CN101437924B - 聚合性液晶组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种聚合性液晶组合物,其特征在于,包含具有通式(I)所示的重复单元的重均分子量为100以上的化合物,式中,R1、R2、R3及R4分别独立地表示氢原子、卤原子或碳原子数1~20的烃基,该烃基中的氢原子也可以被1个以上卤原子取代。本发明的聚合性液晶组合物具有减小空气界面上的倾斜角的效果,所以,可以用作在空气界面中成为水平取向的光学各向异性体的材料,由于不含有表面活性剂等极性物质,所以具有不会使液晶显示器的电压保持率变差并容易形成层压膜等出色的特征。本发明的聚合性液晶组合物尤其可以优选用作在液晶单元内部组装的光学各向异性体的材料,而且,不用担心环境毒性。

Description

聚合性液晶组合物
技术领域
本发明涉及一种可以用作在液晶显示器等的光学补偿中使用的光学各向异性体的构成构件的聚合性液晶组合物及由该组合物的聚合物构成的光学各向异性体。 
背景技术
聚合性液晶组合物可以用作光学各向异性体的构成构件,光学各向异性体例如被作为相位差薄膜用于各种液晶显示器。相位差薄膜可以通过在基板上涂敷聚合性液晶组合物,在利用取向膜等使聚合性液晶组合物发生取向的状态下,照射活性能量线,使聚合性液晶组合物固化而获得。但是,在基板上涂敷聚合性液晶组合物的情况下,在空气界面存在某种程度的倾斜角,因而,为了满足某特定的相位差薄膜所需求的光学特性,需要减小倾斜角。 
作为减小该倾斜角的方法,提出了在聚合性液晶组合物中添加表面活性剂或可聚合的表面活性剂的方法(参照专利文献1、2及3)。 
另一方面,为了薄型·轻型化或减低成本,在液晶显示器的液晶单元内组装相位差薄膜的方式受到关注,但这种情况下,该薄膜中的杂质容易给液晶带来不良影响。 
在聚合性液晶组合物中含有表面活性剂的情况下,可以实现减小倾斜角的目的。但是,在液晶单元内组装相位差薄膜的情况下,表面活性剂在化学结构上具有极性高的部分,所以表面活性剂的混入使液晶的电压保持率降低。进而,由于表面活性剂具有的非粘合性或厌水·厌油性,而难以形成层压膜。进而,在作为表面活性剂使用长链全氟烷基磺酸酰胺衍生物的情况下(参照专利文献3),该化合物在环境毒性方面存在悬念,所以在作为液晶显示器的应用中存在问题。 
如上所述,需要开发出能够不使液晶显示器的电压保持率变差,容易 形成层压膜,在制作光学各向异性体的情况下,容易减小表面的倾斜角的聚合性液晶组合物。 
专利文献1:特开2000-105315号公报 
专利文献2:特开2003-105030号公报 
专利文献3:特开2000-98133号公报 
发明内容
本发明的目的在于提供一种在基板上涂敷聚合性液晶组合物的情况下,具有减小空气界面的倾斜角的效果,在将作为聚合性液晶组合物的固化物的光学各向异性体组装到液晶单元内的情况下,不使液晶显示器的电压保持率变差且容易形成层压膜的聚合性液晶组合物。 
为了实现所述目的而进行了潜心研究,结果发现了通过在聚合性液晶组合物中添加而可以有效地减小界面的倾斜角的化合物,以至完成本发明。本发明提供一种:聚合性液晶组合物,其特征在于,含有具有由通式(I) 
[化1] 
Figure G200780012720801D00021
(式中,R1、R2、R3及R4分别独立地表示氢原子、卤原子或碳原子数1~20的烃基,该烃基中的氢原子也可以被1个以上卤原子取代。)表示的重复单元的重均分子量为100以上的化合物;以及由该组合物的聚合物构成的光学各向异性体。 
本发明的聚合性液晶组合物由于具有减小空气界面的倾斜角的效果,所以可以用作在空气界面上成为水平取向的光学各向异性体的材料,由于不含有表面活性剂等极性物质,所以具有不会使液晶显示器的电压保持率变差并容易形成层压膜等出色的特征。因而,本发明的聚合性液晶组合物尤其可以优选用作在液晶单元内部组装的光学各向异性体的材料,而且,不用担心环境毒性。 
具体实施方式
以下对本发明的聚合性液晶组合物的最佳方式进行说明。本发明的聚 合性液晶组合物含有由通式(I)表示的重复单元的重均分子量为100以上的化合物,可以为在聚合性液晶组合物中溶解该化合物的状态或分散的状态,进而,即使为固体析出的状态,只要析出的固体为不破坏作为液晶材料的特性的程度的粒径以下的微粒即可,但优选溶解的状态或分散的状态。 
由通式(I)表示的化合物的分子优选只由氢原子及碳原子构成,更优选为脂肪族烃。作为优选的该化合物,例如可以举出聚乙烯、聚丙烯、聚异丁烯、石蜡、液体石蜡、氯化聚丙烯、氯化石蜡或氯化液体石蜡。 
该化合物的重均分子量优选为200~1000000,进而优选为300~100000,特别优选为400~10000。 
另外,该化合物优选在聚合性液晶组合物中含有0.01~5质量%,更优选含有0.05~2质量%,特别优选含有0.1~1质量%。 
对聚合性液晶组合物中含有的聚合性液晶化合物,可以没有特别限制地使用。作为聚合性液晶组合物,优选使用棒状聚合性液晶化合物或圆盘状聚合性液晶化合物,特别优选棒状聚合性液晶化合物。 
棒状聚合性液晶化合物优选含有由通式(II) 
[化2] 
P-(Sp)m-MG-R1  (II) 
(式中,P表示反应性官能团;Sp表示碳原子数1~20的间隔基;m表示0或1;MG表示液晶基元(mesogene)或液晶性支持基;R1表示卤原子、氰基或碳原子数1~25的烷基;该烷基也可以被1个以上卤原子或CN取代,在该基中存在的1个CH2基或不相邻的2个以上CH2基分别彼此独立,也可以以氧原子彼此不直接结合的形式,被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-或-C≡C-替代,或者R1表示由通式(II-a) 
[化3] 
-(Sp)m-P  (II-a) 
(式中,P表示反应性官能团,Sp表示碳原子数1~20的间隔基,m表示0或1。)表示的结构。)表示的化合物。 
进一步优选含有:在通式(II)中,Sp表示亚烷基(该亚烷基也可以被1个以上卤原子或CN取代,在该基中存在的1个CH2基或不相邻的2个以上CH2基分别彼此独立,也可以以氧原子彼此不直接结合的形式,被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-或-C≡C-替代。);MG表示由通式(II-b) 
[化4] 
-Z0-(A1-Z1)n-A2-Z2-A3-Z3    -(II-b) 
(式中,A1、A2及A3分别独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基、四氢化吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、四氢化噻喃-2,5-二基、1,4-二环(2,2,2)亚辛基、十氢化萘-2,6-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡嗪-2,5-二基、1,2,3,4-四氢化萘-2,6-二基、2,6-亚萘基、菲-2,7-二基、9,10-二氢菲-2,7-二基、1,2,3,4,4a,9,10a-八氢菲-2,7-二基或芴-2,7-二基,该1,4-亚苯基、1,2,3,4-四氢化萘-2,6-二基、2,6-亚萘基、菲-2,7-二基、9,10-二氢菲-2,7-二基、1,2,3,4,4a,9,10a-八氢菲-2,7-二基或芴-2,7-二基也可以具有1个以上F、Cl、CF3、OCF3、氰基、碳原子数1~8的烷基、烷氧基、烷酰基、烷酰氧基、碳原子数2~8的烯基、烯氧基、烯酰基(alkenoyl)、烯酰氧基(alkenoyloxy)作为取代基;Z0、Z1、Z2及Z3分别独立地表示-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-CONH-、-NHCO-或单键;n表示0、1或2。)表示的结构;P表示从由通式(II-c)、通式(II-d)及通式(II-e) 
[化5] 
Figure G200780012720801D00051
(式中,R21、R22、R23、R31、R32、R33、R41、R42及R43分别独立地表示氢原子、卤原子或碳原子数1~5的烷基,n表示0或1。)所示取代基构成的组中选择的取代基的化合物。 
在此,作为聚合性液晶组合物中含有的化合物,更具体而言,如果使用由通式(III) 
[化6] 
Figure G200780012720801D00052
(式中,m表示0或1;W1及W2分别独立地表示单键、-O-、-COO-或-OCO-;Y1及Y2分别独立地表示-COO-或-OCO-;r及s分别独立地表示2~18的整数;而在式中存在的1,4-亚苯基也可以被碳原子数1~7的烷基、烷氧基、烷酰基、氰基或卤原子取代1个以上。)表示的化合物,则可以得到机械强度或耐热性出色的光学各向异性体,所以优选。 
另外,如果使用由通式(IV) 
[化7] 
Figure G200780012720801D00053
(式中,Z1表示氢原子、卤原子、氰基或碳原子数1~20的烃基;Z2表示氢原子或甲基;t表示0或1;A、B及C分别独立地表示1,4-亚苯基、不相邻的CH基被氮取代而成的1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、1个或不相邻的2个CH2基被氧或硫原子取代而成的1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基,而在式中存在的1,4-亚苯基也可以被碳原子数1~7 的烷基、烷氧基、烷酰基、氰基或卤原子取代1个以上;Y3及Y4分别独立地表示单键、-CH2CH2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C≡C-、-CH=CH-、-CF=CF-、-(CH2)4-、-CH2CH2CH2O-、-OCH2CH2CH2-、-CH=CHCH2CH2-、-CH2CH2CH=CH-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-或-OCOCH2CH2-;Y5表示单键、-O-、-COO-、-OCO-或-CH=CHCOO-。)表示的化合物,则可以将聚合性液晶组合物的粘度减低或将液晶温度范围减低至室温或室温附近,所以优选。 
另外,如果使用由通式(V) 
[化8] 
Figure G200780012720801D00061
(式中,Z3表示氢原子、卤原子、氰基或碳原子数1~20的烃基;Z4表示氢原子或甲基;W3表示单键、-O-、-COO-或-OCO-;v表示2~18的整数;u表示0或1的整数;D、E及F分别独立地表示1,4-亚苯基、不相邻的CH基被氮取代而成的1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、1个或不相邻的2个CH2基被氧或硫原子取代而成的1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基,而这些D、E及F进而也可以被碳原子数1~7的烷基、烷氧基、烷酰基、氰基或卤原子取代1个以上;Y6及Y7分别独立地表示单键、-CH2CH2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C≡C-、-CH=CH-、-CF=CF-、-(CH2)4-、-CH2CH2CH2O-、-OCH2CH2CH2-、-CH=CHCH2CH2-、-CH2CH2CH=CH-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-或-OCOCH2CH2-;Y8表示单键、-O-、-COO-、-OCO-或-CH=CHCOO-。)表示的化合物,则可以不使聚合性液晶组合物的粘度大幅度地增加地调节液晶物性,所以优选。 
由通式(II)表示的化合物的具体例可以举出以下。 
[化9] 
Figure G200780012720801D00071
(式中,j及k分别独立地表示2~18的整数。) 
另外,由通式(III)表示的化合物的具体例可以举出以下。 
[化10] 
Figure G200780012720801D00081
(式中,j及k分别独立地表示2~18的整数。) 
另外,作为由通式(IV)表示的化合物的具体例,化合物的结构和相转变温度可以举出以下。 
[化11] 
Figure G200780012720801D00091
[化12] 
Figure G200780012720801D00101
[化13] 
Figure G200780012720801D00121
(式中,环己烷环表示反式环己烷环,数字表示相转变温度,C表示结晶相,N表示向列相,S表示层列相,I表示各向同性液体相。) 
另外,由通式(V)表示的化合物的具体例可以举出以下。 
[化14] 
Figure G200780012720801D00131
(式中,X1表示氢原子或甲基,R表示碳原子数1~20的烷基。) 
另外,本发明的聚合性液晶组合物优选含有圆盘状液晶化合物。该圆盘状液晶化合物优选具有:以苯衍生物、苯并(9,10)菲衍生物、三聚茚衍生物、酞菁衍生物或环己烷衍生物为分子中心的母核,直链的烷基、直链的烷氧基或取代苯甲酸基作为其侧链取代成放射状的结构。 
其中,进而优选具有由通式(VI)表示的结构。 
[化15] 
Figure G200780012720801D00132
(式中,R5彼此独立地表示由通式(VI-a)表示的取代基。) 
[化16] 
(式中,R6及R7分别独立地表示氢原子、卤原子或甲基,R8表示碳原子数1~20的烷氧基,而该烷氧基中的氢原子也可以被由通式(VI-b)、通式(VI-c)或通式(VI-d)表示的取代基取代。) 
[化17] 
Figure G200780012720801D00142
(式中,R81、R82、R83、R84、R85、R86、R87、R88及R89分别独立地表示氢原子、卤原子或碳原子数1~5的烷基,n表示0或1。)。 
另外,在通式(VI)中,R8中的至少一个优选表示利用由通式(VI-b)、通式(VI-c)或通式(VI-d)表示的取代基取代的烷氧基,特别优选R8全部表示利用由通式(VI-b)、通式(VI-c)或通式(VI-d)表示的取代基取代的烷氧基。 
进而,具体而言,通式(VI-a)特别优选具有由通式(VI-e)表示的结构。 
[化18] 
Figure G200780012720801D00143
(式中n表示2~9的整数。) 
以上所述的聚合性液晶组合物也可以以溶解于有机溶剂等而成的溶液的状态使用。作为优选的有机溶剂,例如可以举出甲苯、二甲苯、枯烯等烷基取代苯或丙二醇一甲醚乙酸酯、乙酸丁酯、环己酮等。进而,也可 以在这些溶剂中添加二甲替甲酰胺、γ-丁内酯、N-甲基吡咯烷酮、甲基乙基甲酮、乙酸乙酯等。 
另外,在以上的聚合性液晶组合物中,除了具有由通式(I)表示的重复单元的重均分子量为100以上的化合物以外,也可以含有聚合抑制剂、聚合引发剂、抗氧剂或紫外线吸收剂等添加剂。 
实施例 
以下举出实施例,进一步详述本发明,但本发明不被这些实施例所限定。 
空气界面上的倾斜角在液晶分子的长轴成为与基板面平行的情况下定义为0°。该倾斜角的测定使用He-Ne激光器,测定相位差的入射角依赖,利用模拟结果的拟合,算出空气界面的倾斜角。 
(实施例1) 
配制由式(a)的化合物50质量%、 
[化19] 
Figure G200780012720801D00151
式(b)50质量% 
[化20] 
Figure G200780012720801D00152
构成的聚合性液晶组合物(A)。配制在97.7质量%聚合性液晶组合物(A)中添加了2.0质量%光聚合引发剂Irgacure-651(汽巴精化公司制)、0.3质量%重均分子量12000的聚丙烯(Sigma-Aldrich公司制)的本发明的聚合性液晶组合物(A1)。接着,配制含有33质量%聚合性液晶组合物(A1)的二甲苯溶液。将该二甲苯溶液旋涂(3000转/分,30秒)于带聚酰亚胺取向膜的玻璃基板上。向旋涂后的基板,在氮气氛中,照射120秒4mW/cm2的紫外线,使聚合性液晶组合物(A1)固化。测定这样地进行得到的光学各向异性体的相位差的入射角依赖,结果,空气界面上的倾斜角约为0°。另外,将聚合性液晶组合物(A1)旋涂(3000转/分,30秒)于这样地进行得到的光学各向异性体上,在氮气氛中,照射120秒 4mW/cm2的紫外线,使聚合性液晶组合物(A1)固化,可以得到没有凹陷的良好的层叠光学各向异性体。 
(实施例2) 
配制在97.7质量%聚合性液晶组合物(A)中添加了2.0质量%光聚合引发剂Irgacure-651(汽巴精化公司制)、0.3质量%重均分子量2800的聚异丁烯(Scientific Polyamer Products公司制)的本发明的聚合性液晶组合物(A2)。接着,配制含有33质量%聚合性液晶组合物(A2)的二甲苯溶液。将该二甲苯溶液旋涂(3000转/分,30秒)于带聚酰亚胺取向膜的玻璃基板上。向旋涂后的基板,在氮气氛中,照射120秒4mW/cm2的紫外线,使聚合性液晶组合物(A2)固化。测定这样地进行得到的光学各向异性体的相位差的入射角依赖,结果,空气界面上的倾斜角约为0°。另外,将聚合性液晶组合物(A2)旋涂(3000转/分,30秒)于这样地进行得到的光学各向异性体上,在氮气氛中,照射120秒4mW/cm2的紫外线,使聚合性液晶组合物(A2)固化,可以得到没有凹陷的良好的层叠光学各向异性体。 
(实施例3) 
配制在97.7质量%聚合性液晶组合物(A)中添加了2.0质量%光聚合引发剂Irgacure-651(汽巴精化公司制)、0.3质量%液体石蜡(关东化学公司制)的本发明的聚合性液晶组合物(A3)。接着,配制含有33质量%聚合性液晶组合物(A3)的二甲苯溶液。将该二甲苯溶液旋涂(3000转/分,30秒)于带聚酰亚胺取向膜的玻璃基板上。向旋涂后的基板,在氮气氛中,照射120秒4mW/cm2的紫外线,使聚合性液晶组合物(A3)固化。测定这样地进行得到的光学各向异性体的相位差的入射角依赖,结果,空气界面上的倾斜角约为0°。另外,将聚合性液晶组合物(A3)旋涂(3000转/分,30秒)于这样地进行得到的光学各向异性体上,在氮气氛中,照射120秒4mW/cm2的紫外线,使聚合性液晶组合物(A3)固化,可以得到没有凹陷的良好的层叠光学各向异性体。 
(实施例4) 
配制在97.7质量%聚合性液晶组合物(A)中添加了2.0质量%光聚合引发剂Irgacure-651(汽巴精化公司制)、0.3质量%重均分子量100000 的氯化聚丙烯(Sigma-Aldrich公司制)的本发明的聚合性液晶组合物(A4)。接着,配制含有33质量%聚合性液晶组合物(A4)的二甲苯溶液。将该二甲苯溶液旋涂(3000转/分,30秒)于带聚酰亚胺取向膜的玻璃基板上。向旋涂后的基板,在氮气氛中,照射120秒4mW/cm2的紫外线,使聚合性液晶组合物(A4)固化。测定这样地进行得到的光学各向异性体的相位差的入射角依赖,结果,空气界面上的倾斜角约为0°。另外,将聚合性液晶组合物(A4)旋涂(3000转/分,30秒)于这样地进行得到的光学各向异性体上,在氮气氛中,照射120秒4mW/cm2的紫外线,使聚合性液晶组合物(A4)固化,可以得到没有凹陷的良好的层叠光学各向异性体。 
(比较例1) 
配制在98质量%聚合性液晶组合物(A)中添加了2.0质量%光聚合引发剂Irgacure-651(汽巴精化公司制)的聚合性液晶组合物(A5)。接着,配制含有33质量%聚合性液晶组合物(A5)的二甲苯溶液。将该二甲苯溶液旋涂(3000转/分,30秒)于带聚酰亚胺取向膜的玻璃基板上。向旋涂后的基板,在氮气氛中,照射120秒4mW/cm2的紫外线,使聚合性液晶组合物(A5)固化。测定这样地进行得到的光学各向异性体的相位差的入射角依赖,结果,空气界面上的倾斜角约为45°。 
(比较例2) 
配制在97.7质量%聚合性液晶组合物(A)中添加了2.0质量%光聚合引发剂Irgacure-651(汽巴精化公司制)、0.3质量%表面活性剂FC171(3M公司制)的聚合性液晶组合物(A6)。接着,配制含有33质量%聚合性液晶组合物(A6)的二甲苯溶液。将该二甲苯溶液旋涂(3000转/分,30秒)于带聚酰亚胺取向膜的玻璃基板上。向旋涂后的基板,在氮气氛中,照射120秒4mW/cm2的紫外线,使聚合性液晶组合物(A6)固化。测定这样地进行得到的光学各向异性体的相位差的入射角依赖,结果,空气界面上的倾斜角约为0°。另外,将聚合性液晶组合物(A6)旋涂(3000转/分,30秒)于这样地进行得到的光学各向异性体上,结果发生凹陷,不能得到良好的层叠光学各向异性体。 
(实施例5) 
配制在97.0质量%聚合性液晶组合物(A)中添加了2.0质量%光聚合引发剂Irgacure-651(汽巴精化公司制)、1.0质量%重均分子量12000的聚丙烯(Sigma-Aldrich公司制)的本发明的聚合性液晶组合物(A7)。接着,配制含有33质量%聚合性液晶组合物(A7)的二甲苯溶液。将该二甲苯溶液旋涂(3000转/分,30秒)于带聚酰亚胺取向膜的玻璃基板上。向旋涂后的基板,在氮气氛中,照射120秒4mW/cm2的紫外线,使聚合性液晶组合物(A7)固化。测定这样地进行得到的光学各向异性体的相位差的入射角依赖,结果,空气界面上的倾斜角约为0°。向与光学各向异性体的滞相轴相同的方向摩擦带有这样地进行得到的光学各向异性体的基板,使带聚酰亚胺取向膜的玻璃基板与摩擦方向正交,保持6μm的间隔,对置,制作TN单元。向制作的单元中注入由20质量%化合物(c)、25质量%化合物(d)、20质量%化合物(e)、20质量%化合物(f)、7质量%化合物(g)及8质量%化合物(h)构成的液晶(B),在施加电压5V、帧时间16.6ms、脉冲施加时间64μs、测定温度70℃的条件下,测定电压保持率,结果为94.7%。化合物(c)~(h)如下所示。 
[化21] 
Figure G200780012720801D00181
(比较例3) 
配制在97.0质量%聚合性液晶组合物(A)中添加了2.0质量%光聚 合引发剂Irgacure-651(汽巴精化公司制)、1.0质量%表面活性剂FC171(3M公司制)的聚合性液晶组合物(A8)。接着,配制含有33质量%聚合性液晶组合物(A8)的二甲苯溶液。将该二甲苯溶液旋涂(3000转/分,30秒)于带聚酰亚胺取向膜的玻璃基板上。向旋涂后的基板,在氮气氛中,照射120秒4mW/cm2的紫外线,使聚合性液晶组合物(A8)固化。测定这样地进行得到的光学各向异性体的相位差的入射角依赖,结果,空气界面上的倾斜角约为0°。向与光学各向异性体的滞相轴相同的方向摩擦带有这样地进行得到的光学各向异性体的基板,使带聚酰亚胺取向膜的玻璃基板与摩擦方向正交,保持6μm的间隔,对置,制作TN单元,向制作的单元中注入液晶(B),在施加电压5V、帧时间16.6ms、脉冲施加时间64μs、测定温度70℃的条件下,测定电压保持率,结果为89.2%。 
从以上的实施例及比较例可知,包含具有由通式(I)表示的重复单元的重均分子量为100以上的化合物的聚合性液晶组合物可以减小空气界面上的倾斜角,而且,在将使该聚合性液晶组合物固化而成的光学各向异性体组装到液晶单元内部的情况下,与使含有表面活性剂的聚合性液晶组合物发生固化的光学各向异性体相比,显示出高电压保持率,且容易形成层压膜。因而,本发明的聚合性液晶组合物优选用作在液晶单元内部组装的光学各向异性体的材料。 
产业上的可利用性 
本发明的聚合性液晶组合物可以优选用作在液晶单元内部组装的光学各向异性体的材料,而且不用担心环境毒性,所以在产业上有用。 

Claims (13)

1.一种聚合性液晶组合物,其特征在于,
包含:具有通式(I)所示的重复单元的重均分子量为100以上的化合物,
[化1]
Figure FSB00000797522900011
式中,R1、R2、R3及R4分别独立地表示氢原子、卤原子或碳原子数1~20的烃基,该烃基中的氢原子也可以被1个以上卤原子取代。
2.根据权利要求1所述的聚合性液晶组合物,其中,
通式(I)所示的化合物的重均分子量为200~1000000。
3.根据权利要求1所述的聚合性液晶组合物,其中,
通式(I)所示的化合物的含量为0.01~5质量%。
4.根据权利要求1所述的聚合性液晶组合物,其中,
通式(I)所示的化合物只由碳原子和氢原子构成。
5.一种聚合性组合物,其中,
含有:权利要求1所述的聚合性液晶组合物及有机溶剂。
6.根据权利要求1所述的聚合性液晶组合物,其中,
含有通式(II)所示的化合物,
[化2]
P-(Sp)m-MG-R1  (II)
式中:P表示反应性官能团;Sp表示碳原子数1~20的间隔基;m表示0或1;MG表示液晶基元或液晶性支持基;R1表示卤原子、氰基或碳原子数1~25的烷基,该烷基也可以被1个以上卤原子或CN取代,在该基中存在的1个CH2基或不相邻的2个以上CH2基,可以分别独立地以氧原子之间不相互直接结合的形式,被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-或-C≡C-替代,或者,R1表示通式(II-a)所示的结构,
[化3]
-(Sp)m-P    (II-a)
式中,P表示反应性官能团,Sp表示碳原子数1~20的间隔基,m表示0或1。
7.根据权利要求6所述的聚合性液晶组合物,其中,
在通式(II)中:
Sp表示亚烷基,该亚烷基也可以被1个以上卤原子或CN取代,在该基中存在的1个CH2基或不相邻的2个以上CH2基,可以分别独立地以氧原子之间不相互直接结合的形式,被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-或-C≡C-替代;
MG表示通式(II-b)所示的结构,
[化4]
-Z0-(A1-Z1)n-A2-Z2-A3-Z3-     (II-b)
式中,A1、A2及A3分别独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、1,4-环己烯基、四氢化吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、四氢化噻喃-2,5-二基、1,4-二环(2,2,2)亚辛基、十氢化萘-2,6-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡嗪-2,5-二基、1,2,3,4-四氢化萘-2,6-二基、2,6-亚萘基、菲-2,7-二基、9,10-二氢菲-2,7-二基、1,2,3,4,4a,9,10a-八氢菲-2,7-二基或芴-2,7-二基,该1,4-亚苯基、1,2,3,4-四氢化萘-2,6-二基、2,6-亚萘基、菲-2,7-二基、9,10-二氢菲-2,7-二基、1,2,3,4,4a,9,10a-八氢菲-2,7-二基或芴-2,7-二基也可以具有1个以上F、Cl、CF3、OCF3、氰基、碳原子数1~8的烷基、烷氧基、烷酰基、烷酰氧基、碳原子数2~8的烯基、烯氧基、烯酰基、烯酰氧基作为取代基,Z0、Z1、Z2及Z3分别独立地表示-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-CONH-、-NHCO-或单键,n表示0、1或2;
P表示从通式(II-c)、通式(II-d)及通式(II-e)所示的取代基中选择的取代基,
[化5]
Figure FSB00000797522900031
式中,R21、R22、R23、R31、R32、R33、R41、R42及R43分别独立地表示氢原子、卤原子或碳原子数1~5的烷基,n表示0或1。
8.根据权利要求7所述的聚合性液晶组合物,其中,
含有通式(III)所示的化合物,
[化6]
Figure FSB00000797522900032
式中:m表示0或1;W1及W2分别独立地表示单键、-O-、-COO-或-OCO-;Y1及Y2分别独立地表示-COO-或-OCO-;r及s分别独立地表示2~18的整数;在式中存在的1,4-亚苯基也可以被氰基、卤原子、碳原子数1~7的烷基、碳原子数1~7的烷氧基或碳原子数1~7的烷酰基取代1个以上。
9.根据权利要求7所述的聚合性液晶组合物,其中,
含有通式(IV)所示的化合物,
[化7]
Figure FSB00000797522900033
式中:Z1表示氢原子、卤原子、氰基或碳原子数1~20的烃基;Z2表示氢原子或甲基;t表示0或1;A、B及C分别独立地表示1,4-亚苯基、不相邻的CH基被氮取代而成的1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、1个或不相邻的2个CH2基被氧或硫原子取代而成的1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基,而在式中存在的1,4-亚苯基也可以被氰基、卤原子、碳原子数1~7的烷基、碳原子数1~7的烷氧基或碳原子数1~7的烷酰基取代1个以上;Y3及Y4分别独立地表示单键、-CH2CH2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C≡C-、-CH=CH-、-CF=CF-、-(CH2)4-、-CH2CH2CH2O-、-OCH2CH2CH2-、-CH=CHCH2CH2-、-CH2CH2CH=CH-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-或-OCOCH2CH2-;Y5表示单键、-O-、-COO-、-OCO-或-CH=CHCOO-。
10.根据权利要求7所述的聚合性液晶组合物,其中,
含有通式(V)所示的化合物,
[化8]
Figure FSB00000797522900041
式中:Z3表示氢原子、卤原子、氰基或碳原子数1~20的烃基;Z4表示氢原子或甲基;W3表示单键、-O-、-COO-或-OCO-;v表示2~18的整数;u表示0或1;D、E及F分别独立地表示1,4-亚苯基、不相邻的CH基被氮取代而成的1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、1个或不相邻的2个CH2基被氧或硫原子取代而成的1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基,而在式中存在的1,4-亚苯基也可以被氰基、卤原子、碳原子数1~7的烷基、碳原子数1~7的烷氧基或碳原子数1~7的烷酰基取代1个以上;Y6及Y7分别独立地表示单键、-CH2CH2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C≡C-、-CH=CH-、-CF=CF-、-(CH2)4-、-CH2CH2CH2O-、-OCH2CH2CH2-、-CH=CHCH2CH2-、-CH2CH2CH=CH-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-或-OCOCH2CH2-;Y8表示单键、-O-、-COO-、-OCO-或-CH=CHCOO-。
11.根据权利要求1所述的聚合性液晶组合物,其中,
含有圆盘状液晶化合物,所述圆盘状液晶化合物是以苯、苯并(9,10)菲、三聚茚、酞菁或环己烷为分子中心的母核,直链的烷基、直链的烷氧基或取代苯甲酸基作为其侧链取代成放射状的结构。
12.根据权利要求11所述的聚合性液晶组合物,其中,
圆盘状液晶化合物由通式(VI)表示,
[化9]
式中,R5彼此独立地表示通式(VI-a)所示的取代基,
[化10]
式中,R6及R7分别独立地表示氢原子、卤原子或甲基,R8表示碳原子数1~20的烷氧基,而该烷氧基中的氢原子也可以被通式(VI-b)、通式(VI-c)或通式(VI-d)所示的取代基取代,
[化11]
Figure FSB00000797522900053
式中,R81、R82、R83、R84、R85、R86、R87、R88及R89分别独立地表示氢原子、卤原子或碳原子数1~5的烷基,n表示0或1。
13.一种光学各向异性体,其中,
由权利要求1~12中任意一项所述的聚合性液晶组合物的聚合物构成。
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