⁶)、-OP(＝O)(OR⁶)(OR⁷)、-PH₂、-PHR⁶、-PR⁶R⁷、-PO₂、-PO、-P＝R⁸、-NO₂、-NO、-NH-NH₂、-NH-NHR⁶、-N-NR⁶R⁷、-NHOH、-NR⁶OH、-NHOR⁶、-NR⁶OR⁷、-N₂ ⁺、-N＝NH、-N＝NR⁶、-N＝NOH、-N＝NOR⁶、-N₃、-CN、-CNS、-SCN、有机金属基团、O-糖基或N-糖基；

n为0、1或2；

与连续线平行的不连续线表示任选的双键；

条件是所有的R¹至R⁵基团都同时为氢，或者R¹至R⁵中的至少一个基团必须为-OH、-OCH₃、-NH₂、-NHR⁶、-NR⁶R⁷、O-糖基或N-糖基。

更具体地说，本发明的组合物包括至少一种式II的化合物：

式II

及其盐、酯、醚、溶剂化物或异构体或它们的对应的O-和/或N-糖苷，和至少一种在农业化学上可接受的溶媒；其中R¹至R⁴独立地选自氢、卤素、-OH、-OR⁶、-NH₂、-NHR⁶、-NR⁶R⁷、-N＝R⁸、-C(＝O)OH、-C(＝O)OR⁶、-S(＝O)₂OH、-S(＝O)₂OR⁶、-SH、-SR⁶、-C(＝O)H、-C(＝O)R⁶、-OP(＝O)(OH)₂、-OP(＝O)(OH)(OR⁶)、-OP(＝O)(OR⁶)(OR⁷)、-PH₂、-PHR⁶、-PR⁶R⁷、-NO₂、-NO、-NH-NH₂、-NH-NHR⁶、-NH-NR⁶R⁷、-NHOH、-NR⁶OH、-NHOR⁶、-NR⁶OR⁷、-N＝NH、-N＝NR⁶、-N＝NOH、-N＝NOR⁶、-N₃、-CN、-CNS、-SCN、C₁-C₇烷基、C₂-C₇烯基、C₂-C₇炔基、C₃-C₁₁环烷基、C₄-C₁₁环烯基、C₄-C₁₁环炔基、4-至11-元杂环烷基、4-至11-元杂环烯基、4-至11-元杂环炔基、芳基、杂芳基、有机金属基团、O-糖基或N-糖基。这些上述烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、杂环烷基、杂环烯基、杂环炔基、芳基和杂芳基中的任一个都可以任选地且独立地被一个或多个选自以下的取代基取代：卤素、-R⁶、-OH、-OR⁶、-NH₂、-NHR⁶、-NR⁶R⁷、-N＝R⁸、-C(＝O)OH、-C(＝O)OR⁶、-S(＝O)₂OH、-S(＝O)₂OR⁶、-SH、-SR⁶、-C(＝O)H、-C(＝O)R⁶、-OP(＝O)(OH)₂、-OP(＝O)(OH)(OR⁶)、-OP(＝O)(OR⁶)(OR⁷)、-PH₂、-PHR⁶、-PR⁶R⁷、-NO₂、-NO、-NH-NH₂、-NH-NHR⁶、-NH-NR⁶R⁷、-NHOH、-NR⁶OH、-NHOR⁶、-NR⁶OR⁷、-N＝NH、-N＝NR⁶、-N＝NOH、-N＝NOR⁶、-N₃、-CN、-CNS或-SCN；

R⁵可以为所述R¹至R⁴的任何基团，或者其可以不存在而且Z可以与在式I中用星号指示的碳原子直接结合，由此形成5-至7-元环，该环还可被一个或多个独立选择的R⁹基团取代，和/或可以为稠合环体系的一部分而且任选地被一个或多个独立选择的R⁹基团取代；

R⁶和R⁷独立地选自C₁-C₄烷基、C₂-C₄烯基、C₂-C₄炔基、C₃-C₆环烷基、C₄-C₆环烯基、C₄-C₆环炔基、3-至6-元杂环烷基、4-至6-元杂环烯基、4-至6-元杂环炔基、芳基、杂芳基、有机金属基团、O-糖基或N-糖基，其还可以被一个或多个独立选择的R⁹基团取代；

R⁸为＝O、＝S、＝NH、＝NR⁶、＝CH₂、＝CHR⁶、＝CR⁶R⁷；

R⁹选自氢、卤素、-OH、-OR¹⁰、-NH₂、-NHR¹⁰、-NR¹⁰R¹¹、-N＝R¹²、-C(＝O)OH、-C(＝O)OR¹⁰、-S(＝O)₂OH、-S(＝O)₂OR¹⁰、-SH、-SR¹⁰、-C(＝O)H、-C(＝O)R¹⁰、-OP(＝O)(OH)₂、-OP(＝O)(OH)(OR¹⁰)、-OP(＝O)(OR¹⁰)(OR¹¹)、-PH₂、-PHR¹⁰、-PR¹⁰R¹¹、-NO₂、-NO、-NH-NH₂、-NH-NHR¹⁰、-NH-NR¹⁰R¹¹、-NHOH、-NR¹⁰OH、-NHOR¹⁰、-NR¹⁰OR¹¹、-N＝NH、-N＝NR¹⁰、-N＝NOH、-N＝NOR¹⁰、-N₃、-CN、-CNS、-SCN、C₁-C₄烷基、C₂-C₄烯基、C₂-C₄炔基、C₃-C₆环烷基、C₄-C₆环烯基、C₄-C₆环炔基、3-至6-元杂环烷基、4-至6-元杂环烯基、4-至6-元杂环炔基、芳基、杂芳基、有机金属基团、O-糖基或N-糖基。这些上述烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、杂环烷基、杂环烯基、杂环炔基、芳基和杂芳基中的任一个都可以任选地且独立地被一个或多个选自以下的取代基取代：卤素、-R¹⁰、-OH、-OR¹⁰、-NH₂、-NHR¹⁰、-NR¹⁰R¹¹、-N＝R¹²、-C(＝O)OH、-C(＝O)OR¹⁰、-S(＝O)₂OH、-S(＝O)₂OR¹⁰、-SH、-SR¹⁰、-C(＝O)H、-C(＝O)R¹⁰、-OP(＝O)(OH)₂、-OP(＝O)(OH)(OR¹⁰)、-OP(＝O)(OR¹⁰)(OR¹¹)、-PH₂、-PHR¹⁰、-PR¹⁰R¹¹、-NO₂、-NO、-NH-NH₂、-NH-NHR¹⁰、-NH-NR¹⁰R¹¹、-NHOH、-NR¹⁰OH、-NHOR¹⁰、-NR¹⁰OR¹¹、-N＝NH、-N＝NR¹⁰、-N＝NOH、-N＝NOR¹⁰、-N₃、-CN、-CNS或-SCN；

R¹⁰和R¹¹独立地选自C₁-C₄烷基、C₂-C₄烯基、C₂-C₄炔基、C₃-C₆环烷基、C₄-C₆环烯基、C₄-C₆环炔基、3-至6-元杂环烷基、4-至6-元杂环烯基、4-至6-元杂环炔基、芳基、杂芳基、有机金属基团、O-糖基或N-糖基；

X、Y和Z独立地选自氢、C₁-C₇烷基、C₂-C₇烯基、C₂-C₇炔基、C₃-C₁₁环烷基、C₄-C₁₁环烯基、C₄-C₁₁环炔基、3-至11-元杂环烷基、4-至11-元杂环烯基、4-至11-元杂环炔基、芳基、杂芳基、卤素、-OH、-OR⁶、-NH₂、-NHR⁶、-NR⁶R⁷、-N＝R⁸、-C(＝O)OH、-C(＝O)OR⁶、-S(＝O)₂OH、-S(＝O)₂OR⁶、-SH、-SR⁶、-C(＝O)H、-C(＝O)R⁶、-OP(＝O)(OH)₂、-OP(＝O)(OH)(OR⁶)、-OP(＝O)(OR⁶)(OR⁷)、-PH₂、-PHR⁶、-PR⁶R⁷、-NO₂、-NO、-NH-NH₂、-NH-NHR⁶、-NH-NR⁶R⁷、-NHOH、-NR⁶OH、-NHOR⁶、-NR⁶OR⁷、-N＝NH、-N＝NR⁶、-N＝NOH、-N＝NOR⁶、-N₃、-CN、-CNS、-SCN、有机金属基团、O-糖基或N-糖基。这些上述烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、杂环烷基、杂环烯基、杂环炔基、芳基和杂芳基中的任一个都可以任选地且独立地被选自以下的一个或多个取代基取代：卤素、-R⁶、-OH、-OR⁶、-NH₂、-NHR⁶、-NR⁶R⁷、-N＝R⁸、-C(＝O)OH、-C(＝O)OR⁶、-S(＝O)₂OH、-S(＝O)₂OR⁶、-SH、-SR⁶、-C(＝O)H、-C(＝O)R⁶、-OP(＝O)(OH)₂、-OP(＝O)(OH)(OR⁶)、-OP(＝O)(OR⁶)(OR⁷)、-PH₂、-PHR⁶、-PR⁶R⁷、-NO₂、-NO、-NH-NH₂、-NH-NHR⁶、-NH-NR⁶R⁷、-NHOH、-NR⁶OH、-NHOR⁶、-NR⁶OR⁷、-N＝NH、-N＝NR⁶、-N＝NOH、-N＝NOR⁶、-N₃、-CN、-CNS或-SCN；其中X和Z可以结合形成5-至7-元环，该环还可以被一个或多个独立选择的R⁹基团取代，和/或可以为稠合环体系的一部分而且任选地一个或多个独立选择的R⁹基团取代；或者R⁵可以不存在而且Z可以与在式I中用星号指示的碳原子直接结合，由此形成5-至7-元环，该环还可以被一个或多个独立选择的R⁹基团取代，和/或可以为稠合环体系的一部分而且任选地被一个或多个独立选择的R⁹基团取代；

A为氢、＝O、＝S、＝NH、＝NR⁶、＝CH₂、＝CHR⁶、＝CR⁶R⁷、卤素、-OH、-OR⁶、-NH₂、-NHR⁶、-NR⁶R⁷、-N＝R⁸、-C(＝O)OH、-C(＝O)OR⁶、-S(＝O)₂OH、-S(＝O)₂OR⁶、-SH、-SR⁶、-C(＝O)H、-C(＝O)R⁶、-OP(＝O)(OH)₂、-OP(＝O)(OH)(OR⁶)、-OP(＝O)(OR⁶)(OR⁷)、-PH₂、-PHR⁶、-PR⁶R⁷、-NO₂、-NO、-NH-NH₂、-NH-NHR⁶、-N-NR⁶R⁷、-NHOH、-NR⁶OH、-NHOR⁶、-NR⁶OR⁷、-N＝NH、-N＝NR⁶、-N＝NOH、-N＝NOR⁶、-N₃、-CN、-CNS、-SCN、有机金属基团、O-糖基或N-糖基；

与连续线平行的不连续线表示任选的双键；

某些特别优选的酚类化合物为式III的化合物：

式III

及其盐、酯、醚、溶剂化物或异构体，或它们的对应的O-和/或N-糖苷；其中R¹至R⁵独立地选自氢、-OH、-OR⁶、-NH₂、-NHR⁶、-NR⁶R⁷、O-糖基或N-糖基；

R⁶和R⁷独立地选自C₁-C₃烷基、C₂烯基、C₂炔基、O-糖基或N-糖基；

Z选自氢、-OH、-OR⁶、-NH₂、-NHR⁶、-NR⁶R⁷，独立地被-OH、-OR⁶、-NH₂、-NHR⁶、-NR⁶R⁷中的一个或多个基团取代的苯基，O-糖基或N-糖基；

A为氢、＝O、＝S、＝NH。

尤其优选的式III的酚类化合物为：肉桂酸、邻-、间-和对-香豆酸、咖啡酸、阿魏酸、芥子酸、5-羟基咖啡酸、5-羟基阿魏酸、3，4，5-三甲氧基肉桂酸、邻-、间-和对-香豆醇、邻、间-和对-香豆醛、肉桂醇、肉桂醛、咖啡醇、咖啡醛、阿魏醇、阿魏醛、松柏醇、芥子醛、5-羟基阿魏醇、5-羟基阿魏醛、5-羟基咖啡醇、5-羟基咖啡醛、3，4，5-三甲氧基肉桂醇、3，4，5-三甲氧基肉桂醛、查耳酮、柚苷配基-查耳酮、圣草酚-查耳酮、五羟基黄烷酮-查耳酮、前述化合物的糖基化衍生物、二聚体、三聚体和寡聚体等。

特别优选的其它酚类化合物为式IV的化合物：

式IV

X和Y独立地选自氢、-OH、-OR⁶、-NH₂、-NHR⁶、-NR⁶R⁷、O-糖基或N-糖基；

Z选自-CH₂-、-CHR⁶-、-CR⁶R⁷-、-O-、-NH-、-NR⁶-、-S-；

A为氢、＝O、＝S、＝NH。

尤其优选的式IV的酚类化合物为：香豆素、伞形酮、6，7-二羟基香豆素、7，8-二羟基香豆素、4，5，7-三羟基香豆素、7-甲氧基香豆素(O-甲基伞形酮)、6，7-二甲氧基香豆素、它们的糖基化衍生物、二聚体、三聚体和寡聚体等。

特别优选的其它酚类化合物为式V的化合物：

式V

R¹¹至R¹⁴独立地选自氢、-OH、-OR⁶、-NH₂、-NHR⁶、-NR⁶R⁷、O-糖基或N-糖基；

X选自-CH₂-、-CHR⁶-、-CR⁶R⁷-、-O-、-NH-、-NR⁶-、-S-；

Y选自氢、-OH、-OR⁶、-NH₂、-NHR⁶、-NR⁶R⁷、O-糖基或N-糖基；

A为氢、＝O、＝S、＝NH。

尤其优选的式V的酚类化合物为：柚苷配基、阿夫儿茶精、芹菜定、apiforol、二氢山奈酚、无色蹄纹天竺素、山奈酚、槲皮素、金合欢素、芹菜素、二氢槲皮素、无色花青素、儿茶素、miricetin、木犀草素、圣草酚、无色芍药素、3′-O-甲基-木犀草素、luteoforol、木犀草啶、棓儿茶素、无色翠雀定、无色矮牵牛素、无色锦葵素、3’，4’，5’，5，7-五羟黄酮、五羟基黄烷酮、它们的糖基化衍生物、二聚体、三聚体和寡聚体等。

除非另有说明，否则术语“烷基”在本文中单独地或作为另一基团的一部分使用时，优选包括在正规链中含有1-20个碳、优选1-10个碳、更优选1-8个碳的直链或支链烃，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、异丁基、戊基、己基、异己基、庚基、4，4-二甲基戊基、辛基、2，2，4-三甲基-戊基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、其不同的支链异构体等，另外所述基团包括1-4个取代基，例如卤素(如F、Br、Cl或I，或者-CF₃)、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、芳基(芳基)或二芳基、芳烷基、芳基烷氧基、链烯基、环烷基、环烷基烷基、环烷基烷氧基、氨基、羟基、羟基烷基、酰基、杂芳基、杂芳氧基、杂芳基烷基、杂芳基烷氧基、芳氧基烷基、烷硫基、芳基烷硫基、芳氧基芳基、烷基酰胺基、烷酰基氨基、芳基羰基氨基、硝基、氰基(ciano)、巯基、卤代烷基、三卤代烷基和/或烷硫基。

除非另有说明，否则术语“环烷基”在本文中单独地或作为另一基团的一部分使用时，包括具有1-3个环的环形饱和的或部分不饱和的烃基，包括单环烷基、双环烷基和三环烷基，其含有总共3-20个碳环原子，优选3-10个碳环原子，可以与1或2个芳族环稠合，例如对芳基描述的那些环，包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环癸基和环十二烷基、环己烯基、金刚烷基、冰片基、

等。

这些基团中的任一个都可以任选地被1-4个取代基取代，所述取代基例如为卤素、烷基、烷氧基、羟基、芳基、芳氧基、芳基烷基、环烷基、羟基烷基、烷基酰胺基、烷酰基氨基、氧代、酰基、芳基羰基氨基、胺基、硝基、氰基、巯基和/或烷硫基和/或对“烷基”所说明的任何取代基。

本文中单独地或作为另一基团的一部分使用的术语“环烯基”是指具有3-12个碳原子、优选5-10个碳原子的环形部分不饱和烃，且每个环具有1或2个双键。示例性的环烯基包括环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、环辛烯基、环己二烯基和环庚二烯基，其可如对环烷基所说明的任选地被取代。

本文中单独地或作为另一基团的一部分使用的术语“环炔基”是指具有3-12个碳原子、优选5-10个碳原子和1或2个三键的环形部分不饱和烃。示例性的环炔基包括环戊炔基、环己炔基、环庚炔基、环辛炔基，其可如对环烷基所说明的任选地被取代。

除非另有说明，否则在本文中单独地或作为另一基团的一部分使用的术语“烯基”是指在正规链中具有2-20个碳原子、优选2-12个碳原子、更优选1-8个碳原子并在正规链中具有1-6个双键的直链或支链烃，例如乙烯基、2-丙烯基、3-丁烯基、2-丁烯基、4-戊烯基、3-戊烯基、2-己烯基、3-己烯基、2-庚烯基、3-庚烯基、4-庚烯基、3-辛烯基、3-壬烯基、4-癸烯基、3-十一碳烯基、4-十二碳烯基、4，8，12-十四碳三烯基等，其可任选地被1-4个取代基取代，所述取代基主要为卤素、卤代烷基、烷基、烷氧基、烯基、炔基、芳基、芳基烷基、环烷基、氨基、羟基、杂芳基、环杂烷基、烷酰基氨基、烷基酰胺基、芳基羰基氨基、硝基、氰基、巯基、烷硫基和/或本文描述的任何烷基取代基。

除非另有说明，否则在本文中单独地或作为另一基团的一部分使用的术语“炔基”是指在正规链中具有2-20个碳原子、优选2-12个碳原子、更优选2-8个碳原子并在正规链中具有三键的直链或支链烃，例如2-丙炔基、3-丁炔基、2-丁炔基、4-戊炔基、3-戊炔基、2-己炔基、3-己炔基、2-庚炔基、3-庚炔基、4-庚炔基、3-辛炔基、3-壬炔基、4-癸炔基、3-十一烷炔基、4-十二烷炔基等，其可任选地被1-4个取代基取代，所述取代基主要为卤素、卤代烷基、烷基、烷氧基、烯基、炔基、芳基、芳基烷基、环烷基、氨基、羟基、杂芳基、环杂烷基、烷酰基氨基、烷基酰胺基、芳基羰基氨基、硝基、氰基、巯基、烷硫基代和/或本文描述的任何烷基取代基。

在本文中单独地或作为另一基团的一部分使用的术语“卤素”是指氯、溴、氟和碘，还有-CF₃，优选为氯和氟。

除非另有说明，否则在本文中单独地或作为另一基团的一部分使用的术语“芳基”是指具有6-10个碳环原子的单环或双环芳基(例如苯基或萘基，包括1-萘基和2-萘基)，它们可以任选地包含1-3个与碳环或杂环稠合的另外的环(例如芳基、环烷基、杂芳基或环杂烷基环)，例如：

并可以任选地在可用的碳原子被1、2或3个选自以下的基团取代：氢、卤素、卤代烷基、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烯基、三氟甲基、三氟甲氧基、炔基、环烷基烷基、环杂烷基、环杂烷基烷基、芳基、杂芳基、芳基烷基、芳氧基、芳氧基烷基、芳基烷氧基、芳硫基、芳偶氮基、杂芳基烷基、杂芳基烯基、杂芳基杂芳基、杂芳氧基、羟基、硝基、氰基、氨基、其中氨基含有1或2个取代基(其为烷基、芳基或在定义中提及的任何其它烃化合物)的取代氨基、巯基、烷硫基、芳硫基、杂芳硫基、芳硫基烷基、烷氧基芳硫基、烷基羰基、芳基羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基、烷氧基羰基、氨基羰基、烷基羰基氧基、芳基羰基氧基、烷基羰基氨基、芳基羰基氨基、芳基亚磺酰基、芳基亚磺酰基烷基、芳基磺酰基氨基或芳基磺酰基-氨基羰基和/或本文提及的任何烷基取代基。

除非另有说明，否则在本文中单独地或作为另一基团的一部分使用的术语“杂环烷基”是指环的至少一个碳原子被非碳的原子(例如氮、氧或硫)置换的环烷基，例如吗啉基、咪唑烷基、吡咯烷基、吡唑烷基、哌啶基、哌嗪基、异苯并二氢吡喃基、苯并二氢吡喃基、二氢吲哚基、异二氢吲哚基、奎宁环基等。

除非另有说明，否则在本文中单独地或作为另一基团的一部分使用的术语“杂环烯基”是指环的至少一个碳原子被非碳的原子(例如氮、氧或硫)置换的环烯基，例如咪唑啉基、吡咯啉基、吡唑啉基等。

除非另有说明，否则在本文中单独地或作为另一基团的一部分使用的术语“杂环炔基”是指环的至少一个碳原子被非碳的原子(例如氮、氧或硫)置换的环炔基。

除非另有说明，否则在本文中单独地或作为另一基团的一部分使用的术语“杂芳基”是指具有5-10种元素的单环或双环芳族核，其含有1、2、3或4个杂原子，例如氮、氧或硫，包括可能的N-氧化物。杂芳基可任选地包括1-4个取代基，例如本文对烷基所描述的任何取代基。杂芳基的实例包括以下：

噻唑基、异噻唑基、吲哚基、异吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、酞嗪基(ftalazinyl)、萘啶基(naftiridinyl)、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、蝶啶基、咔唑基、咔啉基、菲啶基(phenantridinyl)、吖啶基、萘嵌间二氮杂苯基、菲罗啉基(phenantrolinyl)、吩嗪基、吩噻嗪基、异噁唑基、噁唑基、呋咱基、吩噁嗪基、咪唑基、吡喃基、吡唑基、苯并噻吩基噻蒽基、苯并呋喃基、异苯并呋喃基、哒嗪基(piridazinyl)、中氮茚基等。

本发明的组合物在任何常见的适宜农业化学组合物中包含式I化合物，所述组合物允许该化合物溶解、乳化或悬浮。在该类组合物中，式I的化合物可为单一化合物、不同的式I化合物的混合物、或含有至少一种式I化合物和任何其它农业化学产品以及至少一种在农业化学上可接受的溶媒的混合物。

所述其它农业化学产品可以为例如杀虫剂、杀真菌剂或除草剂。例如，所述杀虫剂可以为拟除虫菊酯类杀虫剂，例如丙烯除虫菊酯、胺菊酯、苄呋菊酯、苯醚菊酯、炔呋菊酯、苄氯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、甲氰菊酯、四溴菊酯、乙氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、氟丙菊酯、七氟菊酯、联苯菊酯、炔戊菊酯、β-氟氯氰菊酯、氰戊菊酯、S-氰戊菊酯、溴氟菊酯、甲氧苄氟菊酯、丙氟菊酯、四氟甲醚菊酯、氟硅菊酯、除虫菊提取物、醚菊酯、苄螨醚等；有机磷酸酯类杀虫剂，例如DDVP、杀螟腈、倍硫磷、杀螟硫磷、杀虫威、甲基毒虫畏、丙虫磷、甲基对硫磷、双硫磷、辛硫磷、乙酰甲胺磷、异柳磷、水杨硫磷、DEP、EPN、乙硫磷、灭蚜磷、哒嗪硫磷、二嗪农、虫螨磷、乙嘧硫磷、异噁唑磷、喹硫磷、甲基毒死蜱、毒死蜱、伏杀硫磷、亚胺硫磷、杀扑磷、异亚砜磷、蚜灭磷、马拉硫磷、稻丰散、乐果、安果、二甲硫吸磷、乙拌磷、甲拌磷、特丁硫磷、丙溴磷、普硫松、硫丙磷、吡唑硫磷、久效磷、二溴磷、噻唑磷、敌百虫、灭线磷、硫线磷、毒虫畏、除线磷、乙拌磷、甲胺磷、敌敌畏、丁基嘧啶磷、氧乐果、三唑磷、亚砜磷、保棉磷、四氯乙磷、百治磷、乙拌磷、苯线磷、磷胺、氯甲磷、甲基内吸磷、速灭磷、对硫磷等；氨基甲酸盐或酯类杀虫剂，例如NAC、MTMC、MIPC、BPMC、XMC、PHC、MPMC、乙硫苯威、噁虫威、抗蚜威、丁硫克百威、丙硫克百威、纳乃得、杀线威、丁醛肟威、硫双威、棉铃威、克百威、甲硫威、苯硫威、伐虫脒、二甲苯基氨基甲酸甲酯、残杀威、异丙威等；新烟碱类杀虫剂，例如吡虫啉、烯啶虫胺、啶虫脒、呋虫胺、噻虫嗪、噻虫啉、噻虫胺等；有机氯类杀虫剂，例如溴螨酯、三氯杀螨醇、硫丹、林丹等；昆虫成长控制剂，例如除虫脲、氟啶脲、氟苯脲、杀铃脲、氟虫脲、氟环脲、氟铃脲、啶蜱脲、丁醚脲、双苯氟脲、多氟虫酰脲、双三氟虫脲、环虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼、虱螨脲、灭蝇胺、唑蚜威等；天然产物杀虫剂，例如硫酸烟碱、多萘菌素复合物、阿维菌素、密灭汀、lepimectin、BT(苏云金芽孢杆菌)剂、多杀菌素、鱼藤酮等；杀螟丹、杀虫环、杀虫磺、吡蚜酮、氟虫腈、噻嗪酮、苯氧威、吡丙醚、烯虫酯、烯虫乙酯、烯虫炔酯、硫丹、乙基-(3-叔丁基-1-二甲基氨基甲酰基-1H-1，2，4-三唑-5-基硫基)-乙酸酯、虫酰肼、硫丹、甲氨基阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、吡氟硫磷、嘧螨酯、氟螨嗪、茚虫威、唑虫酰胺、伽玛赛洛宁、乙虫清、乙酰虫腈、磺胺蜻酯、溴虫清、氟啶虫酰胺、啼虫胺、啶虫丙醚、油酸钠、油酸钾、印楝素、N-甲基二硫代氨基甲酸、N-甲基二硫代氨基甲酸钠、炔螨特、三唑锡、苯螨特、四聚乙醛、丙苯烃菊酯、benclothiaz、氟虫酰胺、氰氟虫胺；杀螨剂，例如乙酯杀螨醇、溴螨酯、四氯杀螨砜、CPCBS(杀螨酯)、BPPS、甲基克杀螨、双甲脒、苯螨特、噻螨酮、苯丁锡、环己锡、除螨灵、四螨嗪、哒螨酮、唑螨酯、喹螨醚、吡螨胺、嘧螨醚、亚醌螨、联苯肼酯、乙螨唑、螺螨酯、螺甲螨酯、磺胺蜻酯和diflovidazin，以及在农业、园艺、果实栽培或花卉栽培应用中使用的具有类似作用的其它杀虫剂。

例如，杀真菌剂可以为唑类杀真菌剂，例如三唑酮、己唑醇、丙环唑、种菌唑、咪鲜胺、氟菌唑、戊唑醇、氟环唑、苯醚甲环唑、氟硅唑、三唑醇、环丙唑醇、叶菌唑、氟喹唑、联苯三唑醇、四氟醚唑、灭菌唑、粉唑醇、戊菌唑、烯唑醇、腈苯唑、糠菌唑、亚胺唑、硅氟唑、腈菌唑、恶霉灵、抑霉唑、呋吡菌胺、噻氟菌胺、氯唑灵、噁咪唑、噁咪唑富马酸盐、稻瘟酯、丙硫菌唑等；嘧啶类杀真菌剂，例如啶斑肟、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、乙嘧酚磺酸酯等；苯胺基嘧啶类杀真菌剂，例如嘧菌胺、嘧菌环胺、嘧霉胺、氟嘧菌胺等；基于酰基丙氨酸的杀真菌剂，例如甲霜灵、精甲霜灵、噁霜灵、苯霜灵等；基于苯并咪唑的杀真菌剂，例如甲基硫菌灵、苯菌灵、多菌灵、麦穗宁、噻菌灵等；有机硫杀真菌剂，例如代森锰锌、丙森锌、代森锌、代森联、代森锰、福美锌、福美联、代森铵、福代锌、噻二嗪等；有机氯杀真菌剂，例如四氯间苯二腈等；基于甲酰胺(carboxam)的杀真菌剂，例如噻唑菌胺、莠锈散、萎锈灵、氟酰胺、硅噻菌胺、灭锈胺、啶酰菌胺等；基于吗啉的杀真菌剂，例如烯酰吗啉、苯锈啶、芬普福、螺环菌胺、十三吗啉、十二环吗啉、氟吗啉等；甲氧基丙烯酸酯类(strobilurin)杀真菌剂，例如嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、氟嘧菌酯、肟菌酯、醚菌胺、唑菌胺酯、啶氧菌酯等；二甲酰亚胺类杀真菌剂，例如异菌脲、腐霉利、乙烯菌核利、乙菌利等；土壤杀真菌剂，例如磺菌胺、棉隆、异硫氰酸甲酯、三氯硝基甲烷、磺菌威、羟基异噁唑、羟基异噁唑钾、氯唑灵、二氯丙烯、N-甲基二硫代氨基甲酸、甲基碘等；基于铜的杀真菌剂，例如碱性氯化铜、碱性硫酸铜、壬基苯酚磺酸铜、8-羟基喹啉铜、DBEDC、无水硫酸铜、五水硫酸铜、氢氧化铜等；无机杀真菌剂，例如无机硫、可湿性硫粉剂、石硫合剂、硫酸锌、三苯锡、碳酸氢钠、碳酸氢钾、次氯酸盐、金属银等；基于有机磷的杀真菌剂，例如敌瘟磷、甲基立枯磷、福赛特、异稻瘟净、敌螨普、吡菌磷等；基于黑色素生物合成抑制剂的杀真菌剂，例如环丙酰菌胺、四氯苯酞、三环唑、咯喹酮、双氯氰菌胺、氰菌胺等；抗生素杀真菌剂，例如春雷霉素、有效霉素、多抗霉素衍生物、灭瘟素S、叶枯酞、土霉素、米多霉素、链霉素等；天然产物杀真菌剂，例如油菜籽油、机油等；基于氨基甲酸盐或酯的杀真菌剂，例如苯噻菌胺、丙森辛、霜霉威、乙霉威等；吡咯类杀真菌剂，例如唑呋草、咯菌腈、拌种咯等；对植物疾病产生抗性的植物活化剂，例如烯丙异噻唑、苯并噻二唑、噻酰菌胺等；喹啉类杀真菌剂，例如喹氧灵、喹菌酮等；环氟菌胺、环酰菌胺、苯菌酮、picobenzamid、丙氧喹啉、噁唑菌酮、氰霜唑、咪唑菌酮、苯酰菌胺、百菌清、霜脲氰、克菌丹、二氰蒽醌、氟啶胺、灭菌丹、苯氟磺胺、嗪胺灵、稻瘟灵、嘧菌腙、哒菌酮、戊菌隆、甲基克杀螨、双胍辛胺乙酸盐、双胍辛胺烷苯磺酸盐、双胍辛盐、地茂散、有机镍、多果定、五氯硝基苯、甲苯氟磺胺、敌菌灵、酞菌酯、种衣酯、氯硝胺、DPC、二甲嘧酚、苯噻硫氰、氟酰菌胺、双炔酰菌胺，以及在农业、园艺、果实栽培或花卉栽培应用中使用的具有类似作用的其它杀真菌剂。

另外，本发明的组合物可以任选地包括用于溶解、乳化或悬浮式I化合物的佐剂。同样，该类组合物还可以包含其它组分，例如润湿剂、溶剂、保湿剂、分散剂、乳化剂、增稠剂和螯合剂、与本发明组合物具有类似的或不同的作用的其它活性成分、缓冲剂、盐、遮光剂、蜡、穿透剂、覆盖剂和/或粘土。

本发明的组合物可以为固体或液体组合物。组合物可以为粉末、可乳化浓缩物、用于稀释的浓缩物、可润湿粉末、颗粒、悬浮浓缩物、稀释溶液、稀释分散液和稀释悬浮液或其组合。对于本发明用途，并且不希望被限制，尤其优选应用为液体的组合物，因为这允许活性化合物高度穿透入植物组织中，主要是在其中活性化合物被溶解或乳化(优选被溶解)在液体载体中的情况下。不过，液体组合物可由固体成分或混合物制备，或者就在临用前由浓缩溶液制备。

令人惊奇的是，本发明组合物的作者已发现，只有在某些环境下，在稀释制剂中使用并根据本发明方法施用的式I化合物才能够穿过保护植物的蜡层，尤其是在果皮上的蜡层，并且还能够穿过细胞膜。一般认为这可以如下产生：获得溶解在本发明组合物中的活性化合物的高浓度，并在组合物中包含佐剂，该佐剂以最佳离子化状态保持溶液中的活性化合物，并使得可在用本发明的组合物喷雾时获得良好的植物部分覆盖。特别地，已证实使用挥发性pH缓冲剂来保持受控的组合物pH(一般来说，临用前稀释组合物中的酸性活性化合物的最佳pH约为6.0)和使用润湿-保湿剂与实现本发明组合物的作用相关。

基于最终的稀释组合物的重量，在直接施用于植物的本发明稀释组合物中的每种式I化合物所用的浓度范围由0.01％-20％重量变化，特别地由1％-15％重量变化，优选2％-10％重量变化，最优选由2％-5％重量变化。

以摩尔浓度表示，在直接施用于植物的本发明稀释组合物中的每种式I化合物所用的范围由1-200mM变化，特别地由5-100mM变化，优选由10-80mM变化，最优选由10-50mM变化。如上所述，稀释的组合物可以包含一种或多种式I化合物的混合物，所述化合物的浓度各自均由1-100mM、5-80mM和10-60mM变化，优选各自均在10-40mM的浓度内，或者可以包含与其它农业化学产品的混合物，其中至少一种式I的化合物以所述浓度存在。具有前述浓度的这些混合物可以在使用前提早制备，或者就在临用前制备，制备程序包括混合活性物质和至少一种在农业化学上可接受的溶媒。

有利地，本发明的组合物可被制备为浓缩的液体溶液，该溶液随后在临用于植物之前一般用水稀释。该浓缩的组合物必须适于随后溶解、乳化或悬浮的式I化合物，以此方式获得具有适宜组成的稀释液。基于浓缩组合物的重量，用于本发明的这些浓缩组合物的每种式I化合物的浓度由0.5％-50％变化，特别地由1％-30％变化，优选由5％-30％变化，更优选由10％-30％变化。以摩尔浓度表示，用于本发明的这些浓缩组合物的每种式I化合物的浓度范围由0.05-5.00mM变化，特别地由0.1-3.0mM变化，优选由0.5-3mM变化，最优选由1-3mM变化。浓缩的组合物可以包含最终稀释制剂的所有组分，或者它们可以包含仅一些组分，乃至可以仅包含本发明的活性化合物，而剩余的组分在制备稀释组合物时与浓缩的组合物混合。

用于稀释浓缩组合物的溶剂可以与用于制备所述浓缩组合物的溶剂相同，或者可以为任何其它适合的溶剂。用于要施用给植物的液体组合物的溶剂优选为水，任选地含有少量其它有机溶剂，以帮助溶解、乳化或悬浮式I化合物。可用于本发明的浓缩制剂的溶剂可以为任何有机或无机溶剂，其中本发明的化合物在其浓度高于要施用给植物的溶液浓度时是可溶的，这样浓缩溶液可在其施用前稀释。具体地说，溶剂可以为纯乙醇或水-乙醇混合物，或其它的纯的或混合的有机溶剂。溶剂可以为任何用于农业化学工业的溶剂，以溶解要在稀释后施用于植物的活性化合物。例如，溶剂可以为单独的或与其它有机或无机溶剂一起在混合物中的甲苯、二甲苯、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、乙醇、甲醇、丙酮、乙醚、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇或任何其它适合的溶剂。

浓缩组合物还可以包含非溶剂和本发明化合物的其它组分。例如，浓缩组合物可以含有共溶剂、湿润剂、保湿剂、表面活性剂、分散剂、乳化剂、覆盖剂、增稠剂和螯合剂、与本发明的化合物具有相同作用或其它作用的其它活性成分、pH缓冲剂、盐、遮光剂、蜡、穿透剂、粘土、防腐剂和抗氧化剂等。

用于稀释的溶剂优选为水，还可以如上所述包含有助于稀释组合物的额外作用的化合物，例如共溶剂、湿润剂、保湿剂、表面活性剂、分散剂、乳化剂、覆盖剂、增稠剂和螯合剂、与本发明的化合物具有相同作用或其它作用的其它活性成分、pH缓冲剂、盐、遮光剂、蜡、穿透剂、粘土、防腐剂和抗氧化剂等。

例如，业已发现，浓缩组合物可以有利地如下制备：将式I的活性化合物溶解在有机溶剂中，例如乙醇、二甲基甲酰胺或二甲基亚砜，将稀释组合物的余下组分以其终浓度溶解在水中，并在临用前向该溶液加入含有式I化合物的浓缩组合物和有机溶剂。以此方式实现了式I化合物的简易、快速和彻底的溶解，由此获得稀释组合物，其使活性化合物穿过保护植物的蜡层，并在施用后实现完整的作用。

另一方面，本发明的组合物可通过喷雾、灌溉、熏蒸、覆盖、浸入或注射施用。一英亩土地需要的组合物量随选定的施用方法而变化。不过，优选使用对果实直接施用，以避免农业化学产品在使用例如喷雾机器弄湿时在树的叶和枝上或在土壤中的不必要损失。

施用组合物的最适宜时间是在花发育或果实发育和生长的过程中，在收获前施用1次、2次或更多次，任选地在收获后额外施用1次、2次或更多次。

优选可以由果实或花的形成至收获在时间上等间隔施用，并任选地在收获前的最后一段时间不施用所述组合物。

具体地说，优选进行1次、2次或更多次施用，在收获前6-8周之间进行第1次施用，第2次施用在收获前3-4周之间。

如前所述，本发明的组合物用于降低太阳引起的对植物组织的损伤发生，特别是太阳辐射和温度引起的损伤，尤其是UV辐射引起的损伤。一般来说，本发明的组合物由于增加了能够吸收UV辐射、可见光辐射或这二者和/或能够清除和/或稳定在植物表面、细胞间隙(液体)或胞内间隙中的自由基的分子物质或化合物的含量而使UV和温度引起的损伤降低。该作用归因于植物中多酚化合物浓度的增加，所述多酚化合物例如为苯酚、苯乙酮、酚羧酸、苯乙酸、肉桂酸、羟基肉桂酸、聚丙烯、香豆素、异香豆素、类黄酮化合物、异类黄酮化合物、二类黄酮化合物、醌类、鞣酸类、木脂体、新木脂体、木质素、儿茶酚黑素、苯丙烷类、均二苯代乙烯、苯蒽烯、紫檀烷类和呋喃香豆素及其糖基化和多聚衍生物。优选的类黄酮化合物为：花色素苷、无色花色素苷、查耳酮、橙酮、黄酮、异黄酮、黄烷、异黄烷、黄酮醇、黄烷醇、异黄酮醇、异黄烷醇、二氢黄酮醇、二氢黄烷醇、黄烷酮、异黄烷酮、二氢查耳酮、原花色素、儿茶素、双类黄酮化合物和异类黄酮化合物。同样，本发明的组合物可用于改变植物组织的天然颜色，尤其是实现颜色增强；具体地说为红色、紫罗兰色、紫色、蓝色、黄色、橙色和红橙色，更具体地说为颜色向红色、紫罗兰色、紫色或蓝色改变。具体地但不失于一般性，颜色改变与植物中类黄酮化合物的含量或比例的改变有关，所述类黄酮化合物例如为花色素苷、无色花色素苷、查耳酮、橙酮、黄酮、异黄酮、黄烷、异黄烷、黄酮醇、黄烷醇、异黄酮醇、异黄烷醇、二氢黄酮醇、二氢黄烷醇、黄烷酮、异黄烷酮、二氢查耳酮、原花色素、儿茶素、二类黄酮化合物和异类黄酮化合物及其糖基化衍生物。更具体地但不失于一般性，预期花和/或果实(花序和/或果序)的颜色改变，尤其是果皮和中果皮的颜色改变。

另外，本发明的组合物改变植物组织中抗氧化物质的含量。特别地，预期抗氧化物质(即能够清除和稳定自由基的分子)的含量增加，将自由基转变成无反应性的物质，由此封闭更多自由基的产生链。更具体地说，预期多酚化合物的含量改变或增加，所述多酚化合物尤其为类黄酮化合物，例如黄酮、黄酮醇、3′-羟基黄酮、hispidol、chrisin、报春花黄素、7，4′-二羟基黄酮、紫铆花素、硫黄菊素、灌木远志酮A、黄芩素、5-脱氧山奈酚、galagin、去甲汉黄芩素、杨芽黄素(tectochrisin)、aurantinidin、金色草素、金鸡菊噢、4，5-亚甲基二氧基-6-羟基橙酮、根皮甙、根皮素、奥卡宁、chrisin 5，7-二甲醚、剃刀草素、漆黄素、geraldone、汉黄芩素、graveolin、3-甲基高良姜精、2′-羟基假靛黄素、6-羟基花青素、来普西丁、刺槐亭、japonin、黄芩素5，6，7-三甲醚、高良姜精3，5，7-三甲醚、lunamarin、kinobscurinone、stealthin C、tetrangulol、phenanthroviridone aglycone、异补骨脂查尔酮、8-O-甲基tetrangulol、19-羟基tetrangulol、乙氧黄酮、北美甘草醇甲、hypoxylone、6-(3，3.二甲基烯丙基)-高良姜精、8-(1，1-二甲基烯丙基)-高良姜精、19-羟基-8-O-甲基tetrangulol、盐酸二甲弗林、氯黄菌素、无花果蛋白酶、异无花果蛋白酶、8-(3，3-二甲基烯丙基)-3-甲基高良姜精、8-(1，1-二甲基烯丙基)-3-甲基高良姜精、黄芩黄酮II、PD116740、diospirin、黄酮吡酯、abisinone Vl、6，8-二-(3，3-二甲基烯丙基)-chrisin、6-geranilchrisin、8-geranilchrisin、特曲霉素、醌式红花甙、黄芩甙、火把莲酮、雷洛昔芬、粗糠柴毒素、异紫铆甙、杰多霉素B、放线菌紫素、锦葵色素苷、鼠尾草苷、4″′-呋喃丙酸诺龙鼠尾草苷、香蜂草因、conocurvone、花色素、花色素苷、异甘草素、甘草素、黄豆配基、2′-羟基黄豆配基、刺芒柄花素、2′-羟基刺芒柄花素、vestitone、美迪紫檀素、高丽槐素、4-羟基高紫檀素、菜豆素、三叶豆紫檀甙、2，5，7三羟基-4甲氧异黄酮、高2，5，7三羟基-4甲氧异黄酮、毒灰叶酚、苏门答腊酚、dalpanin、pachirrhizone、millettone、鱼藤素、灰叶草素、鱼藤酮、12a-羟基鱼藤酮、鹰嘴豆芽素A、2′-羟基鹰嘴豆芽素A、染料木素、2′-羟基染料木素、异刺芒柄花素、毛蕊异黄酮、二羟四氢黄酮、樱黄素、假靛黄素、texasin、阿夫罗摩辛、鲍迪木醌、木豆异黄酮、德鸢尾素、红车轴草素、sayanedin、鸢尾黄素、脱氢2，5，7三羟基-4甲氧异黄酮、尼泊尔鸢尾素、wighteone、甘草异黄酮A、luteone、7-O-甲基-luteone、大豆甙、奥沙京、葛根素、染料木苷、芒柄花甙、橙桑黄酮、rotenonone、鸢尾苷、香菖甙、九里香素、橙酮、金色草素、riccionidin A、bracteatin、isoetin、白桦脂醇、根皮甙、根皮素、柚皮素-查耳酮(羟苯基三羟苯基丙烯酮)、圣草酚-查耳酮、高圣草酚-查耳酮、五羟基黄烷酮-查耳酮、金鸡菊苷、奥卡宁、乙形刺酮素B、5′-异戊烯基-高圣草酚、柚皮素、圣草酚、高圣草酚、五羟基黄烷酮、橙皮苷、橙皮素、芹菜素、芹菜甙、甲基丙二酰芹菜甙、刺槐素、木犀草素、3′-O-甲基-木犀草素、3’，4’，5’，5，7-五羟黄酮、apiforol、芹菜定、luteoforol、木犀草啶、二氢山奈酚(香橙素)、二氢槲皮苷(紫杉叶素)、二氢杨梅黄素(白蔹素)、山奈酚、槲皮苷、杨梅黄素、芸香苷、地奥司明、无色花青素、无色花葵素、无色花翠素、无色甲基花青素、无色锦葵色素、无色矮牵牛素、花青素、花葵素、花翠素、甲基花青素、锦葵色素、矮牵牛素、kuromanin、翠菊色苷、阿夫儿茶精、表阿夫儿茶精、儿茶素、表儿茶素、棓儿茶素、表棓儿茶素、金鸡纳素1a、mahuanin D、棕儿茶素C、原花色素、非瑟酮醇、teasinensin A、kandelin A-1、水飞蓟兰君、水飞蓟素、圣草次苷、新圣草次苷、2，3-二氢棉黄素、6-甲基紫杉叶素、3-O-乙酸紫杉叶素、落新妇苷(新落新妇苷)、水飞蓟丁、橙皮苷、kolaflavanone、maniflavanone、新橙皮苷、6-羟基花青素、rosinidin、capensinidin、三甲花翠素、鸭跖草花色甙、丙二酰鸭跖草花色甙、gentiodelphin、8-羟基山奈酚、6-羟基山奈酚、3-甲基芹菜素、山奈甲黄素、桑色素、3，3′，4′，5，7，8-六氢黄酮、3-O-甲基槲皮苷、杜鹃素、异鼠李素、西黄松黄酮、栎草亭、鼠李素、3，4，5，7-四羟基-8-甲氧基黄酮、柽柳素、3，7-二-O-甲基槲皮苷、3，3′，4′，5，7-五羟基-6-甲基黄酮、万寿菊素、西伯利亚落叶松黄酮、3，7，4′-三-O-甲基槲皮苷、3′，4′，5，6-四羟基-3，7-二甲基黄酮、axilarin、pachyipodol、5，7-二羟基-3，4′，6-三甲氢基黄酮、tambulin、siringetin、3-硫酸槲皮苷、3′，4′，5-三羟基-3，6，7-三甲氧基黄酮、3′，4′，5-三羟基-3，7-二甲氧基黄酮、猫眼草酚C、羟基阿亚黄素A、羟基阿亚黄素B、猎眼草黄素、veloquercetin、8-(1，1-二甲基烯丙基)-山奈素、3，3′-二硫酸槲皮苷、lilalin、槲皮苷、棉黄素、三叶甙、异三叶甙、金丝桃苷、杨梅苷、棉花黄苷、3，3′，7-三硫酸槲皮苷、3，4′，7-硫酸槲皮苷、棉纤维素、sophoraflavononoloside、baimaside、刺槐甙、6-甲氧基香橙素3-O-乙酸盐、黄柏甙、蒙桑酮C、蒙桑酮D、牡荆素、芫花素、异高黄芩素、高黄芩素、金圣草黄素、芹菜素7，4′-二甲醚、香叶木素、粗毛豚草素、6-羟基木犀草素、hipolaetin、3’，4’，5’，5，7-五羟黄酮、胡麻黄素、3-去甲中国蓟醇、苜蓿素、中国蓟醇、5.7-2羟基-6，3′，4′-三甲氧基黄酮、石吊兰素、针依瓦菊素、timonin、甜橙黄酮、桔皮素、川陈皮素、filospadin、桑辛素、异东方蓼黄素、荭草素、异金雀花素、日当药黄素、agatisflavone、阿曼托黄素、柏双黄酮、扁柏双黄酮、calycopterones、新夏佛托苷、粗壮黄酮、夏佛托苷、刺苞菊甙、新刺苞菊甙、violantin、皂草黄甙、银杏黄素、6-C-葡萄糖-8-C-木糖洋芹素、淡黄木樨草二葡糖苷-2、金松双黄酮(sciadopitisin)、桑酮G、桑酮H及其糖基化、二聚化、三聚化和寡聚化衍生物等；醌类、酚类、酚羧酸、羟基肉桂酸、鞣酸类、均二苯代乙烯、苯蒽烯、紫檀烷、苯丙烷类、呋喃香豆素等。

另一方面，本发明还可以改善抗害虫和病原体的植物抗性。具体地说，改善的抗性归因于植物组织在进行如所述的处理时，具体地说是当该抗性增加伴随着先前所提及的改变(作用)时，其中的多酚化合物或其代谢衍生物的浓度增加。特别地，该抗性增加集中于抗真菌、细菌和昆虫攻击的较高抗性。

同样，可在收获后以及储藏、保存和/或加工过程中实现如前所述处理的植物产品抗真菌、细菌和昆虫的较高抗性。具体地说，该抗性归因于如前所述处理的植物产品中多酚化合物和/或其代谢衍生物的累积(浓缩)，尤其是类黄酮化合物，例如之前提及的那些。

本发明还提供功能食品，其含有较高含量的抗氧化剂物质，尤其是多酚、类黄酮化合物和花色素苷，更具体地说是以上提及的那些多酚和类黄酮化合物衍生物。具体地说，这些功能食品是通过上述方法获得的果实和果序、花和花序和/或其它植物部分，即用本发明的组合物处理的花和花序、果实和果序和/或其它植物部分，它们产生含量增加的抗氧化物质，尤其是先前提及的多酚化合物、类黄酮化合物和花色素苷。

本发明还涉及用本发明组合物处理的植物、植物部分、果实、花和/或繁殖材料。

本发明利用制剂实施例和测试实施例举例说明本发明，而不限制已描述的本发明的范围和精神。

实施例

制备不同的制剂，以测试所述制剂对成熟过程中的Royal Gala苹果具有的作用。用于此的化合物为：咖啡酸、香豆酸和阿魏酸。在首个实施例中，制备仅含有阿魏酸的制剂(制剂A)，其在收获前5周以单独施用直接喷雾在果实上。在第二个实施例中，制备第二类制剂(制剂B)，其含有一种或多种活性化合物。在该第二种情况下，这些制剂在收获前7和3周两次直接喷雾在果实上。在这两种情况下都在早晨施用制剂，所以该制剂可在最高太阳辐射时刻之前在果实上变干。

实施例1：稀释的阿魏酸制剂的制备

如前所述，制备仅含有在适宜的工作浓度范围内的阿魏酸的制剂。为此，制备3种各自终体积为0.5升的稀释制剂(称为“制剂A”)。第一种制剂—制剂A-I含有10mM终浓度的阿魏酸，第二种制剂—制剂A-II含有20mM终浓度的阿魏酸，最后一种制剂—制剂A-III含有40mM终浓度的阿魏酸。最终稀释制剂的组成示于下表。

表4：稀释制剂A的组成

如下制备制剂A-I、A-II和A-III。首先，混合适宜的等量水和纯乙醇(Merck S.A.，Santiago，Chile)，形成20％的乙醇-水溶液。将适宜量的KH₂PO₄(Merck S.A.，Santiago，Chile)溶解在该混合物中，获得在20％乙醇中的50mM KH₂PO₄溶液。向500ml的该溶液加入0.25mlZoom

(由ANASAC，S.A.C.I.，Santiago，Chile商购)。Zoom

是一种用作保湿剂-粘附剂和乳化剂的非离子性表面活性共佐剂。Zoom

由烷基苯酚醚和聚乙二醇组成，浓度为440g/l。对于本发明用途，业已发现，使用所述表面活性剂使活性化合物在已处理植物的组织中更好地施用和更好地穿透，如上所释。最后，向500ml所获溶液加入适宜量的99.5％阿魏酸(Sigma-Aldrich Co.，St.Louis，MO)，以获得每种制剂的所需浓度。于室温搅拌所获悬浮液，直至完全溶解固体阿魏酸(10分钟)，不另外加热，以避免诱发降解过程。这些制剂通过喷雾施用于已处理的植物部分，实现所处理部分的完全覆盖。

实施例2：阿魏酸、对香豆酸和咖啡酸以及阿魏酸与对香豆酸的混合物和咖啡酸与对香豆酸的混合物的浓缩制剂的制备

随后，制备一组新的制剂(称为“制剂B”)，其包含本发明的某些活性化合物的混合物。所述制剂还含有不同浓缩水平的活性化合物，其单独使用或作为混合物的组成部分使用。作为针对先前组别制剂(制剂A)的比较性参比，使用仅含两种不同浓度的阿魏酸的制剂。制剂B最初被制备为在适宜溶剂中的本发明化合物的浓缩溶液。在制剂B中，使用二甲基甲酰胺(DMF)作为溶剂，其量相对于溶解需要量的活性化合物所需的量稍微过量，无需加热。这样，通过在施用前适宜地稀释浓缩溶液，可以获得所需终浓度。

为制备所需的浓缩溶液，以在每种情况下获得500ml稀释溶液，将适宜量的活性化合物与7ml二甲基甲酰胺混合。于室温搅拌所获悬浮液一段时间，该段时间足以使活性化合物完全溶解(10分钟)，不需要另外加热，以避免诱发降解过程。

在该程序之后，制备表5的浓缩制剂混合物。尽管为了比较每种制剂对果实的不同作用而在所示实施例中总是使用等量的溶剂(DMF)，但根据每种情况的要求，每种制剂的溶剂量可适宜地改变。

表5：浓缩制剂

如在以下实施例中所陈述的，该组新制剂在临喷雾在苹果上之前，立即稀释在含有剩余制剂组分的载体液体中。

实施例3：由浓缩溶液制备阿魏酸、对香豆酸和咖啡酸以及阿魏酸与对香豆酸的混合物和咖啡酸与对香豆酸的混合物的稀释液和稀释制剂

表5的浓缩制剂B在临施用前稀释在由表6中所示组分和比例制备的稀释液中。稀释液含有允许活性化合物在植物组织中更好地穿透的保湿剂-粘附剂和乳化剂(Zoom

，得自ANASAC S.A.C.I.，Santiago，Chile)和挥发性pH缓冲剂(碳酸氢铵)，这二者均溶解在水中。

表6：稀释液的配方

稀释液如下制备：在搅拌下，将3.45g碳酸氢铵溶解在450ml水中。一旦固体完全溶解，就加入0.25ml Zoom ，并再匀化溶液1分钟。最后，加入足量水，以达到500ml。

使用提供制剂B的余下组分的该稀释液制备稀释溶液，浓缩制剂和稀释液之间的适宜体积比例示于表7。为此，使用先前制备的整体浓缩溶液，加入稀释液至500ml，之后立即通过喷雾施用给植物，观察所处理部分的总体覆盖。

表7：施用的稀释制剂的制备

这样，在本实施例中使用的直接应用于植物的每种稀释制剂的最终组成提供于表8。

表8：稀释制剂B的组成

实施例4：含有另一种农业化学产品的阿魏酸的稀释制剂的制备

又制备一组新制剂(称为“制剂C”)，所述制剂包含本发明的活性化合物和其它农业化学化合物的混合物。选择用于这些制剂的活性化合物为阿魏酸，其在第一个制剂(称为“制剂C-I”)中与杀真菌剂(戊唑醇)组合，在第二个制剂(称为“制剂C-II”)中与杀虫剂(二嗪磷)组合。作为阿魏酸与这两种农业化学化合物的作用的比较性参比，使用先前描述的制剂B-II，其含有20mM阿魏酸。

使用适宜量的阿魏酸和二甲基甲酰胺，由按照实施例2的方法预先制备的浓缩溶液制备稀释制剂C。用实施例3中描述的稀释液稀释浓缩制剂。向所获溶液加入包含在适宜的商品化制剂中的适宜量的对应的另外的农业化学化合物。所获溶液立即通过喷雾施用于植物，观察所处理部分的总体覆盖，包括叶和枝，以保持其它农业化学成分的作用。

使用适宜的商品化制剂制备制剂C。TACORA 25 WP(ANASACS.A.C.I.，Santiago，Chile)是一种可润湿的粉末制剂，包含25％重量的戊唑醇，使用TACORA 25 WP以在制剂中包含戊唑醇，而DIAZINON 40WP(ANASAC S.A.C.I.，Santiago，Chile)是一种商品化制剂，包含40％重量的二嗪磷，使用DIAZINON 40 WP以在混合物中包含二嗪磷。所述产品的商品化制剂按照生产商对每种对应产品的说明使用。

这样，在本实施例中使用的直接应用于植物的每种稀释制剂的最终组成提供于表9。

表9：稀释制剂C的组成

实施例5：对Roval Gala苹果施用所述制剂的结果

制剂A的结果

最初测试多种浓度的阿魏酸，以确定最值得用于本发明制剂的浓度范围。制备含有10mM阿魏酸的制剂A-I、含有20mM阿魏酸的制剂A-II、以及含有40mM阿魏酸的制剂A-III。所有的制剂A都与“对照”制剂比较，“对照”制剂不包含阿魏酸或在本发明中描述的任何其它活性化合物，但包含上述浓度的制剂A剩余组分。在图1中，显示了在使用3种制剂中的每一种时果实颜色的结果。为了分析所获得的结果，将可接受的果实颜色定义为红色，其覆盖苹果总表面积的35％以上。

获得的结果表示为基于已处理苹果的百分率，示于图1和表10。

表10：颜色结果的汇总

对于所获结果，可以观察到：

■制剂A-I对改善颜色几乎没有作用

■制剂A-II使良好颜色的苹果(即其表面的35％以上覆盖红色的苹果)增加30％以上，颜色差的苹果关联减少。

■制剂A-III使苹果颜色适度增强。

当全部3种制剂A都作为抗晒伤强度的保护剂进行评价时，所获结果示于图2和表11，表示为基于已处理苹果的百分率。

表11：晒伤强度的结果汇总

对于所获结果，可以观察到：

■制剂A-I和A-II对减轻晒伤强度无显著效力

■制剂A-III使没有晒伤的苹果的百分率适度增加。

同样，图3和表12显示了用制剂A进行的测试的结果，以评价它们降低受晒伤侵袭的苹果总表面积的功效。结果表示为基于已处理苹果的百分率，根据受侵袭表面的总百分率将结果分为3类：0％损伤表面(无)、低于15％的损伤表面(轻微)和15％以上的损伤表面(剩余的)。此外，显示了没有晒伤和日晒引起极少表面积损伤的苹果百分率的总和(无+轻微)。

表12：晒伤侵袭的总表面积的结果汇总

对于所获结果，可以观察到：

■制剂A-I、A-II和A-III使日晒损伤的表面积适度下降。在所述制剂未避免晒伤发生的情况下，它们对抗晒伤的保护作用扩展至果实表面的15％以上。

为确定所需的作用是否由施用的制剂产生且不是归因于随机作用，对所获结果进行3种不同的统计学检验：用于均一性或独立性的χ²分析、用于独立性的Mann-Whitney-Wilcoxon检验(MWW)和用于独立性的Kolmogorov-Smirnov检验(KS)。在以下的表13中显示了制剂A的3种研究特征(增强的颜色、降低的晒伤强度和被晒伤侵袭的表面积降低)和相对于对照对每个处理所发现的统计有效性的结果汇总。

表13：处理显著性的统计学检验结果的汇总

n.s.：非显著性的

由此证实，在对果实施用不同处理时检测到的差异是统计学有效的，并由使用所述处理获得改善。

制剂B的结果

已知在使用仅使用阿魏酸的组合物时获得良好颜色所需的浓度与获得良好的抗晒伤保护作用所需的浓度不同，设计一组新制剂(制剂B)，以改善观测到的结果。该组新制剂还比较了以20mM和40mM浓度单独的或组合的对香豆酸、咖啡酸和阿魏酸的作用和特性，以便确定它们改善颜色的能力，并定量它们降低晒伤的强度和范围的功效。因此，制备包含20mM对香豆酸的制剂B-I、包含20mM阿魏酸的制剂B-II、包含20mM咖啡酸的制剂B-III、包含40mM对香豆酸的制剂B-IV、包含40mM阿魏酸的制剂B-V、包含40mM咖啡酸的制剂B-VI、包含各20mM的对香豆酸和阿魏酸的混合物的制剂B-VII以及包含各20mM的对香豆酸和咖啡酸的混合物的制剂B-VIII。

评价在与对照制剂相比时制剂B-I至B-VIII对苹果分类和市场价值的作用，所述对照制剂不含本发明描述的任何活性化合物，但包含相同浓度的余下组分。苹果依据其颜色、外形、没有黄褐色和没有可见损伤的商品分类为：劣等(Juice)、商品级(Commercial)、精选级(Choice)、特级(Fancy)、超特级(Extra Fancy)和珍品级(Premium)，劣等(Juice)是对应于最差颜色和较低价格的类别，而珍品级(Premium)是最佳颜色和较高价格的苹果。苹果分类改变所获得的结果示于图4和表14。

表14：在使用制剂B时获得的苹果商品分类结果

由前述数据可以得出结论：

■这些制剂的施用使超特级和珍品级苹果的比例产生系统性增加，即具有理想颜色且没有晒伤的苹果比例增加。

■用包含单独的阿魏酸和咖啡酸以及对香豆酸和咖啡酸的混合物的制剂(分别为制剂B-II、B-III和B-VIII)获得最好的结果。

■中间浓度(20mM)比高浓度(40mM)产生更高效力。

制剂C的结果

为例证包含其它农业化学产品的本发明制剂的用途，制备制剂C，并如在以上实施例中一样施用于苹果。将该测定的对苹果商品分类的作用结果与制剂B-II获得的结果相比较。另外，使用无阿魏酸但包含对应制剂C的所有余下组分(具体地说是对应的另外的农业化学化合物)的对照制剂作为参比，比较在阿魏酸存在下另外的化合物的杀真菌作用或杀虫剂作用。如对制剂B一样研究制剂C-I和C-II对苹果的商品分类的作用。该测定的结果如下：

■根据用于均一性或独立性的χ²分析、用于独立性的Mann-Whitney-Wilcoxon检验(MWW)和用于独立性的Kolmogorov-Smirnov检验(KS)，制剂C-I和C-II产生的苹果商品分类结果和制剂B-II产生的结果之间没有显著差异。因此，本发明化合物的作用未被存在的其它农业化学化合物改变。

■另外，在其它农业化学化合物组成本发明制剂时，评价其它农业化学化合物的功效，与不包含本发明化合物的对照制剂相比较，没有显著差异。

Claims

1.一种农业化学组合物，其中所述组合物包含至少一种式I的化合物：

式I

及其盐、酯、醚、溶剂化物或异构体，或它们的对应的O-和/或N-糖苷，其中R¹至R⁴独立地选自氢、卤素、-OH、-OR⁶、-NH₂、-NHR⁶、-NR⁶R⁷、-N＝R⁸、-C(＝O)OH、-C(＝O)OR⁶、-OS(＝O)_nOH、-OS(＝O)_nOR⁶、-S(＝O)_nOH、-S(＝O)_nOR⁶、-SH、-SR⁶、-C(＝O)H、-C(＝O)R⁶、-OP(＝O)(OH)₂、-OP(＝O)(OH)(OR⁶)、-OP(＝O)(OR⁶)(OR⁷)、-PH₂、-PHR⁶、-PR⁶R⁷、-PO₂、-PO、-P＝R⁸、-NO₂、-NO、-NH-NH₂、-NH-NHR⁶、-NH-NR⁶R⁷、-NHOH、-NR⁶OH、-NHOR⁶、-NR⁶OR⁷、-N₂ ⁺、-N＝NH、-N＝NR⁶、-N＝NOH、-N＝NOR⁶、-N₃、-CN、-CNS、-SCN、烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、杂环烷基、杂环烯基、杂环炔基、芳基、杂芳基、有机金属基团、O-糖基或N-糖基；这些上述的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、杂环烷基、杂环烯基、杂环炔基、芳基和杂芳基的任一种都可以任选地且独立地被一个或多个选自以下的取代基取代：卤素、-R⁶、-OH、-OR⁶、-NH₂、-NHR⁶、-NR⁶R⁷、-N＝R⁸、-C(＝O)OH、-C(＝O)OR⁶、-OS(＝O)_nOH、-OS(＝O)_nOR⁶、-S(＝O)_nOH、-S(＝O)_nOR⁶、-SH、-SR⁶、-C(＝O)H、-C(＝O)R⁶、-OP(＝O)(OH)₂、-OP(＝O)(OH)(OR⁶)、-OP(＝O)(OR⁶)(OR⁷)、-PH₂、-PHR⁶、-PR⁶R⁷、-PO₂、-PO、-P＝R⁸、-NO₂、-NO、-NH-NH₂、-NH-NHR⁶、-NH-NR⁶R⁷、-NHOH、-NR⁶OH、-NHOR⁶、-NR⁶OR⁷、-N₂ ⁺、-N＝NH、-N＝NR⁶、-N＝NOH、-N＝NOR⁶、-N₃、-CN、-CNS或-SCN；

R⁸为＝O、＝S、＝NH、＝NR⁶、＝CH₂、＝CHR⁶、＝CR⁶R⁷；

R⁹选自氢、卤素、-OH、-OR¹⁰、-NH₂、-NHR¹⁰、-NR¹⁰R¹¹、-N＝R¹²、-C(＝O)OH、-C(＝O)OR¹⁰、-OS(＝O)_nOH、-OS(＝O)_nOR¹⁰、-S(＝O)_nOH、-S(＝O)_nOR¹⁰、-SH、-SR¹⁰、-C(＝O)H、-C(＝O)R¹⁰、-OP(＝O)(OH)₂、-OP(＝O)(OH)(OR¹⁰)、-OP(＝O)(OR¹⁰)(OR¹¹)、-PH₂、-PHR¹⁰、-PR¹⁰R¹¹、-PO₂、-PO、-P＝R¹²、-NO₂、-NO、-NH-NH₂、-NH-NHR¹⁰、-NH-NR¹⁰R¹¹、-NHOH、-NR¹⁰OH、-NHOR¹⁰、-NR¹⁰OR¹¹、-N₂ ⁺、-N＝NH、-N＝NR¹⁰、-N＝NOH、-N＝NOR¹⁰、-N₃、-CN、-CNS、-SCN、烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、杂环烷基、杂环烯基、杂环炔基、芳基、杂芳基、有机金属基团、O-糖基或N-糖基；这些上述烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、杂环烷基、杂环烯基、杂环炔基、芳基和杂芳基中的任一个都可以任选地且独立地被一个或多个选自以下的取代基取代：卤素、-R¹⁰、-OH、-OR¹⁰、-NH₂、-NHR¹⁰、-NR¹⁰R¹¹、-N＝R¹²、-C(＝O)OH、-C(＝O)OR¹⁰、-OS(＝O)_nOH、-OS(＝O)_nOR¹⁰、-S(＝O)_nOH、-S(＝O)_nOR¹⁰、-SH、-SR¹⁰、-C(＝O)H、-C(＝O)R¹⁰、-OP(＝O)(OH)₂、-OP(＝O)(OH)(OR¹⁰)、-OP(＝O)(OR¹⁰)(OR¹¹)、-PH₂、-PHR¹⁰、-PR¹⁰R¹¹、-PO₂、-PO、-P＝R¹²、-NO₂、-NO、-NH-NH₂、-NH-NHR¹⁰、-NH-NR¹⁰R¹¹、-NHOH、-NR¹⁰OH、-NHOR¹⁰、-NR¹⁰OR¹¹、-N₂ ⁺、-N＝NH、-N＝NR¹⁰、-N＝NOH、-N＝NOR¹⁰、-N₃、-CN、-CNS或-SCN；

R¹⁰和R¹¹独立地选自烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、杂环烷基、杂环烯基、杂环炔基、芳基、杂芳基、有机金属基团、O-糖基或N-糖基；

X、Y和Z独立地选自氢、烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、杂环烷基、杂环烯基、杂环炔基、芳基、杂芳基、卤素、-OH、-OR⁶、-NH₂、-NHR⁶、-NR⁶R⁷、-N＝R⁸、-C(＝O)OH、-C(＝O)OR⁶、-OS(＝O)_nOH、-OS(＝O)_nOR⁶、-S(＝O)_nOH、-S(＝O)_nOR⁶、-SH、-SR⁶、-C(＝O)H、-C(＝O)R⁶、-OP(＝O)(OH)₂、-OP(＝O)(OH)(OR⁶)、-OP(＝O)(OR⁶)(OR⁷)、-PH₂、-PHR⁶、-PR⁶R⁷、-PO₂、-PO、-P＝R⁸、-NO₂、-NO、-NH-NH₂、-NH-NHR⁶、-NH-NR⁶R⁷、-NHOH、-NR⁶OH、-NHOR⁶、-NR⁶OR⁷、-N₂ ⁺、-N＝NH、-N＝NR⁶、-N＝NOH、-N＝NOR⁶、-N₃、-CN、-CNS、-SCN、有机金属基团、O-糖基或N-糖基；这些上述烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、杂环烷基、杂环烯基、杂环炔基、芳基和杂芳基中的任一个都可以任选地且独立地被选自以下的一个或多个取代基取代：卤素、-R⁶、-OH、-OR⁶、-NH₂、-NHR⁶、-NR⁶R⁷、-N＝R⁸、-C(＝O)OH、-C(＝O)OR⁶、-OS(＝O)_nOH、-OS(＝O)_nOR⁶、-S(＝O)_nOH、-S(＝O)_nOR⁶、-SH、-SR⁶、-C(＝O)H、-C(＝O)R⁶、-OP(＝O)(OH)₂、-OP(＝O)(OH)(OR⁶)、-OP(＝O)(OR⁶)(OR⁷)、-PH₂、-PHR⁶、-PR⁶R⁷、-PO₂、-PO、-P＝R⁸、-NO₂、-NO、-NH-NH₂、-NH-NHR⁶、-NH-NR⁶R⁷、-NHOH、-NR⁶OH、-NHOR⁶、-NR⁶OR⁷、-N₂ ⁺、-N＝NH、-N＝NR⁶、-N＝NOH、-N＝NOR⁶、-N₃、-CN、-CNS或-SCN；其中X和Z可以结合形成5-至7-元环，该环还可以被一个或多个独立选择的R⁶基团取代，和/或可以为稠合环体系的一部分而且任选地被一个或多个独立选择的R⁹基团取代；或者R⁵可以不存在而且Z可以与在式I中用星号指示的碳原子直接结合，由此形成5-至7-元环，该环还可以被一个或多个独立选择的R⁹基团取代，和/或可以为稠合环体系的一部分而且任选地被一个或多个独立选择的R⁹基团取代；

A为氢、＝O、＝S、＝NH、＝NR⁶、＝CH₂、＝CHR⁶、＝CR⁶R⁷、卤素、-OH、-OR⁶、-NH₂、-NHR⁶、-NR⁶R⁷、-N＝R⁸、-C(＝O)OH、-C(＝O)OR⁶、-OS(＝O)_nOH、-OS(＝O)_nOR⁶、-S(＝O)_nOH、-S(＝O)_nOR⁶、-SH、-SR⁶、-C(＝O)H、-C(＝O)R⁶、-OP(＝O)(OH)₂、-OP(＝O)(OH)(OR⁶)、-OP(＝O)(OR⁶)(OR⁷)、-PH₂、-PHR⁶、-PR⁶R⁷、-PO₂、-PO、-P＝R⁸、-NO₂、-NO、-NH-NH₂、-NH-NHR⁶、-N-NR⁶R⁷、-NHOH、-NR⁶OH、-NHOR⁶、-NR⁶OR⁷、-N₂ ⁺、-N＝NH、-N＝NR⁶、-N＝NOH、-N＝NOR⁶、-N₃、-CN、-CNS、-SCN、有机金属基团、O-糖基或N-糖基；

n为0、1或2；

与连续线平行的不连续线表示任选的双键；

条件是所有的R¹至R⁵基团都同时为氢，或者R¹至R⁵中的至少一个基团必须为-OH、-OCH₃、-NH₂、-NHR⁶、-NR⁶R⁷、O-糖基或N-糖基，

和至少一种在农业化学上可接受的溶媒。

2.权利要求1的农业化学组合物，其中所述组合物包含至少一种式II的化合物：

式II

及其盐、酯、醚、溶剂化物或异构体，或它们的对应的O-和/或N-糖苷，其中R¹至R⁴独立地选自氢、卤素、-OH、-OR⁶、-NH₂、-NHR⁶、-NR⁶R⁷、-N＝R⁸、-C(＝O)OH、-C(＝O)OR⁶、-S(＝O)₂OH、-S(＝O)₂OR⁶、-SH、-SR⁶、-C(＝O)H、-C(＝O)R⁶、-OP(＝O)(OH)₂、-OP(＝O)(OH)(OR⁶)、-OP(＝O)(OR⁶)(OR⁷)、-PH₂、-PHR⁶、-PR⁶R⁷、-NO₂、-NO、-NH-NH₂、-NH-NHR⁶、-NH-NR⁶R⁷、-NHOH、-NR⁶OH、-NHOR⁶、-NR⁶OR⁷、-N＝NH、-N＝NR⁶、-N＝NOH、-N＝NOR⁶、-N₃、-CN、-CNS、-SCN、C₁-C₇烷基、C₂-C₇烯基、C₂-C₇炔基、C₃-C₁₁环烷基、C₄-C₁₁环烯基、C₄-C₁₁环炔基、4-至11-元杂环烷基、4-至11-元杂环烯基、4-至11-元杂环炔基、芳基、杂芳基、有机金属基团、O-糖基或N-糖基；这些上述烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、杂环烷基、杂环烯基、杂环炔基、芳基和杂芳基中的任一个都可以任选地且独立地被一个或多个选自以下的取代基取代：卤素、-R⁶、-OH、-OR⁶、-NH₂、-NHR⁶、-NR⁶R⁷、-N＝R⁸、-C(＝O)OH、-C(＝O)OR⁶、-S(＝O)₂OH、-S(＝O)₂OR⁶、-SH、-SR⁶、-C(＝O)H、-C(＝O)R⁶、-OP(＝O)(OH)₂、-OP(＝O)(OH)(OR⁶)、-OP(＝O)(OR⁶)(OR⁷)、-PH₂、-PHR⁶、-PR⁶R⁷、-NO₂、-NO、-NH-NH₂、-NH-NHR⁶、-NH-NR⁶R⁷、-NHOH、-NR⁶OH、-NHOR⁶、-NR⁶OR⁷、-N＝NH、-N＝NR⁶、-N＝NOH、-N＝NOR⁶、-N₃、-CN、-CNS或-SCN；

R⁵可以为所述R¹至R⁴的的任何基团，或者其可以不存在而且Z可以与在式I中用星号指示的碳原子直接结合，由此形成5-至7-元环，该环还可被一个或多个独立选择的R⁹基团取代，和/或可以为稠合环体系的一部分而且任选地被一个或多个独立选择的R⁹基团取代；

R⁸为＝O、＝S、＝NH、＝NR⁶、＝CH₂、＝CHR⁶、＝CR⁶R⁷；

R⁹选自氢、卤素、-OH、-OR¹⁰、-NH₂、-NHR¹⁰、-NR¹⁰R¹¹、-N＝R¹²、-C(＝O)OH、-C(＝O)OR¹⁰、-OS(＝O)₂OH、-OS(＝O)₂OR¹⁰、-SH、-SR¹⁰、-C(＝O)H、-C(＝O)R¹⁰、-OP(＝O)(OH)₂、-OP(＝O)(OH)(OR¹⁰)、-OP(＝O)(OR¹⁰)(OR¹¹)、-PH₂、-PHR¹⁰、-PR¹⁰R¹¹、-NO₂、-NO、-NH-NH₂、-NH-NHR¹⁰、-NH-NR¹⁰R¹¹、-NHOH、-NR¹⁰OH、-NHOR¹⁰、-NR¹⁰OR¹¹、-N＝NH、-N＝NR¹⁰、-N＝NOH、-N＝NOR¹⁰、-N₃、-CN、-CNS、-SCN、C₁-C₄烷基、C₂-C₄烯基、C₂-C₄炔基、C₃-C₆环烷基、C₄-C₆环烯基、C₄-C₆环炔基、3-至6-元杂环烷基、4-至6-元杂环烯基、4-至6-元杂环炔基、芳基、杂芳基、有机金属基团、O-糖基或N-糖基；这些上述烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、杂环烷基、杂环烯基、杂环炔基、芳基和杂芳基中的任一个都可以任选地且独立地被一个或多个选自以下的取代基取代：卤素、-R¹⁰、-OH、-OR¹⁰、-NH₂、-NHR¹⁰、-NR¹⁰R¹¹、-N＝R¹²、-C(＝O)OH、-C(＝O)OR¹⁰、-S(＝O)₂OH、-S(＝O)₂OR¹⁰、-SH、-SR¹⁰、-C(＝O)H、-C(＝O)R¹⁰、-OP(＝O)(OH)₂、-OP(＝O)(OH)(OR¹⁰)、-OP(＝O)(OR¹⁰)(OR¹¹)、-PH₂、-PHR¹⁰、-PR¹⁰R¹¹、-NO₂、-NO、-NH-NH₂、-NH-NHR¹⁰、-NH-NR¹⁰R¹¹、-NHOH、-NR¹⁰OH、-NHOR¹⁰、-NR¹⁰OR¹¹、-N＝NH、-N＝NR¹⁰、-N＝NOH、-N＝NOR¹⁰、-N₃、-CN、-CNS或-SCN；

X、Y和Z独立地选自氢、C₁-C₇烷基、C₂-C₇烯基、C₂-C₇炔基、C₃-C₁₁环烷基、C₄-C₁₁环烯基、C₄-C₁₁环炔基、3-至11-元杂环烷基、4-至11-元杂环烯基、4-至11-元杂环炔基、芳基、杂芳基、卤素、-OH、-OR⁶、-NH₂、-NHR⁶、-NR⁶R⁷、-N＝R⁸、-C(＝O)OH、-C(＝O)OR⁶、-S(＝O)₂OH、-S(＝O)₂OR⁶、-SH、-SR⁶、-C(＝O)H、-C(＝O)R⁶、-OP(＝O)(OH)₂、-OP(＝O)(OH)(OR⁶)、-OP(＝O)(OR⁶)(OR⁷)、-PH₂、-PHR⁶、-PR⁶R⁷、-NO₂、-NO、-NH-NH₂、-NH-NHR⁶、-NH-NR⁶R⁷、-NHOH、-NR⁶OH、-NHOR⁶、-NR⁶OR⁷、-N＝NH、-N＝NR⁶、-N＝NOH、-N＝NOR⁶、-N₃、-CN、-CNS、-SCN、有机金属基团、O-糖基或N-糖基；这些上述烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、杂环烷基、杂环烯基、杂环炔基、芳基和杂芳基中的任一个都可以任选地且独立地被选自以下的一个或多个取代基取代：卤素、-R⁶、-OH、-OR⁶、-NH₂、-NHR⁶、-NR⁶R⁷、-N＝R⁸、-C(＝O)OH、-C(＝O)OR⁶、-S(＝O)₂OH、-S(＝O)₂OR⁶、-SH、-SR⁶、-C(＝O)H、-C(＝O)R⁶、-OP(＝O)(OH)₂、-OP(＝O)(OH)(OR⁶)、-OP(＝O)(OR⁶)(OR⁷)、-PH₂、-PHR⁶、-PR⁶R⁷、-NO₂、-NO、-NH-NH₂、-NH-NHR⁶、-NH-NR⁶R⁷、-NHOH、-NR⁶OH、-NHOR⁶、-NR⁶OR⁷、-N＝NH、-N＝NR⁶、-N＝NOH、-N＝NOR⁶、-N₃、-CN、-CNS或-SCN；其中X和Z可以结合形成5-至7-元环，该环还可以被一个或多个独立选择的R⁹基团取代，和/或可以为稠合环体系的一部分而且任选地被一个或多个独立选择的R⁹基团取代；或者R⁵可以不存在而且Z可以与在式I中用星号指示的碳原子直接结合，由此形成5-至7-元环，该环还可以被一个或多个独立选择的R⁹基团取代，和/或可以为稠合环体系的一部分而且任选地被一个或多个独立选择的R⁹基团取代；

与连续线平行的不连续线表示任选的双键；

和至少一种在农业化学上可接受的溶媒。

3.权利要求1的农业化学组合物，其中所述组合物包含至少一种式III的化合物：

式III

及其盐、酯、醚、溶剂化物或异构体或它们的对应的O-和/或N-糖苷，其中R¹至R⁵独立地选自氢、-OH、-OR⁶、-NH₂、-NHR⁶、-NR⁶R⁷、O-糖基或N-糖基；

A为氢、＝O、＝S、＝NH，

和至少一种在农业化学上可接受的溶媒。

4.权利要求1或权利要求3的农业化学组合物，其中所述组合物包含至少一种选自以下的化合物：肉桂酸、邻-、间-和对-香豆酸、咖啡酸、阿魏酸、芥子酸、5-羟基咖啡酸、5-羟基阿魏酸、3，4，5-三甲氧基肉桂酸、邻-、间-和对-香豆醇、邻、间-和对-香豆醛、肉桂醇、肉桂醛、咖啡醇、咖啡醛、阿魏醇、阿魏醛、松柏醇、芥子醛、5-羟基阿魏醇、5-羟基阿魏醛、5-羟基咖啡醇、5-羟基咖啡醛、3，4，5-三甲氧基肉桂醇、3，4，5-三甲氧基肉桂醛、查耳酮、柚苷配基-查耳酮、圣草酚-查耳酮、五羟基黄烷酮-查耳酮、前述化合物的糖基化衍生物、二聚体、三聚体和寡聚体等，和至少一种在农业化学上可接受的溶媒。

5.权利要求1的农业化学组合物，其中所述组合物含有至少一种式IV的化合物：

式IV

及其盐、酯、醚、溶剂化物或异构体，或它们的对应的O-和/或N-糖苷，其中R¹至R⁵独立地选自氢、-OH、-OR⁶、-NH₂、-NHR⁶、-NR⁶R⁷、O-糖基或N-糖基；

Z选自-CH₂-、-CHR⁶-、-CR⁶R⁷-、-O-、-NH-、-NR⁶-、-S-；

A为氢、＝O、＝S、＝NH，

和至少一种在农业化学上可接受的溶媒。

6.权利要求1或权利要求5的农业化学组合物，其中所述组合物含有至少一种选自以下的化合物：香豆素、伞形酮、6，7-二羟基香豆素、7，8-二羟基香豆素、4，5，7-三羟基香豆素、7-甲氧基香豆素(O-甲基伞形酮)、6，7-二甲氧基香豆素、它们的糖基化衍生物、二聚体、三聚体和寡聚体等，和至少一种在农业化学上可接受的溶媒。

7.权利要求1的农业化学组合物，其中所述组合物包含至少一种式V的化合物：

式V

X选自-CH₂-、-CHR⁶-、-CR⁶R⁷-、-O-、-NH-、-NR⁶-、-S-；

A为氢、＝O、＝S、＝NH，

和至少一种在农业化学上可接受的溶媒。

8.权利要求1或权利要求7的农业化学组合物，其中所述组合物包含至少一种选自以下的化合物：柚苷配基、阿夫儿茶精、芹菜定、apiforol、二氢山萘酚、无色蹄纹天竺素、山萘酚、槲皮素、金合欢素、芹菜素、二氢槲皮素、无色花青素、儿茶素、miricetin、木犀草素、圣草酚、无色芍药素、3′-O-甲基-木犀草素、luteoforol、木犀草啶、棓儿茶素、无色翠雀定、无色矮牵牛素、无色锦葵色素、3’，4’，5’，5，7-五羟黄酮、五羟基黄烷酮、它们的糖基化衍生物、二聚体、三聚体和寡聚体等。

9.根据任一项前述权利要求的农业化学组合物，其中所述组合物包含咖啡酸、阿魏酸、对香豆酸或它们的混合物，和至少一种在农业化学上可接受的溶媒。

10.根据权利要求1-9中任一项的农业化学组合物，其中基于最终农业化学组合物的重量，所述组合物包含0.01％-50％重量、尤其是1％-15％重量、优选2％-10％重量、更优选2％-5％重量的式I化合物。

11.根据权利要求1-9中任一项的农业化学组合物，其中所述组合物包含0.001-5M、尤其是5-100mM、优选10-80mM、更优选10-50mM的式I化合物。

12.根据前述权利要求中任一项的农业化学组合物，其中所述组合物还包含另外的农业化学化合物。

13.根据权利要求12的农业化学组合物，其中所述另外的农业化学化合物选自：拟除虫菊酯类杀虫剂，例如丙烯除虫菊酯、胺菊酯、苄呋菊酯、苯醚菊酯、炔呋菊酯、苄氯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、甲氰菊酯、四溴菊酯、乙氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、氟丙菊酯、七氟菊酯、联苯菊酯、炔戊菊酯、β-氟氯氰菊酯、氰戊菊酯、S-氰戊菊酯、溴氟菊酯、甲氧苄氟菊酯、丙氟菊酯、四氟甲醚菊酯、氟硅菊酯、除虫菊提取物、醚菊酯、苄螨醚等；有机磷酸酯类杀虫剂，例如DDVP、杀螟腈、倍硫磷、杀螟硫磷、杀虫威、甲基毒虫畏、丙虫磷、甲基对硫磷、双硫磷、辛硫磷、乙酰甲胺磷、异柳磷、水杨硫磷、DEP、EPN、乙硫磷、灭蚜磷、哒嗪硫磷、二嗪农、虫螨磷、乙嘧硫磷、异噁唑磷、喹硫磷、甲基毒死蜱、毒死蜱、伏杀硫磷、亚胺硫磷、杀扑磷、异亚砜磷、蚜灭磷、马拉硫磷、稻丰散、乐果、安果、二甲硫吸磷、乙拌磷、甲拌磷、特丁硫磷、丙溴磷、普硫松、硫丙磷、吡唑硫磷、久效磷、二溴磷、噻唑磷、敌百虫、灭线磷、硫线磷、毒虫畏、除线磷、乙拌磷、甲胺磷、敌敌畏、丁基嘧啶磷、氧乐果、三唑磷、亚砜磷、保棉磷、四氯乙磷、百治磷、乙拌磷、苯线磷、磷胺、氯甲磷、甲基内吸磷、速灭磷、对硫磷等；氨基甲酸盐或酯类杀虫剂，例如NAC、MTMC、MIPC、BPMC、XMC、PHC、MPMC、乙硫苯威、噁虫威、抗蚜威、丁硫克百威、丙硫克百威、纳乃得、杀线威、丁醛肟威、硫双威、棉铃威、克百威、甲硫威、苯硫威、伐虫脒、二甲苯基氨基甲酸甲酯、残杀威、异丙威等；新烟碱类杀虫剂，例如吡虫啉、烯啶虫胺、啶虫脒、呋虫胺、噻虫嗪、噻虫啉、噻虫胺等；有机氯类杀虫剂，例如溴螨酯、三氯杀螨醇、硫丹、林丹等；昆虫成长控制剂，例如除虫脲、氟啶脲、氟苯脲、杀铃脲、氟虫脲、氟环脲、氟铃脲、啶蜱脲、丁醚脲、双苯氟脲、多氟虫酰脲、双三氟虫脲、环虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼、虱螨脲、灭蝇胺、唑蚜威等；天然产物杀虫剂，例如硫酸烟碱、多萘菌素复合物、阿维菌素、密灭汀、lepimectin、BT(苏云金芽孢杆菌)剂、多杀菌素、鱼藤酮等；杀螟丹、杀虫环、杀虫磺、吡蚜酮、氟虫腈、噻嗪酮、苯氧威、吡丙醚、烯虫酯、烯虫乙酯、烯虫炔酯、硫丹、乙基-(3-叔丁基-1-二甲基氨基甲酰基-1H-1，2，4-三唑-5-基硫基)-乙酸酯、虫酰肼、硫丹、甲氨基阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、吡氟硫磷、嘧螨酯、氟螨嗪、茚虫威、唑虫酰胺、伽玛赛洛宁、乙虫清、乙酰虫腈、磺胺蜻酯、溴虫清、氟啶虫酰胺、啼虫胺、啶虫丙醚、油酸钠、油酸钾、印楝素、N-甲基二硫代氨基甲酸、N-甲基二硫代氨基甲酸钠、炔螨特、三唑锡、苯螨特、四聚乙醛、丙苯烃菊酯、benclothiaz、氟虫酰胺、氰氟虫胺等；杀螨剂，例如乙酯杀螨醇、溴螨酯、四氯杀螨砜、CPCBS(杀螨酯)、BPPS、甲基克杀螨、双甲脒、苯螨特、噻螨酮、苯丁锡、环己锡、除螨灵、四螨嗪、哒螨酮、唑螨酯、喹螨醚、吡螨胺、嘧螨醚、亚醌螨、联苯肼酯、乙螨唑、螺螨酯、螺甲螨酯、磺胺蜻酯和diflovidazin；唑类杀真菌剂，例如三唑酮、己唑醇、丙环唑、种菌唑、咪鲜胺、氟菌唑、戊唑醇、氟环唑、苯醚甲环唑、氟硅唑、三唑醇、环丙唑醇、叶菌唑、氟喹唑、联苯三唑醇、四氟醚唑、灭菌唑、粉唑醇、戊菌唑、烯唑醇、腈苯唑、糠菌唑、亚胺唑、硅氟唑、腈菌唑、恶霉灵、抑霉唑、呋吡菌胺、噻氟菌胺、氯唑灵、噁咪唑、噁咪唑富马酸盐、稻瘟酯、丙硫菌唑等；嘧啶类杀真菌剂；例如啶斑肟、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、乙嘧酚磺酸酯等；苯胺基嘧啶类杀真菌剂，例如嘧菌胺、嘧菌环胺、嘧霉胺、氟嘧菌胺等；酰基丙氨酸类杀真菌剂，例如甲霜灵、精甲霜灵、噁霜灵、苯霜灵等；苯并咪唑类杀真菌剂，例如甲基硫菌灵、苯菌灵、多菌灵、麦穗宁、噻菌灵等；有机硫杀真菌剂，例如代森锰锌、丙森锌、代森锌、代森联、代森锰、福美锌、福美联、代森铵、福代锌、噻二嗪等；有机氯类杀真菌剂，例如四氯间苯二腈等；基于甲酰胺的杀真菌剂，例如噻唑菌胺、莠锈散、萎锈灵、氟酰胺、硅噻菌胺、灭锈胺、啶酰菌胺等；基于吗啉的杀真菌剂，例如烯酰吗啉、苯锈啶、芬普福、螺环菌胺、十三吗啉、十二环吗啉、氟吗啉等；甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂，例如嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、氟嘧菌酯、肟菌酯、醚菌胺、唑菌胺酯、啶氧菌酯等；二甲酰亚胺类杀真菌剂，例如异菌脲、腐霉利、乙烯菌核利、乙菌利等；土壤杀真菌剂，例如磺菌胺、棉隆、异硫氰酸甲酯、三氯硝基甲烷、磺菌威、羟基异噁唑、羟基异噁唑钾、氯唑灵、二氯丙烯、N-甲基二硫代氨基甲酸、甲基碘等；基于铜的杀真菌剂，例如碱性氯化铜、碱性硫酸铜、壬基苯酚磺酸铜、8-羟基喹啉铜、DBEDC、无水硫酸铜、五水硫酸铜、氢氧化铜等；无机杀真菌剂，例如无机硫、可湿性硫粉剂、石硫合剂、硫酸锌、三苯锡、碳酸氢钠、碳酸氢钾、次氯酸盐、金属银等；基于有机磷的杀真菌剂，例如敌瘟磷、甲基立枯磷、福赛特、异稻瘟净、敌螨普、吡菌磷等；基于黑色素生物合成抑制剂的杀真菌剂，例如环丙酰菌胺、四氯苯酞、三环唑、咯喹酮、双氯氰菌胺、氰菌胺等；抗生素杀真菌剂，例如春雷霉素、有效霉素、多抗霉素衍生物、灭瘟素S、叶枯酞、土霉素、米多霉素、链霉素等；天然产物杀真菌剂，例如油菜籽油、机油等；基于氨基甲酸盐或酯的杀真菌剂，例如苯噻菌胺、丙森辛、霜霉威、乙霉威等；吡咯类杀真菌剂，例如唑呋草、咯菌腈、拌种咯等；对植物疾病产生抗性的植物活化剂，例如烯丙异噻唑、苯并噻二唑、噻酰菌胺等；喹啉类杀真菌剂，例如喹氧灵、喹菌酮等；环氟菌胺、环酰菌胺、苯菌酮、picobenzamid、丙氧喹啉、噁唑菌酮、氰霜唑、咪唑菌酮、苯酰菌胺、百菌清、霜脲氰、克菌丹、二氰蒽醌、氟啶胺、灭菌丹、苯氟磺胺、嗪胺灵、稻瘟灵、嘧菌腙、哒菌酮、戊菌隆、甲基克杀螨、双胍辛胺乙酸盐、双胍辛胺烷苯磺酸盐、双胍辛盐、地茂散、有机镍、多果定、五氯硝基苯、甲苯氟磺胺、敌菌灵、酞菌酯、种衣酯、氯硝胺、DPC、二甲嘧酚、苯噻硫氰、氟酰菌胺、双炔酰菌胺，以及在农业、园艺、果实栽培或花卉栽培应用中使用的具有类似作用的其它杀虫剂和杀真菌剂。

14.根据前述权利要求中任一项的农业化学组合物，其中所述组合物还包含至少一种选自润湿剂、溶剂、保湿剂、分散剂、乳化剂、增稠剂和螯合剂、缓冲剂、盐、遮光剂、蜡、穿透剂、粘附剂、粘土和本领域已知的农业化学组合物的其它组分的化合物。

15.一种制备任一项前述权利要求的农业化学组合物的方法，其中所述方法包括混合式I的化合物和至少一种在农业化学上可接受的溶媒。

16.一种保护植物、植物部分、花和/或果实对抗紫外线辐射的有害作用的方法，其中所述方法包括对所述植物、植物部分、花和/或果实应用根据权利要求1-14中任一项的组合物。

17.一种降低抗紫外线辐射的有害作用的植物、植物部分、花和/或果实的晒伤发生的方法，其中所述方法包括对所述植物、植物部分、花和/或果实应用根据权利要求1-14中任一项的组合物。

18.一种改变植物、植物部分、花和/或果实的颜色以抵抗紫外线辐射的有害作用的方法，其中所述方法包括对所述植物、植物部分、花和/或果实应用根据权利要求1-14中任一项的组合物。

19.权利要求18的方法，其中所述植物、植物部分、花和/或果实的颜色改变是所述植物、植物部分、花和/或果实的颜色转变为偏离绿色的红色、蓝色、紫色、紫罗兰色、橙色和/或黄色色调。

20.一种在植物中改变多酚化合物合成的方法，其中所述方法包括对所述植物应用根据权利要求1-14中任一项的组合物。

21.权利要求20的方法，其中所述改变植物中多酚化合物的合成是增加植物中多酚化合物的合成。

22.一种改变植物中类黄酮化合物合成的方法，其中所述方法包括对所述植物应用根据权利要求1-14中任一项的组合物。

23.权利要求22的方法，其中所述改变植物中类黄酮化合物的合成是增加植物中类黄酮化合物的合成。

24.一种改善植物、植物部分、花和/或果实的营养价值的方法，其中所述方法包括对所述植物、植物部分、花和/或果实应用权利要求1-14中任一项的组合物。

25.根据权利要求16-24中任一项的方法，其中所述组合物直接喷雾在所述植物、植物部分、花和/或果实上。

26.一种植物、植物部分、花、果实和/或繁殖材料，其中所述植物、植物部分、花、果实和/或繁殖材料用权利要求1-14中任一项的组合物处理。