CN101421802B - 驻极体材料 - Google Patents

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Abstract

公开了具有突出的热和电荷稳定性的驻极体组合物。该驻极体组合物包括热塑性聚合物和至少一种受阻羟基胺酯化合物的熔体混合物,所述的受阻羟基胺酯化合物包含至少一个式I的部分:
Figure 200780013309.2_AB_0
这里Ra′是单酰基或者二酰基基团;R1-R4各自是C1-C6烷基;和R5和R6彼此独立,各自是氢、C1-C6烷基或者C6-C10芳基;或者R5和R6合在一起是氧。所述的熔体混合物经受驻极体处理,例如电晕处理。

Description

驻极体材料
本发明涉及具有优异的热稳定性和电荷稳定性的驻极体(electret)组合物。该驻极体组合物是例如聚烯烃纤维或薄膜并且适于用作过滤器材料、抹布、吸收剂材料、过滤罩、声学材料、印刷基底、测量装置或者遥控开关。
驻极体(由自“电”的电型和自“磁”的磁型构成)是一种电介质材料,其具有准永久电荷或偶极极化。驻极体产生内部和外部电场,并且是永磁体的静电等价物(Wikipedia(维基)定义,词条—驻极体(Electret):最后一次编辑,2007年2月22日)。
美国专利No.5,057,710公开了包含受阻胺、含氮受阻酚或者含金属的受阻酚的驻极体材料。
美国专利No.5,556,618公开了抗菌驻极体材料。
美国专利No.6,123,752公开了含有性能提高添加剂的高效过滤介质。
美国专利No.6,743,464公开了通过蒸汽冷凝制造驻极体的方法。
美国专利No.6,969,484公开了制造驻极体的方法。
美国专利申请No.2003/0216494公开了受阻羟基胺酯化合物。
本发明的主旨是一种具有提高的热和电荷稳定性的驻极体组合物,该组合物已经经受了驻极体处理,其包含热塑性聚合物和混入其中的、有效稳定量的至少一种受阻羟基胺酯化合物,该化合物包含至少一个式I的部分
Figure G2007800133092D00011
这里
Ra′是单酰基或者二酰基基团;
R1-R4各自是C1-C6烷基;和
R5和R6彼此独立,各自是氢、C1-C6烷基或者C6-C10芳基;或者
R5和R6合在一起是氧。
在化合物(I)中,带点的线表示到基团和取代基的键。
同样公开了一种制备具有提高的热和电荷稳定性的驻极体组合物的方法,该方法包括熔融混合热塑性聚合物和有效稳定量的至少一种受阻羟基胺酯化合物,该化合物包含如上所定义的至少一个式I的部分,并使所述的混合物经受驻极体处理。
所述的热塑性聚合物是非导电性聚合物,其具有拥有非短暂的或者长期存活的被捕集的电荷的能力。该聚合物是例如聚烯烃、卤代乙烯基聚合物(例如聚氯乙烯)、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚酯(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯)、聚酰胺或者含氟聚合物(例如聚四氟乙烯)。
所述的热塑性聚合物是例如丙烯均聚物、丙烯共聚物和聚丙烯混合物。丙烯共聚物可以包含不同比例的高到90.0%,优选高到50.0%的共聚单体。共聚单体的例子是:烯烃例如1-烯烃例如乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯或者1-辛烯、异丁烯,环烯烃例如环戊烯、环己烯、降冰片烯(norbornene)或者亚乙基降冰片烯(ethylidenenorborne),二烯例如丁二烯、异戊二烯、1,4-己二烯、环戊二烯、二环戊二烯或者降冰片二烯(norbornadiene);以及丙烯酸衍生物和不饱和的羧酸酸酐例如马来酸酐。
可以使用的聚丙烯混合物是聚丙烯和聚烯烃的混合物。例子是聚丙烯和聚乙烯的混合物,该聚乙烯选自高密度聚乙烯(HDPE),高分子量高密度聚乙烯(HMW HDPE),超高分子量高密度聚乙烯(UHMWHDPE),中密度聚乙烯(MDPE),低密度聚乙烯(LDPE),线性低密度聚乙烯(LLDPE),分支的低密度聚乙烯(BLDPE)和含有较少比例二烯的乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)。
所述的聚合物特别是聚烯烃例如聚丙烯、聚(4-甲基-1-戊烯)或者线性低密度聚乙烯、或者其混合物或共聚物。聚合物可以是聚烯烃与含有极性基团的聚合物,例如聚酯或者聚酰胺的混合物。
包括热塑性组合物的驻极体组合物的形式是无纺纤网(non-wovenweb)、薄膜或机织织物(woven fabric)。该驻极体组合物特别是无纺纤维状纤网(non-woven fibrous web)。
所述的驻极体处理可以是任何已知的处理。驻极体处理教导在例如美国专利5,057,710、5,556,618、6,123,752、6,743,464、6,969,484、6,284,339、5,256,176和6,926,961中。驻极体处理是任何对电的暴露例如水力充电(hydro-charging)、摩擦充电(tribo-electric charging)或者电晕处理。驻极体处理特别是电晕处理。
根据本发明的驻极体组合物是一种已经经受了驻极体处理的热塑性组合物。
受阻羟基胺酯化合物公开于例如美国专利申请No.2003/0216494中。
本发明的羟基胺酯化合物包含至少一个式I的部分
Figure G2007800133092D00031
这里
Ra′是单酰基或者二酰基基团;
R1-R4各自是C1-C6烷基;和
R5和R6彼此独立,各自是氢、C1-C6烷基或者C6-C10芳基;或者R5和R6合在一起是氧。
优选给出的是含有部分I的化合物,其中Ra′是C2-C18烷酰基或者C3-C6链烯酰基(alkenoyl)。
在化合物(I)中,带点的线表示到基团和取代基的键。
单酰基基团Ra′可以是例如衍生自含有C原子团和酸官能团的单价(monobasic)有机酸的酰基基团,例如以下分式的以上所定义的酰基基团之一:-C(=O)-H、-C(=O)-C1-C19烷基、-C(=O)-C2-C19链烯基、-C(=O)-C2-C4链烯基-C6-C10芳基、-C(=O)-C6-C10芳基、-C(=O)-O-C1-C6烷基、-C(=O)-O-C6-C10芳基、-C(=O)-NH-C1-C6烷基、-C(=O)-NH-C6-C10芳基和-C(=O)-N(C1-C6烷基)2
当Ra′是单酰基基团时,包含基团(I)的羟基胺酯是单聚或者二聚结构。因此,二聚结构在4位上具有合适的二价取代基,并且这些又在端位上通过化合物(I)经由它们的4位被取代(α,ω-取代)。
术语羟基胺酯包括单聚和低聚化合物二者以及由式I的化合物形成的聚合物。
二酰基基团Ra′可以是例如衍生自含有C原子团和两个酸官能团的单价有机酸的二酰基基团,例如衍生自脂肪族、芳香族或者环脂族二羧酸的二酰基基团。
合适的脂肪族二羧酸具有2-40个C原子,例如草酸,丙二酸,二甲基丙二酸,琥珀酸,庚二酸,己二酸,三甲基己二酸,癸二酸,壬二酸和二聚酸(不饱和脂肪族羧酸例如油酸的二聚物),烷基化的丙二酸和琥珀酸例如十八烷基琥珀酸。
合适的环脂族二羧酸是例如1,3-环丁烷二羧酸,1,3-环戊烷二羧酸,1,3-和1,4-环己烷二羧酸,1,3-和1,4-(二羧基甲基)环己烷或者4,4′-二环己基二羧酸。
合适的芳香族二羧酸是例如对苯二酸,间苯二酸,邻苯二酸,以及1,3-、1,4-、2,6-或者2,7-萘二羧酸,4,4′-联苯二羧酸,双(4-羧基苯基)砜,4,4′-二苯甲酮二羧酸,1,1,3-三甲基-5-羧基-3-(对羧基苯基)二氢化茚(indane),双(4-羧基苯基)醚,双(对羧基苯基)甲烷或者双(对羧基苯基)乙烷。
优选给出的是芳香族二羧酸,特别是对苯二酸、间苯二酸和2,6-萘二羧酸。
另外合适的二羧酸是含有-CO-NH-基团的二羧酸。这些二羧酸描述于美国专利No.4,002,600中。同样合适的是含有N杂环的二羧酸,例如衍生自下面的那些:羧基烷基化的、羧基苯基化的或者羧基苄基化的单胺-s-三嗪二羧酸,参看美国专利No.3,697,520和美国专利No.4,034,019,单乙内酰脲或者双乙内酰脲,卤代的或者非卤代的苯并咪唑或者仲班酸(parabenic acid)。所述的羧基烷基基团可以包含3-20个C原子。
当Ra′是二酰基基团以及在4位上存在合适的官能团例如羟基或者氨基时,含有式I的基团的化合物是聚合物结构,例如聚酯、聚酯酰胺、聚氨酯、聚碳酸酯或者聚酰亚胺酯。
例如,所述的受阻羟基胺酯是式IA
这里
n是1-4的整数,
Ra是酰基,R1′、R2′和R3′彼此独立,各自是氢或者甲基;并且G具有下面的含义:
当n=1时,
G是氢,C1-C18烷基,其可以被至少一个氧原子中断,2-氰乙基,苄基,缩水甘油基,下面的酸的单价基团:脂肪族、环脂族、芳脂族、不饱和的或者芳香族羧酸,氨基甲酸或者含磷的酸,或者单价甲硅烷基基团,优选的是下面的羧酸的酰基基团:具有2-18个C原子的脂肪族羧酸、具有7-15个C原子的环脂族羧酸、具有3-5个C原子的α,β-不饱和的羧酸或者具有7-15个C原子的芳香族羧酸,这里所述的羧酸可以在脂肪族、环脂族或者芳香族部分中被1-3个-COOZ1基团进行取代,这里Z1是氢、C1-C20烷基、C3-C12链烯基、C5-C7环烷基、苯基或者苄基;或者
当n=2时,
G是C2-C12亚烷基,C4-C12亚链烯基,亚二甲苯基(xylylene),下面的酸的二价酸基团:脂肪族、环脂族、芳脂族或者芳香族二羧酸,二氨基甲酸或者含磷的酸,或者二价甲硅烷基基团,优选的是下面的酸的酰基基团:具有2-36个C原子的脂肪族二羧酸,具有8-14个C原子的环脂族或者芳香族二羧酸或者具有8-14个C原子的脂肪族、环脂族或者芳香族二氨基甲酸,这里二羧酸可以在脂肪族、环脂族或者芳香族部分中被1或者2个-COOZ1基团进行取代,这里Z1定义如上;或者
当n=3时,
G是脂肪族、环脂族或者芳香族三羧酸的三价酸基团,这里所述的基团可以在脂肪族、环脂族或者芳香族部分中被-COOZ1进行取代,这里Z1定义如上;或者是芳香族三氨基甲酸的或者含磷的酸的三价酸基团,或者是三价甲硅烷基基团;和
当n=4时,
G是脂肪族、环脂族或者芳香族四羧酸的四价酸基团。
例如,本发明的受阻羟基胺酯是式(IA),
这里n是1或者2,R1′、R2′和R3′各自是氢,Ra是C2-C18烷酰基或者C3-C6链烯酰基,并且G是具有12-18个C原子的脂肪族单羧酸的酰基基团或者是具有4-12个C原子的脂肪族二羧酸的二酰基基团。
定义为C1-C18烷基的G可以是如下所定义的或者可以是例如正十三烷基、正十四烷基、正十六烷基或者正十八烷基。
作为G的羧酸的单价酰基基团可以是例如下面的酸的酰基基团:乙酸,己酸,硬脂酸,丙烯酸,甲基丙烯酸,安息香酸或者β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸;优选下面的酸的酰基基团:硬脂酸,丙烯酸或甲基丙烯酸。
单价甲硅烷基基团G可以是例如基团-(CnH2n)-Si(Z′)2Z",这里n是2-5的整数,Z′和Z"彼此独立,各自是C1-C4烷基或者C1-C4烷氧基。
作为G的二羧酸的二价酸基团可以是例如下面酸的酸基团:丙二酸,琥珀酸,戊二酸,己二酸,辛二酸,癸二酸,马来酸,衣康酸,邻苯二甲酸,二丁基丙二酸,二苄基丙二酸,丁基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸或者双环庚烯二羧酸。
作为G的三羧酸的三价基团可以是例如下面的酸的酸基团:偏苯三酸(trimellitic acid),柠檬酸或者次氮基(nitrilo)三乙酸。
作为G的四羧酸的四价基团可以是例如下面的酸的四价酸基团:丁烷-1,2,3,4-四羧酸或者苯均四酸。
作为G的二氨基甲酸的二价基团可以是例如六亚甲基二氨基甲酸基团或者2,4-甲代亚苯基(toluylene)二氨基甲酸基团。
优选的化合物是化合物(IA),其中n是1或者2,R1′、R2′和R3′各自是氢,Ra是C2-C18烷酰基或者C3-C6链烯酰基,并且G是具有12-18个C原子的脂肪族单羧酸的酰基基团或者具有4-12个C原子的脂肪族二羧酸的二酰基基团。
所述的羟基胺酯可以是式IB
Figure G2007800133092D00071
这里
n是1或者2,Ra,R1′,R2′和R3′定义与式IA中相同;
G1是氢、C1-C12烷基、C2-C5羟基烷基、C5-C7环烷基、C7-C8芳烷基、C2-C18烷酰基、C3-C5链烯酰基或者苯甲酰基或者基团:
Figure G2007800133092D00072
这里Ra、R1′、R2′和R3′定义同上;和
G2具有下面的含义:
当n=1时,
G2是氢,C1-C18烷基,C3-C8链烯基,C5-C7环烷基,C1-C4烷基,其带有羟基、氰基、烷氧基羰基或者脲基基团作为取代基,缩水甘油基或者基团-CH2-CH(OH)-Z或者CONH-Z,这里Z是氢、甲基或者苯基;或者
当n=2时,
G2是C2-C12亚烷基,C6-C12亚芳基,亚二甲苯基或者-CH2CH(OH)-CH2-或者-CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-基团,这里D是C2-C10亚烷基、C6-C15亚芳基、C6-C12亚环烷基;
或者,假定G1不是烷酰基、链烯酰基或者苯甲酰基,G2还可以是1-氧代-C2-C12亚烷基,脂肪族、环脂族或者芳香族二羧酸或者二氨基甲酸的二价基团或者-CO-基团;
或者,当n=1时,G1和G2在一起可以是下面的羧酸的二价基团:脂肪族、环脂族或者芳香族1,2-二羧酸或者1,3-二羧酸。
C1-C12烷基和C1-C18烷基取代基定义与上面的式(IA)中相同。
C5-C7环烷基是优选环己基。
C7-C8芳烷基基团G1优选是2-苯基乙基或者苄基。
C2-C5羟基烷基基团G1优选是2-羟乙基或者2-或者3-羟丙基。
C2-C18烷酰基基团G1可以是例如丙酰基,丁酰基,辛酰基,十二烷酰基,十六烷酰基,十八烷酰基,优选乙酰基。
C3-C5链烯酰基基团G1优选是丙烯酰基。
C2-C8链烯基基团G2可以是例如烯丙基,甲代烯丙基(methallyl),2-丁烯基,2-戊烯基,2-己烯基或者2-辛烯基。
羟基-、氰基-、烷氧基羰基-或者脲基-取代的C1-C4烷基基团G2可以是例如2-羟乙基,2-羟丙基,2-氰乙基,甲氧基羰基甲基,2-乙氧基羰基乙基,2-氨基羰基丙基或者2-(二甲基氨基羰基)乙基。
C2-C12亚烷基基团G2可以是例如亚乙基,亚丙基,2,2-二甲基亚丙基,四亚甲基,六亚甲基,八亚甲基,十亚甲基或者十二亚甲基。
C6-C15亚芳基基团G2可以是例如邻-、间-或者对-亚苯基,1,4-亚萘基或者4,4′-亚联苯基。
C6-C12-亚环烷基基团G2优选是亚环己基。
例如,本发明的羟基胺酯是式IC
Figure G2007800133092D00081
这里
n是1或者2,Ra、R1′、R2′和R3′定义与式IA中相同;和
当n=1时,G3是C2-C8亚烷基、C2-C8羟基亚烷基或者C4-C24酰氧基亚烷基或者,当n=2时,G3是基团(-CH2)2C(CH2-)2
例如,本发明的羟基胺酯是式IC,这里
Ra、R1′、R2′和R3′定义与式IA中相同,和
G3是C2-C8亚烷基或者C4-C24酰氧基亚烷基。
C2-C8亚烷基或者C2-C8羟基亚烷基基团G3可以是例如亚乙基,1-甲基亚乙基,亚丙基,2-乙基亚丙基或者2-乙基-2-羟基甲基亚丙基。
C4-C22-酰氧基亚烷基基团G3可以是例如2-乙基-2-乙酰氧基甲基亚丙基。
所述的羟基胺酯可以是式ID、IE或者IF
Figure G2007800133092D00091
这里
n是1或者2,Ra、R1′、R2′和R3′定义与式IA中相同;和
G4是氢、C1-C12烷基、烯丙基、苄基、缩水甘油基或者C2-C6烷氧基烷基;和
G5具有下面含义:
当n=1时,
G5是氢,C1-C12烷基,C3-C5链烯基,C7-C9芳烷基,C5-C7环烷基,C2-C4羟基烷基,C2-C6烷氧基烷基,C6-C10芳基,缩水甘油基或者基团:-(CH2)p-COO-Q或者-(CH2)p-O-CO-Q,这里p是1或者2,Q是C1-C4烷基或者苯基;或者
当n=2时,
G5是C2-C12亚烷基,C4-C12亚链烯基,C6-C12亚芳基,基团-CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-CH2-CH(OH)-CH2-,这里D是C2-C10-亚烷基,C6-C15亚芳基或者C6-C12-亚环烷基,或者是基团-CH2CH(OZ′)CH2-(OCH2-CH(OZ′)CH2)2-,这里Z′是氢,C1-C18烷基,烯丙基,苄基,C2-C12烷酰基或者苯甲酰基;
T1和T2彼此独立,各自是氢,C1-C18烷基,C6-C10芳基或者
C7-C9芳烷基,其每一个可以用卤素或者C1-C4-烷基进行取代,或
T1和T2与连接它们的碳原子一起形成C5-C14环烷烃环。
取代基C1-C12烷基是例如甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,仲丁基,叔丁基,正己基,正辛基,2-乙基己基,正壬基,正癸基,正十一烷基或者正十二烷基。
定义为C1-C18-烷基的取代基可以是例如上述基团或者是例如正十三烷基,正十四烷基,正十六烷基或者正十八烷基。
C2-C6烷氧基烷基是例如甲氧基甲基,乙氧基甲基,丙氧基甲基,叔丁氧基甲基,2-乙氧基乙基,2-或者3-乙氧基-正丙基,2-正丁氧基乙基,2-叔丁氧基乙基,2-异丙氧基乙基或者2-或者3-正丙氧基-正丙基。
C3-C5链烯基基团G5可以是例如1-丙烯基,烯丙基,甲代烯丙基,2-丁烯基或者2-戊烯基。
C7-C9芳烷基基团G5,T1和T2优选是2-苯乙基(phenethyl)或者苄基。当T1和T2与碳原子一起形成环烷烃环时,该环可以是例如环戊烷,环己烷,环辛烷或者环十二烷环。
C2-C4羟基烷基基团G5可以是例如2-羟乙基,2-或者3-羟基-正丙基或者2-,3-或者4-羟基正丁基。
C6-C10芳基基团G5,T1和T2优选是苯基或者α-或者β-萘基,其每一个可以用卤素或者C1-C4烷基进行取代。
C2-C12亚烷基基团G5可以是例如亚乙基,亚丙基,2,2-二甲基亚丙基,四亚甲基,六亚甲基,八亚甲基,十亚甲基或者十二亚甲基。
C4-C12亚链烯基基团G5优选是2-亚丁烯基,2-亚戊烯基或者3-亚己烯基。
C6-C12亚芳基基团G5可以是例如邻-、间-或者对亚苯基,1,4-亚萘基或者4,4′-亚联苯基。
C2-C12烷酰基基团Z′是例如优选为乙酰基,并且还可以是丙酰基,丁酰基,正辛酰基或者正十二烷酰基。
C2-C10亚烷基,C6-C15亚芳基和C6-C12亚环烷基基团D定义与式IB中相同。
本发明的受阻羟基胺酯可以是式IG
Figure G2007800133092D00111
这里
n=1或者2,G6是基团:
Figure G2007800133092D00112
这里Ra、R1′、R2′和R3′定义与式IA中相同,并且R3′和R4′各自是氢或者甲基或者一起形成取代基=O;
E是-O-或者-NG1-,
A是C2-C6-亚烷基或者-(CH2)3-O-,并且x是0或者1;
G1是氢、C1-C12烷基、C2-C5羟基烷基或者C5-C7环烷基;
G7等同于G6,或者是基团-NG9G10、-OG11、-NHCH2OG11或者-N(CH2OG11)2中之一;
当n=1时,G8等同于G6或者G7;和,
当n=2时,G8是基团-E-B-E-,这里B是C2-C8-亚烷基或者被1或者2个-NG9-基团中断的C2-C8-亚烷基、G9是C1-C12烷基、环己基、苄基或者C1-C4羟基烷基或者是基团:
Figure G2007800133092D00121
或者
G10是C1-C12-烷基、环己基、苄基或者C1-C4-羟基烷基,G11是氢、C1-C12-烷基或者苯基;和
G9和G10合在一起是C4-C5-亚烷基或者C4-C5氧杂(oxa)亚烷基。
G9和G10可以进一步合在一起是例如C4-C5-亚烷基、C4-C5氧杂亚烷基例如四亚甲基、五亚甲基或者3-氧杂五亚甲基,或者是相应的C4-C5硫杂(thia)亚烷基,例如基团
Figure G2007800133092D00123
或者
C1-C12烷基是例如甲基,乙基,正丙基,正丁基,仲丁基,叔丁基,正己基,正辛基,2-乙基己基,正壬基,正癸基,正十一烷基或者正十二烷基。
C1-C4羟基烷基是例如2-羟乙基,2-或者3-羟丙基或者2-,3-或者4-羟基正丁基。C2-C6亚烷基基团A可以是例如亚乙基,亚丙基,2,2-二甲基亚丙基,四亚甲基或者六亚甲基。
所述的受阻羟基胺酯化合物可以是式IH
Figure G2007800133092D00125
这里n是大于2的整数,R1′、R2′和R3′定义与式IA中相同;B是二价取代基。
B是例如C1-C12亚烷基例如亚甲基,亚乙基,亚丙基,2,2-二甲基亚丙基或者四亚甲基,六亚甲基,八亚甲基,十亚甲基或者十二亚甲基,C6-C15亚芳基,例如是基团:
Figure G2007800133092D00131
或者
Figure G2007800133092D00132
这里X是二价取代基例如如上定义的C1-C12亚烷基,-O-,-(C=O)-,-S-或者-S(=O)2-。
本发明的式(IH)的聚酯还可以相应于这样的化合物,这里基团
Figure G2007800133092D00133
被特别地用合适的二醇代替,该二醇衍生自例如脂肪族、环脂族或者芳香族二醇。
脂肪族二醇可以包含2-12个C原子,环脂族二醇可以包含5-8个C原子,芳香族二醇可以包含6-15个C原子。
具有150-40000分子量的聚氧亚烷基二元醇(polyoxyalkyleneglycol)也是可能的。
芳香族二醇是这样的化合物,其中两个羟基基团键合到芳烃基团或者键合到不同的芳烃基团上。
所述的聚酯可以通过少量的例如基于所存在的二羧酸为0.1-3.0mol%的大于二官能的单体(例如季戊四醇、偏苯三酸、1,3,5-三(羟基苯基)苯、2,4-二羟基安息香酸或者2-(4-羟基苯基)-2-(2,4-二羟基苯基)丙烷)进行分支。
合适的脂肪族二醇是线性的和分支的脂肪族二元醇,特别是分子中具有2-12个,优选2-6个C原子的那些,例如乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、1,2-、1,3-、2,3-或者1,4-丁二醇、戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,12-十二烷二醇。
合适的环脂族二醇是例如1,4-二羟基环己烷。其他合适的二醇是例如1,4-双(羟基甲基)环己烷,芳香族-脂肪族二醇例如对亚二甲苯基二甲醇或者2,5-二氯-对亚二甲苯基二甲醇,2,2-(β-羟基乙氧基苯基)丙烷,还有聚氧亚烷基二元醇例如二甘醇,三甘醇,聚乙二醇或者聚丙二醇。亚烷基二醇优选是线性的并包含特别是2-4个C原子。
优选的二醇是亚烷基二醇,1,4-二羟基环己烷和1,4-双(羟基甲基)环己烷。特别优选给出的是乙二醇,1,4-丁二醇和1,2-和1,3-丙二醇。
另外合适的脂肪族二醇是β-羟基烷基化的,特别是β-羟乙基化的,双酚例如2,2-双[4′-(β-羟基乙氧基)苯基]丙烷。
合适的脂肪族二醇的另外的基团由美国专利No.3,867,400和3,954,790所述的杂环二醇组成。例子是:N,N′-双(β-羟基乙基)-5,5-二甲基乙内酰脲,N,N′-双(β-羟基丙基)-5,5-二甲基乙内酰脲,亚甲基双[N-(β-羟基乙基)-5-甲基-5-乙基乙内酰脲],亚甲基双[N-(β-羟基乙基)-5,5-二甲基乙内酰脲],N,N′-双(β-羟基乙基)苯并咪唑酮(benzimidazolone),N,N′-双(β-羟基乙基)(四氯)苯并咪唑酮或者N,N′-双(β-羟基乙基)(四溴)苯并咪唑酮。
合适的芳香族二醇是具有一个芳族单元的二苯酚,特别是具有两个芳族单元的二醇,其在每个芳族单元上带有羟基基团。芳族单元被理解为意思是芳族烃基团例如亚苯基或者亚萘基。例如,除对苯二酚,间苯二酚或者1,5-,2,6-和2,7-二羟基萘之外,可特别提到的是:双酚,双(对羟基苯基)醚或者硫醚,双(对羟基苯基)砜,双(对羟基苯基)甲烷,2,2′-双(4-羟基苯基)联苯,苯基对苯二酚,1,2-双(对羟基苯基)乙烷,1-苯基双(对羟基苯基)甲烷,二苯基双(对羟基苯基)甲烷,二苯基双(对羟基苯基)乙烷,双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)砜,双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-对二异丙基苯,双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-间-二异丙基苯,2,2-双(3′,5′-二甲基-4′-羟基苯基)丙烷,1,1-或者2,2-双(对羟基苯基)丁烷,2,2-双(对羟基苯基)六氟丙烷,1,1-二氯-或者1,1,1-三氯-2,2-双(对羟基苯基)乙烷,1,1-双(对羟基苯基)环戊烷和特别是2,2-双(对羟基苯基)丙烷(双酚A)和1,1-双(对羟基苯基)环己烷(双酚C)。
取代的或者未取代的亚烷基的例子是亚甲基,亚乙基,苯基亚甲基,二苯基亚甲基和甲基苯基亚甲基。
亚环烷基的例子是亚环戊基,亚环己基,亚环庚基和亚环辛基。
C6-C10芳基是例如苯基或者萘基,但还包括C1-C4烷基取代的苯基。烷基取代的苯基例子是乙基苯,甲苯,二甲苯和它的异构体,均三甲苯或者异丙基苯。
烷基是分支的或者未分支的基团,例如甲基,乙基,丙基,异丙基,正丁基,仲丁基,异丁基,叔丁基,2-乙基丁基,正戊基,异戊基,1-甲基戊基,1,3-二甲基丁基,正己基,1-甲基己基,正庚基,异庚基,1,1,3,3-四甲基丁基,1-甲基庚基,3-甲基庚基,正辛基,2-乙基己基,1,1,3-三甲基己基,1,1,3,3-四甲基戊基,壬基,癸基,十一烷基,1-甲基十一烷基,十二烷基,1,1,3,3,5,5-六甲基己基,十三烷基,十四烷基,十五烷基,十六烷基,十七烷基,十八烷基,二十烷基或者二十二烷基。
将羟基胺酯加入到热塑性聚合物中可以在全部的常规混合机器中进行,其中聚合物被熔融并与添加剂相混合。合适的机器是本领域技术人员已知的。它们主要是混合机、捏合机和挤出机。
所述的方法优选是在挤出机中通过在加工过程中引入添加剂来进行的。
特别优选的加工机是单螺杆挤出机、反转和正转双螺杆挤出机、行星齿轮(planetary-gear)挤出机、环挤出机或者共捏合机。可以使用具有至少一个可以向其施加真空的除气室的加工机器。
合适的挤出机和捏合机描述于例如Handbuch der Kunststoff-extrusion,第1卷Grundlagen,编者F.Hensen,W.Knappe,H.Potente,1989,第3-7页,ISBN:3-446-14339-4(第2卷Extrusionsanlagen1986,ISBN3-446-14329-7)。
例如,螺杆长度是1-60螺杆直径,优选35-48螺杆直径。螺杆的旋转速度优选是10-600转/每分钟(rpm),非常特别优选是25-300rpm。
最大生产量取决于螺杆直径、旋转速度和驱动力。本发明的方法还可以以低于最大生产量的水平来进行,这通过改变上述的参数或者使用量重秤分配加料量来实现。
如果要加入多个成分,则这些成分可以预混合或者单独加入。
在添加剂混入过程中,所述的聚合物需要经历足够长的时间的高温。该温度通常高于聚合物的软化点。
在本发明方法的一种优选的实施方案中,使用低于280℃,特别是大约160℃-280℃的温度范围。在一种特别优选的方法变体中,使用大约200℃-270℃的温度范围。
上述羟基胺酯适于降低在混合过程的聚丙烯、丙烯共聚物和聚丙烯混合物的分子量,其中它们进行聚合物链的降解。被提供的是例如具有窄分子量分布的非常均匀的聚丙烯聚合物。这样的聚丙烯对于驻极体应用而言是优异的。
或者,混入还可以在不引起聚合物(潜在的化合物)分解的温度进行。以这种方式制备的聚合物可以随后二次加热并经受足够时间的高温,目的是发生期望的聚合物降解。
在本发明的方法和组合物中,含上述羟基胺酯的化合物是以基于聚合物的量为大约0.001-5.0重量%,特别是0.01-2.0重量%和特别优选0.02-1.0重量%的浓度存在。羟基胺酯可以以单独的化合物的形式或者以混合物的形式加入到聚合物中。
添加剂混入到聚合物可以例如使用加工工艺中常规的方法,通过将上述羟基胺酯或者其混合物和另外的添加剂(如果期望)混入到所述聚合物中来进行。
羟基胺酯还可以以母料(master batch)(其中这些化合物是以大约1.0-25.0重量%的浓度存在)的形式加入到所述聚合物中。本发明因此进一步提供一种浓缩物,在其中本发明的化合物是以大约1.0-25.0重量%的浓度存在并且所述浓缩物可以加入到热塑性聚合物中。
本发明另外一方面是某些其他添加剂与本发明的羟基胺酯的共用。这些某些其他添加剂以与羟基胺酯相同的方式被混入。
例如,除了本发明的羟基胺酯化合物之外,受阻胺光稳定剂(HALS)种类的稳定剂也有利地用于本发明的方法和组合物中。
本发明的空间受阻胺稳定剂包含至少一个下式的部分
Figure G2007800133092D00161
其中带点的线表示到基团和取代基的键;
这里G1、G2、G3、G4和G5独立的是1-8个碳原子的烷基或者G1和G2或者G3和G4一起是五亚甲基。
所述的受阻胺公开于例如美国专利No.5,004,770、5,204,473、5,096,950、5,300,544、5,112,890、5,124,378、5,145,893、5,216,156、5,844,026、5,980,783、6,046,304、6,117,995、6,271,377、6,297,299、6,392,041、6,376,584和6,472,456中,以及美国专利申请No.09/714,717(申请日2000年11月16日)和10/485,377(申请日2002年8月6日)中。
上面引用的美国专利No.6,271,377、6,392,041和6,376,584公开了受阻羟基烷氧基胺稳定剂。
合适的受阻胺选自:
1)1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基-4-十八烷基氨基哌啶
2)双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯
3)双(1-乙酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯
4)双(1,2,2,6,6-五甲基-4-基)癸二酸酯
5)双(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯
6)双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯
7)双(1-酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯
8)双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯
9)2,4-双[(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-6-(2-羟基乙基氨基-s-三嗪
10)双(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯
11)2,4-双[(1-环己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪
12)1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶
13)1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶
14)1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶
15)双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯
16)双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯
17)2,4-双{N-[1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基]-N-丁基氨基}-6-(2-羟基乙基氨基)-s-三嗪
18)4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶
19)二-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-对甲氧基亚苄基丙二酸酯
20)4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶
21)双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯
22)1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶
23)2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧-螺[4,5]癸烷
24)三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯
25)三(2-羟基-3-(氨基-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丙基)次氮基三乙酸酯
26)四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷-四羧酸酯
27)四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷-四羧酸酯
28)1,1′-(1,2-乙烷二基)-双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)
29)3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮
30)8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮
31)3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-吡咯烷-2,5-二酮
32)3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-吡咯烷-2,5-二酮
33)N,N′-双-甲酸基-N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺
34)2,4-双[(1-环己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪和N,N′-双(3-氨基丙基)乙二胺)的反应产物
35)1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物
36)N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性的或者成环缩合物
37)N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性的或者成环缩合物
38)N,N′-双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性的或者成环缩合物
39)N,N′-双-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性的或者成环缩合物
40)2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物
41)2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双-(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物
42)7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧螺[4,5]癸烷和表氯醇的反应产物
43)聚[甲基-(3-氧-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丙基)]硅氧烷,CASNo.182635-99-0
44)马来酸酐-C18-C22-α-烯烃-共聚物和2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶的反应产物
45)低聚化合物,其是4,4′-六亚甲基双(氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶)与用2-氯-4,6-双(二丁基氨基)-s-三嗪封端的2,4-二氯-6-[(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的缩合产物
46)低聚化合物,其是4,4′-六亚甲基双(氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶)与用2-氯-4,6-双(二丁基氨基)-s-三嗪封端的2,4-二氯-6-[(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的缩合产物
47)低聚化合物,其是4,4′-六亚甲基双(氨基-1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶)与用2-氯-4,6-双(二丁基氨基)-s-三嗪封端的2,4-二氯-6-[(1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的缩合产物
48)低聚化合物,其是4,4′-六亚甲基双(氨基-1-酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶)与用2-氯-4,6-双(二丁基氨基)-s-三嗪封端的2,4-二氯-6-[(1-酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的缩合产物,和
49)通过将1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷和氰尿酰氯反应获得的反应产物与2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基-丁基胺进行反应所获的产物。
同样包括的是上述化合物的任何空间受阻的N-H、N-甲基、N-甲氧基、N-丙氧基、N-辛氧基、N-环己氧基和N-(2-羟基-2-甲基丙氧基)类似物。
称作羟基苯基烷基膦酸酯或者单酯的添加剂种类同样有利地用于本发明的方法和组合物中。该羟基苯基烷基膦酸酯或者单酯公开于例如美国专利申请No.2004/0106767中。该羟基苯基烷基膦酸酯或者单酯是下式
Figure G2007800133092D00191
其中
R6是异丙基,叔丁基,环己基或者用1-3个C1-C4烷基基团取代的环己基,
R7是氢,C1-C4烷基,环己基或者用1-3个C1-C4烷基基团取代的环己基,
R8是C1-C20烷基,未取代的或者C1-C4烷基取代的苯基或者萘基,
R9是氢,C1-C20烷基,未取代的或者C1-C4烷基取代的苯基或者萘基;或者对应为:
Figure G2007800133092D00201
其中
Mr+是r价金属阳离子,
p是1、2、3、4、5或者6,和
r是1、2或者3。
例如,本发明的羟基苯基烷基膦酸酯或者单酯是式P1或者P2的化合物:
本发明的方法和组合物可以进一步包括芳香族三酰胺成核剂类的添加剂。该三酰胺成核剂公开于例如已公开的美国专利申请No.2005/0203226和10/544,508(申请日2004年2月9日)和WO2004/072168中。
该芳香族三酰胺是例如下式
Figure G2007800133092D00203
其中
R1、R2和R3彼此独立的是
C1-C20烷基,C1-C10烷基氨基取代的C2-C20烷基,二(C1-C10烷基)氨基,C1-C10烷氧基或者羟基,C3-C20链烯基,C5-C12环烷基,1-3个C1-C10烷基取代的C5-C12环烷基,环己基甲基,1、2或者3个C1-C10烷基取代的环己基甲基,C5-C9环烯基,1-3个C1-C10烷基取代的C5-C9环烯基,苯基,1-3个取代基取代的苯基,该取代基选自C1-C10烷基,C1-C10烷氧基,羟基,卤素,三卤甲基,三卤甲氧基,苯甲酰基,苯基氨基,酰基氨基和苯偶氮,C7-C9苯基烷基,在苯基上用1-3个选自C1-C10烷基,C1-C10烷氧基和羟基的取代基取代的C7-C9苯基烷基,萘基,C1-C10烷基取代的萘基,金刚烷基,或者5-6元杂环基团。
所述的芳香族三酰胺例如是下式
Figure G2007800133092D00211
或者
其中
R1、R2和R3,或者Y1、Y2和Y3,或者Z1、Z2和Z3彼此独立的是
C1-C20烷基,其是未取代的或者用1-3个羟基取代的;
C2-C20链烯基,其是未取代的或者用1-3个羟基取代的;
C2-C20烷基,其是用氧或者硫中断的;
C3-C12环烷基,其是未取代的或者用1-3个C1-C20烷基取代的;
(C3-C12环烷基)-C1-C10烷基,其是未取代的或者用1-3个C1-C20烷基取代的;
双[C3-C12环烷基]-C1-C10烷基,其是未取代的或者用1-3个C1-C20烷基取代的;
具有5-20个碳原子的双环或者三环烃基团,其是未取代的或者用1-3个C1-C20烷基取代的;
苯基,其是未取代的或者用1-3个取代基取代的,该取代基选自C1-C20烷基,C1-C20烷氧基,C1-C20烷基氨基,二(C1-C20烷基)氨基,羟基和硝基;
苯基-C1-C20烷基,其是未取代的或者用1-3个取代基取代的,该取代基选自C1-C20烷基,C3-C12环烷基,苯基,C1-C20烷氧基和羟基;
苯基乙烯基,其是未取代的或者用1-3个C1-C20烷基取代的;
联苯-(C1-C10烷基),其是未取代的或者用1-3个C1-C20烷基取代的;
萘基,其是未取代的或者用1-3个C1-C20烷基取代的;
萘基-C1-C20烷基,其是未取代的或者用1-3个C1-C20烷基取代的;
萘氧基甲基,其是未取代的或者用1-3个C1-C20烷基取代的;
联苯基(biphenylenyl),芴基,蒽基;
5-6元杂环基团,其是未取代的或者用1-3个C1-C20烷基取代的;
包含至少一个卤素的C1-C20烃基团;或者
三(C1-C10烷基)甲硅烷基(C1-C10烷基);
前提是基团R1、R2和R3,或者Y1、Y2和Y3,或者Z1、Z2和Z3中的至少一个是
分支的C3-C20烷基,其是未取代的或者用至少一个羟基取代的;
C2-C20烷基,其是用氧或者硫中断的;
C3-C12环烷基,其是未取代的或者用1-3个C1-C20烷基取代的;
(C3-C12环烷基)-C1-C10烷基,其是未取代的或者用1-3个C1-C20烷基取代的;
具有5-20个碳原子的双环或者三环烃基团,其是未取代的或者用1-3个C1-C20烷基取代的;
苯基,其是未取代的或者用1-3个取代基取代的,该取代基选自C1-C20烷基,C1-C20烷氧基,C1-C20烷基氨基,二(C1-C20烷基)氨基,羟基和硝基;
苯基-C1-C20烷基,其是未取代的或者用1-3个取代基取代的,该取代基选自C1-C20烷基,C3-C12环烷基,苯基,C1-C20烷氧基和羟基;
联苯-(C1-C10烷基),其是未取代的或者用1-3个C1-C20烷基取代的;
萘基-C1-C20烷基,其是未取代的或者用1-3个C1-C20烷基取代的;或者
三(C1-C10烷基)甲硅烷基(C1-C10烷基)。
根据一种优选的实施方案,
基团R1、R2和R3,或者Y1、Y2和Y3,或者Z1、Z2和Z3中的至少一个是
分支的C3-C20烷基,或
C3-C12环烷基,其是未取代的或者用1-3个C1-C20烷基取代的。
根据一种特别优选的实施方案,基团R1、R2和R3,或者Y1、Y2和Y3,或者Z1、Z2和Z3中的至少一个是分支的C3-C10烷基。
另外的添加剂受阻胺光稳定剂、羟基苯基烷基膦酸酯或者单酯和芳香族三酰胺成核剂是以与本发明的羟基胺酯相同的量使用的。
下面的实施例进一步说明本发明。除非另有说明,否则全部的百分数是重量百分数。
实施例1
下面的受阻羟基胺酯化合物是根据已公开的美国专利申请No.2003/0216494来制备的。
Figure G2007800133092D00231
的聚合物
上面的羟基胺酯化合物是在聚丙烯中以0.05重量%的量单独熔融混合的。0.1重量份的硬脂酸钙也被加入到该聚丙烯中。将所形成的粒子依靠熔吹方法纺织来获得无纺织物。该织物经受电晕处理。
所述的无纺织物表现出优异的热稳定性。该织物还长期保持电荷,即该织物具有良好的电荷稳定性。
实施例2
将熔体流动指数(MFI)为35、25或者12的聚丙烯转动混合来包含5.0重量%的空间受阻胺(HALS)、2.0重量%的空间受阻羟基苯基烷基膦酸单酯(HPPME)或者0.5重量%的芳香族三酰胺(TA),基于聚合物的重量。
这些混合是使用Leistritz27mm双螺杆挤出机单独混合的。将熔融物在水槽中冷却,并将线料通过Conair-Jetro304型造粒机转化成粒料。收集的粒料成为母料。将聚丙烯和适当量的母料以及本发明的受阻羟基胺酯(HHAE)转动混合以便每次评价。该转动混合是通过Marion Mixer SPS1224(其是一种桨式慢速RPM混合器)来进行的。这些被称作最终混合物。使用500mm 熔吹中试线(MeltBlowing Pilot Line)将45kg的最终混合物各个转化为熔吹无纺纺织品。然后将该聚丙烯纤网电晕放电处理。
将样品使用TSI过滤测试器(Filter Tester)(型号8130)进行测试,在其中氯化钠气溶胶以32L/min使用100cm2的测试面积进行喷涂。结果列在下面的表格中。
表1:PP(MFI35)
Figure G2007800133092D00251
表2:PP(MFI25)
Figure G2007800133092D00252
表3:PP(MFI12)
Figure G2007800133092D00261
如过滤效率和过滤效率损失所测试的那样,本发明的添加剂有效地提供了具有热和电荷稳定性的聚丙烯。
受阻羟基胺酯(HHAE):
Figure G2007800133092D00262
空间受阻羟基苯基烷基膦酸单酯(HPPME):
Figure G2007800133092D00263
空间受阻胺(HALS):
Figure G2007800133092D00271
芳香族三酰胺(TA):
Figure G2007800133092D00272

Claims (10)

1.一种制备具有提高的热和电荷稳定性的驻极体组合物的方法,该方法包括熔融混合热塑性聚合物和有效稳定量的至少一种受阻羟基胺酯化合物,该化合物包含至少一个式I的部分:
Figure FSB00000386762000011
这里
Ra′是单酰基或者二酰基基团;
R1-R4各自是C1-C6烷基;和
R5和R6彼此独立,各自是氢、C1-C6烷基或者C6-C10芳基;或者
R5和R6合在一起是氧;和
使混合物经受驻极体处理。
2.根据权利要求1的制备驻极体组合物的方法,其中所述的热塑性聚合物是无纺聚丙烯纤网。
3.根据权利要求1的制备驻极体组合物的方法,其中所述的驻极体处理是电晕处理。
4.根据权利要求1的制备驻极体组合物的方法,其中所述的受阻羟基胺酯化合物是式IA
Figure FSB00000386762000012
这里
n是1-4的整数,
Ra是酰基,R1′、R2′和R3′彼此独立,各自是氢或者甲基;和
G具有下面的含义:
当n=1时,
G是氢,C1-C18烷基,其可以被至少一个氧原子中断,2-氰乙基, 苄基,缩水甘油基,下面的酸的单价基团:脂肪族、环脂族、芳脂族、不饱和的或者芳香族羧酸,氨基甲酸或者含磷的酸,或者单价甲硅烷基基团,这里所述的羧酸可以在脂肪族、环脂族或者芳香族部分中用1-3个-COOZ1基团进行取代,这里Z1是氢、C1-C20烷基、C3-C12链烯基、C5-C7环烷基、苯基或者苄基;或者
当n=2时,
G是C2-C12亚烷基,C4-C12亚链烯基,亚二甲苯基,下面的酸的二价酸基团:脂肪族、环脂族、芳脂族或者芳香族二羧酸,二氨基甲酸或者含磷的酸,或者二价甲硅烷基基团,这里二羧酸可以在脂肪族、环脂族或者芳香族部分中用1或者2个-COOZ1基团进行取代,这里Z1定义如上;或者
当n=3时,
G是脂肪族、环脂族或者芳香族三羧酸的三价酸基团,这里所述的基团可以在脂肪族、环脂族或者芳香族部分中用-COOZ1进行取代,这里Z1定义如上;或者芳香族三氨基甲酸或者含磷的酸的三价酸基团,或者三价甲硅烷基基团;和
当n=4时,
G是脂肪族、环脂族或者芳香族四羧酸的四价酸基团。
5.根据权利要求1的制备驻极体组合物的方法,其中所述的受阻羟基胺酯是式IC
Figure FSB00000386762000021
这里
n是1或者2,Ra是酰基,R1′、R2′和R3′独立的是氢或者甲基;和
当n=1时,G3是C2-C8亚烷基、C2-C8羟基亚烷基或者C4-C24酰氧基亚烷基,或者当n=2时G3是基团(-CH2)2C(CH2-)2
6.根据权利要求1的制备驻极体组合物的方法,其中所述的受阻羟基胺酯是式IC 
Figure FSB00000386762000031
这里
Ra是酰基,R1′、R2′和R3′独立的是氢或者甲基和
G3是C2-C8亚烷基或者C4-C24酰氧基亚烷基。
7.根据权利要求1的制备驻极体组合物的方法,这里所述的受阻羟基胺酯是式IG
Figure FSB00000386762000032
这里
n=1或者2,G6是下面的基团:
Figure FSB00000386762000033
这里Ra是酰基,R1′、R2′和R3′独立的是氢或者甲基,R3′和R4′各自是氢或者甲基或者一起形成取代基=O;
E是-O-或者-NG1-;
A是C2-C6-亚烷基或者-(CH2)3-O-,并且x是0或者1;
G1是氢、C1-C12烷基、C2-C5羟基烷基或者C5-C7环烷基;
G7与G6相同或者是基团-NG9G10、-OG11、-NHCH2OG11或者 -N(CH2OG11)2之一;
当n=1时,G8与G6或者G7相同;和,
当n=2时,G8是基团-E-B-E-,这里B是C2-C8-亚烷基或者用1或者2个-NG9-基团中断的C2-C8-亚烷基,并且G9是C1-C12烷基、环己基、苄基或者C1-C4羟基烷基或者基团:
Figure FSB00000386762000041
G10是C1-C12-烷基、环己基、苄基或者C1-C4-羟基烷基,G11是氢、C1-C12-烷基或者苯基;和
G9和G10合在一起是C4-C5-亚烷基或者C4-C5氧杂亚烷基。
8.根据权利要求1的制备驻极体组合物的方法,其中所述的热塑性聚合物进一步具有混入其中的添加剂,该添加剂选自受阻胺光稳定剂、羟基苯基烷基膦酸酯或者单酯和芳香族三酰胺成核剂。
9.根据权利要求4的制备驻极体组合物的方法,其中:
当n=1时,G是下面的酸的酰基基团:具有2-18个C原子的脂肪族羧酸、具有7-15个C原子的环脂族羧酸、具有3-5个C原子的α,β-不饱和羧酸或者具有7-15个C原子的芳香族羧酸;或者
当n=2时,G是下面的酸的酰基基团:具有2-36个C原子的脂肪族二羧酸,具有8-14个C原子的环脂族或者芳香族二羧酸或者具有8-14个C原子的脂肪族、环脂族或者芳香族二氨基甲酸。
10.通过权利要求1的方法所获得的驻极体组合物。 
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