CN101402030A - P(St-4VP)-SiO2纳米复合粒子及合成方法 - Google Patents
P(St-4VP)-SiO2纳米复合粒子及合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101402030A CN101402030A CNA2008102349505A CN200810234950A CN101402030A CN 101402030 A CN101402030 A CN 101402030A CN A2008102349505 A CNA2008102349505 A CN A2008102349505A CN 200810234950 A CN200810234950 A CN 200810234950A CN 101402030 A CN101402030 A CN 101402030A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sio
- particle
- nano
- complex particle
- emulsion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 79
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 6
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 title abstract 5
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 title abstract 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 title abstract 5
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 title abstract 5
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 title abstract 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 25
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 19
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 47
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 claims description 11
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 abstract 4
- KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=NC=C1 KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 abstract 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 abstract 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 abstract 2
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 abstract 2
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 abstract 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000004159 Potassium persulphate Substances 0.000 abstract 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 abstract 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 abstract 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011942 biocatalyst Substances 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 239000000696 magnetic material Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Silicon Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种聚(苯乙烯-共-4-乙烯基吡啶)(P(St-4VP))-SiO2纳米复合粒子及合成方法。其纳米复合粒子是以P(St-4VP)粒子为核、SiO2为壳所组成。其合成方法:反应容器中加入苯乙烯(St)、4-乙烯基吡啶(4VP)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和水,N2保护下搅拌30min,加热到70℃,加入过硫酸钾(KPS)水溶液,聚合反应24h,得到P(St-4VP)乳液;反应容器中加入乙醇、NH4OH和P(St-4VP)乳液,搅拌、保持在30℃,加入正硅酸乙酯(TEOS)乙醇溶液,反应12-15h得到P(St-4VP)-SiO2纳米复合粒子悬浮液;离心分离即得到P(St-4VP)-SiO2纳米复合粒子。
Description
技术领域
本发明涉及一种有机-无机纳米复合粒子及合成方法,具体地说是一种P(St-4VP-SiO2纳米复合粒子及合成方法。
背景技术
具有特定形态的纳米级有机/无机复合粒子显现出各种引人注目的性质(如电学性质、光学性质、催化性质、力学性质和流变性质等),其应用日趋广泛,可应用于制备高耐磨、高强度复合涂层、功能涂层、生物催化剂、药物的载体、气相色谱的固定相、新型复合磁性材料、新型导电高分子复合材料、光学晶体的构件和新型发光材料、传感器材料以及其它功能材料等。按照前体粒子的不同,有机/无机纳米复合粒子可分为有机核-无机壳体系和无机核-有机壳体系。聚合物包覆无机粒子或无机物包覆聚合物粒子都可以改变前体粒子的性质并得到具有特定结构和形态的纳米复合粒子。无机物包覆聚合物纳米复合粒子的制备方法有如下三种:溶胶-凝胶、杂凝聚和层层自组装法,其中溶胶-凝胶法简单方便,是形成纳米复合粒子最有吸引力的一种方法,但要求无机物和聚合物粒子表面之间有较好的化学亲合力。
发明内容
发明目的:本发明的目的是提供一种P(St-4VP)-SiO2纳米复合粒子;本发明另一目的是提供一种制备所述P(St-4VP)-SiO2纳米复合粒子的合成方法。
技术方案:本发明所述的P(St-4VP)-SiO2纳米复合粒子,其特征在于该纳米复合粒子是以(P(St-4VP)粒子为核、SiO2为壳所组成。
所述的P(St-4VP)-SiO2纳米复合粒子的合成方法,包括以下步骤:
(1)在反应容器中加入St、4VP、PVP和水,在N2保护下搅拌30min;其重量比是:4VP+St为9.93-9.43%,水为89.33-84.91%,PVP为0.74-5.66%,其中4VP与St的重量比为1/19-1/4。
(2)在N2保护下,将步骤(1)所得的混合物加热到70℃,然后加入与步骤(1)中4VP+St等重量的KPS水溶液(1%,质量分数),反应24h得到P(St-4VP)乳液;
(3)在反应容器中加入乙醇、NH4OH和步骤(2)所得的P(St-4VP)乳液,搅拌、保持在30℃;其重量比是:P(St-4VP)乳液为5.45-5.30%,乙醇为94.13-91.43%,NH4OH为0.42-3.27%。
(4)加入1.0-4.0倍步骤(3)中P(St-4VP)乳液重量的TEOS乙醇溶液(50%,质量分数)反应12-15h,得到P(St-4VP)-SiO2纳米复合粒子悬浮液;
(5)对步骤(4)所得的悬浮液进行离心分离,即得到P(St-4VP)-SiO2纳米复合粒子。
采用共单体4VP与St共聚制备P(St-4VP)粒子,通过其粒子表面的4VP分子中的碱性N原子与SiO2粒子表面的酸性羟基之间的酸-碱相互作用,改善聚合物粒子与SiO2之间的化学亲合力,促使SiO2纳米粒子包覆在聚合物粒子表面形成壳层。在反应介质中,TEOS发生水解和缩聚反应生成纳米SiO2粒子,它们包覆在P(St-4VP)粒子表面形成SiO2壳,即得到以P(St-4VP)粒子为核、SiO2为壳的纳米复合粒子。
4VP用量对P(St-4VP)-SiO2纳米复合粒子的形态有影响。随4VP用量增加,由于P(St-4VP)粒子与纳米SiO2粒子之间的相互作用提高,复合粒子的SiO2壳层表面变得粗糙和不规则。PVP用量对P(St-4VP)-SiO2纳米复合粒子的尺寸和形态有影响。随PVP用量增加,P(St-4VP)粒子数增加,P(St-4VP)粒子的尺寸下降,从而导致P(St-4VP)-SiO2纳米复合粒子的尺寸下降,同时复合粒子的SiO2壳层表面从粗糙变得光滑。NH4OH用量对P(St-4VP)-SiO2纳米复合粒子的形态有影响。随NH4OH用量增加,复合粒子的SiO2壳层表面变得粗糙。在包覆过程中,NH4OH对TEOS生成SiO2起着催化作用。NH4OH用量增加促使SiO2生成以及沉积速率提高,同时部分SiO2聚集产生较大的SiO2粒子,导致SiO2壳层表面变得粗糙。TEOS用量对P(St-4VP)-SiO2纳米复合粒子的尺寸有影响。随TEOS用量增加,P(St-4VP)-SiO2纳米复合粒子的尺寸增大,即SiO2壳层厚度增加。这是由于TEOS用量增加导致纳米SiO2粒子的生成数量增加,因此SiO2壳层变厚。
有益效果:合成前体粒子P(St-4VP)时所用的引发剂是常用廉价引发剂KPS;P(St-4VP)乳液可直接用于SiO2包覆过程,不需进行溶剂交换或离心处理。
附图说明
图1是实施例1制备的P(St-4VP)-SiO2纳米复合粒子的TEM照片。
图2是实施例2制备的P(St-4VP)-SiO2纳米复合粒子的TEM照片。
图3是实施例3制备的P(St-4VP)-SiO2纳米复合粒子的TEM照片。
图4是实施例4制备的P(St-4VP)-SiO2纳米复合粒子的TEM照片。
具体实施方式
实施例1:
一种本发明所述的P(St-4VP)-SiO2纳米复合粒子,它是以(P(St-4VP)粒子为核、SiO2为壳所组成,其合成方法包括以下步骤:
1、P(St-4VP)粒子制备:250mL反应瓶中加入9.5g St、0.5g 4VP、1.5g PVP、90.0g水。N2保护下室温搅拌30min,然后加热到70℃,加入10.0g KPS水溶液(1%,质量分数),反应24h得到P(St-4VP)乳液。
2、P(St-4VP)-SiO2复合粒子制备:250mL反应瓶中加入95.0g乙醇、0.85gNH4OH、5.5g步骤1合成的P(St-4VP)乳液,30℃下加入11.0g TEOS乙醇溶液(50%,质量分数),反应14h得到P(St-4VP)-SiO2纳米复合粒子悬浮液;将反应产物离心分离即得到P(St-4VP)-SiO2纳米复合粒子,其TEM照片如图1所示。
实施例2:
另一种本发明所述的P(St-4VP)-SiO2纳米复合粒子的合成方法,包括以下步骤:
1、P(St-4VP)粒子制备:250mL反应瓶中加入8.0g St、2.0g 4VP、6.0g PVP、90.0g水。N2保护下室温搅拌30min,然后加热到70℃,加入10.0g KPS水溶液(1%,质量分数),反应24h得到P(St-4VP)乳液。
2、P(St-4VP)-SiO2复合粒子制备:250mL反应瓶中加入95.0g乙醇、0.85gNH4OH、5.5g步骤1合成的P(St-4VP)乳液,30℃下加入11.0g TEOS乙醇溶液(50%,质量分数),反应13h得到P(St-4VP)/SiO2纳米复合粒子悬浮液;将反应产物离心分离即得到P(St-4VP)-SiO2纳米复合粒子,其TEM照片如图2所示。
实施例3:
另一种本发明所述的P(St-4VP)-SiO2纳米复合粒子的合成方法,包括以下步骤:
1、P(St-4VP)粒子制备:250mL反应瓶中加入9.0g St、1.0g 4VP、0.75g PVP、90.0g水。N2保护下室温搅拌30min,然后加热到70℃,加入10.0g KPS水溶液(1%,质量分数),反应24h得到P(St-4VP)乳液。
2、P(St-4VP)-SiO2复合粒子制备:250mL反应瓶中加入95.0g乙醇、3.40gNH4OH、5.5g步骤1合成的P(St-4VP)乳液,30℃下加入22.0g TEOS乙醇溶液(50%,质量分数),反应15h得到P(St-4VP)-SiO2纳米复合粒子悬浮液;将反应产物离心分离即得到P(St-4VP)-SiO2纳米复合粒子,其TEM照片如图3所示。
实施例4:
另一种本发明所述的P(St-4VP)-SiO2纳米复合粒子的合成方法,包括以下步骤:
1、P(St-4VP)粒子制备:250mL反应瓶中加入8.0g St、2.0g 4VP、1.50g PVP、90.0g水。N2保护下室温搅拌30min,然后加热到70℃,加入10.0g KPS水溶液(1%,质量分数),反应24h得到P(St-4VP)乳液。
2、P(St-4VP)-SiO2复合粒子制备:250mL反应瓶中加入95.0g乙醇、0.425gNH4OH、5.5g步骤1合成的P(St-4VP)乳液,30℃下加入5.5g TEOS乙醇溶液(50%,质量分数),反应12h得到P(St-4VP)-SiO2纳米复合粒子悬浮液;将反应产物离心分离即得到P(St-4VP)-SiO2纳米复合粒子,其TEM照片如图4所示。
Claims (2)
1、一种P(St-4VP)-SiO2纳米复合粒子,其特征在于该纳米复合粒子是以P(St-4VP)粒子为核、SiO2为壳所组成。
2、一种如权利要求1所述的P(St-4VP)-SiO2纳米复合粒子的合成方法,其特征在于该合成方法包括以下步骤:
(1)在反应容器中加入St、4VP、PVP和水,在N2保护下搅拌30min;其重量比是:4VP+St为9.93-9.43%,水为89.33-84.91%,PVP为0.74-5.66%,其中4VP与St的重量比为1/19-1/4;
(2)在N2保护下,将步骤(1)所得的混合物加热到70℃,然后加入与步骤(1)中4VP+St等重量的质量分数为1%的KPS水溶液,反应24h,得到P(St-4VP)乳液;
(3)在反应容器中加入乙醇、NH4OH和步骤(2)中所得的P(St-4VP)乳液,搅拌、保持在30℃;三者的重量比是:P(St-4VP)乳液为5.45-5.30%,乙醇为94.13-91.43%,NH4OH为0.42-3.27%;
(4)加入1.0-4.0倍步骤(3)中P(St-4VP)乳液重量的质量分数为50%的TEOS乙醇溶液,进行反应12-15h,得到P(St-4VP)-SiO2纳米复合粒子悬浮液;
(5)对步骤(4)所得的悬浮液进行离心分离,即得到P(St-4VP)-SiO2纳米复合粒子。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CNA2008102349505A CN101402030A (zh) | 2008-11-11 | 2008-11-11 | P(St-4VP)-SiO2纳米复合粒子及合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CNA2008102349505A CN101402030A (zh) | 2008-11-11 | 2008-11-11 | P(St-4VP)-SiO2纳米复合粒子及合成方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101402030A true CN101402030A (zh) | 2009-04-08 |
Family
ID=40536278
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNA2008102349505A Pending CN101402030A (zh) | 2008-11-11 | 2008-11-11 | P(St-4VP)-SiO2纳米复合粒子及合成方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN101402030A (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104693843A (zh) * | 2015-02-16 | 2015-06-10 | 扬州佩恩橡胶科技有限公司 | 一种环保型白炭黑的制备方法 |
-
2008
- 2008-11-11 CN CNA2008102349505A patent/CN101402030A/zh active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104693843A (zh) * | 2015-02-16 | 2015-06-10 | 扬州佩恩橡胶科技有限公司 | 一种环保型白炭黑的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102343239B (zh) | 氧化石墨烯或石墨烯/无机粒子核/壳材料及其制备方法 | |
CN101611084A (zh) | 新型的纳米粒子 | |
TW200932853A (en) | Particles with core-shell structure for conductive layers | |
CN103936987B (zh) | 一种碳纳米管复合材料及其制备方法 | |
CN101289190A (zh) | 一种官能化的中空二氧化硅微球及其制备方法 | |
CN1995144A (zh) | 一种磁性温敏纳米颗粒的合成方法 | |
CN103214509B (zh) | 立方型八甲基丙烯酰氧基倍半硅氧烷结晶及其制备方法 | |
CN113816388A (zh) | 低介电空心二氧化硅微球的制备方法 | |
TW201237074A (en) | Metallic nanoparticle composite and method for producing the same | |
CN106732221B (zh) | 一种具有开口结构的两亲性Janus分级孔微囊的制备方法 | |
CN102977879A (zh) | 一种通过共价键构筑的多酸基光致变色超分子自组装材料 | |
CN103316614A (zh) | 一种γ-Fe2O3/SiO2纳米复合材料的制备方法及纳米复合材料颗粒 | |
CN108976423A (zh) | 一种含氰基的笼型倍半硅氧烷及其制备方法 | |
CN104788490A (zh) | 含苯基及双键双官能基笼型倍半硅氧烷及制备方法和应用 | |
CN112774587A (zh) | 一种磁性氧化铁@聚乙烯醇核-壳纳米结构的制备方法 | |
CN101508698B (zh) | 一种四环氧基笼型倍半硅氧烷及其制备方法 | |
CN101735633A (zh) | 功能化有机/无机杂化不对称结构粒子及其合成方法 | |
CN101195710A (zh) | 一种氮化铬-聚苯胺纳米复合材料的制备方法 | |
CN100471897C (zh) | 笼型八聚苯胺甲基倍半硅氧烷的制备方法 | |
CN109046191A (zh) | 一种杂原子掺杂聚合物为壳的核壳结构纳米材料及其制备方法 | |
CN102689917A (zh) | 由硫酸钛制备硫酸钡多孔微球和二氧化钛纳米粒子的方法 | |
CN101402030A (zh) | P(St-4VP)-SiO2纳米复合粒子及合成方法 | |
CN103464062B (zh) | 一种包封生物酶的全硅胶体体微胶囊及其制备方法 | |
CN101891936A (zh) | 基于环氧树脂和膦腈纳米管的复合材料的制备方法 | |
CN104592946A (zh) | 一种纳米胶囊复合相变储能材料制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Open date: 20090408 |