CN101384753A - 耐腐蚀性优异的镀锡钢板 - Google Patents

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Abstract

一种适合用于容纳酸性食品或饮料的无涂层罐的耐腐蚀的经表面处理的钢板。该经表面处理的钢板包括：在待成为罐的内壁(在形成为罐之后)的钢板(4)的表面上的合金层(1)，其中合金层(1)含有以质量％计的50－75％的Sn、20－40％的Fe和7－20％的Ni；在合金层(1)上的合金层(2)，其中合金层(2)含有以质量％计的70－80％的Sn、15－25％的Fe和0.1－7％的Ni；和非合金Sn镀层(3)，其涂层重量为1.5－15.0g/m2，所述各层以指定的顺序形成；其中在合金层(1)和(2)中每单位面积的Sn的总量为0.2－2.0g/m2，且在合金层(1)和(2)中每单位面积的Ni的总量为0.001－0.3g/m2。

Description

耐腐蚀性优异的镀锡钢板
本申请要求于2006年2月9日在日本提交的日本申请No.2006-031911的优先权，该申请全部引入本文作为参考。
技术领域
本发明涉及一种耐腐蚀性优异的镀锡钢板，其特别适合用于容纳酸性食品如竹笋、菠萝、樱桃等的无涂层罐。
背景技术
对于容纳酸性食品的无涂层罐，已要求尽可能地减少洗脱(elute)到罐的内容物中的锡的量。在本发明中，将“腐蚀”定义为锡洗脱到罐的内容物中。如图3所示，目前可得到的镀锡钢板由钢板4、合金层(FeSn2)1和锡层3构成，其是通过将锡电镀在该钢板上，然后进行熔融处理而制造的。
常规地，与合金层(FeSn2)有关的ATC(合金锡偶合)值已被用作评价无涂层罐的镀锡钢板的耐腐蚀性的评价指标。当ATC值变得更高时，锡洗脱到罐的内容物中，反之亦然。例如，在如图3所示用钢板4、合金层1和锡层3构成镀锡钢板的情况下，最上层的锡洗脱到罐的内容物中。最上层的锡转变为Sn2+离子并通过接受来自紧挨在该锡层下面的合金层的电子而开始洗脱。因此，如果合金层3与锡层1之间的关系允许电子容易迁移，则锡层3可容易地洗脱到罐的内容物中。换句话说，ATC值表示电子从合金层1迁移到锡层3的容易程度。
作为用于降低ATC值的方法，已提出了一种用于控制由锡和基层钢板(base steel sheet)的铁构成的合金层(FeSn2)的方法，该合金层在镀锡后在熔融处理中形成。该提出的方法试图防止锡层和基层钢板的不均匀形成，这是因为锡层和基层钢板的不均匀形成可导致锡层与基层钢板之间的直接接触。这样的直接接触导致ATC值的增加。
然而，该方法不足以具有好的结果，这是因为当镀锡钢板通过普通方法制造时，难以避免在合金层中针孔的形成，该针孔提供锡层与钢板基底的直接接触。为了抑制针孔的形成，例如，已提出了一种方法，其中形成大量的锡-铁合金层以改善合金层的连续性。然而，大量的合金层的形成可使得锡金属镀层提供良好的耐腐蚀性的能力减退，且所形成的合金层通常坚硬，这可使可加工性差。
鉴于此，JP-A62-284086和JP-A57-108291提出了一种方法，其中首先通过镀Ni或镀Fe-Ni合金进行预镀(pre-plating)，然后实施镀锡和熔融处理，以形成致密化的合金层以用于抑制针孔的形成，从而改善耐腐蚀性。
对于常规的镀锡钢板，可通过ATC值评价耐腐蚀性。然而，在进行多种研究之后发现，在其中镀锡钢板通过镀Ni或镀Fe-Ni合金的预镀之后进行镀锡和熔融处理而制造的情况下，即使降低了ATC值，镀锡钢板仍具有不足的耐腐蚀性。JP-A04-221096公开了一种钢板，其包括在基层钢板上的Ni扩散层、在Ni扩散层上的Sn-Ni-Fe合金层和进一步在Sn-Ni-Fe合金层上的Sn层。该参考文献显示了仅一层合金层。JP-A63-247393公开了一种钢板，其包括在基层钢板上的合金层(该合金层具有在Ni-Fe-Sn合金层和Sn-Fe合金层中的岛状物散布型(island-studs)构造)、形成于该合金层上的具有岛状物散布型构造的Sn层、在该Sn层之上的铬金属层、以及进一步在该铬金属层上的氢氧化铬层。在这种情况下，存在仅一层合金层。JP-A60-089595公开了一种钢板，其包括在基层钢板中的Ni-Sn-Fe扩散层、以及在该Ni-Sn-Fe扩散层上的Ni-Sn合金层。在这种情况下，也描述了仅一层合金层。
在由纽约的Gordon and Breach Sci.Publ.，Inc.于1969年出版的由G.G.Kamm和J.K.Krickl撰写的Mechanical Working and Steel Processing中，标题为“K Plate for heavily coated electrolytic tin plate applications”部分的第81-84页公开了添加适量的Ni使得合金层的晶粒尺寸(grain size)更细，并且该更细的晶粒尺寸使得ATC值更低。然而，该描述仅提到了如图3所示的其中锡钢板具有仅一层合金层的情况。
发明内容
本发明是基于对上述问题的考虑而进行构思的。因此，本发明的目的是提供一种耐腐蚀性优异的镀锡钢板，其是通过对由预镀Ni或Fe-Ni合金、随后进行熔融处理的方法而制备的镀锡钢板控制合金层的形成而实现的。
本发明人进行了勤奋研究并发现，对于降低ATC值，尽管增加合金层的覆盖率(即，减少基层钢板的未覆盖部分)是重要的，但是另外，不允许Ni扩散到锡层中以防止锡从锡层洗脱出来也是非常有效的。
也就是，本发明的镀锡钢板包括在合金层1上的合金层2，并且限定合金层2的Ni浓度以防止Ni从合金层1扩散到锡层并减小合金层与Sn之间的静止电位差。该静止电位定义为浸泡在液体中的镀锡钢板的各层的电位，并且作为浸泡在液体中的锡钢板的各合金层与氢电极之间的电位差测量。
换句话说，通过将合金层2的Ni浓度设定为合适的值，可抑制Ni扩散到相邻的Sn层中，并且Sn与合金层2的静止电位变得彼此接近，这导致ATC值降低。
耐腐蚀性优异的本发明的镀锡钢板包括：
在待成为罐的内壁(在形成为罐之后)的钢板(4)的表面上的合金层(1)，其中合金层(1)含有以质量％计(基于层(1)的质量)的50-75％的Sn、20-40％的Fe和7-20％的Ni；
在合金层(1)上的合金层(2)，其中合金层(2)含有以质量％计(基于层(2)的质量)的70-80％的Sn、15-25％的Fe和0.1-7％的Ni；和
非合金Sn层(3)，其涂层重量为1.5-15.0g/m2，
所述各层以指定的顺序形成；
其中在合金层(1)和(2)中每单位面积的Sn的总量为0.2-2.0g/m2，且在合金层(1)和(2)中每单位面积的Ni的总量为0.001-0.3g/m2。
在本发明的镀锡钢板中，Sn洗脱被抑制，这可提供优异的耐腐蚀性。
附图说明
图1显示本发明的镀锡钢板的结构。
图2显示本发明的一个实施方式，其中化学处理层形成于非合金Sn层上。
图3显示常规的镀锡钢板的实例。
图4是本发明的一个实施方式，显示当钢板、合金层和Sn层暴露于罐内的内容物时它们各自的静止电位。
具体实施方式
下面描述实施本发明的优选实施方式。
如图1所示，本发明的镀锡钢板包括作为罐的内壁的钢板4，以及顺次在其表面上的合金层1、在合金层1上的合金层2、和在合金层2上的非合金Sn层3。
图2类似于图1，除了图2还显示了在非合金Sn层3上的化学处理层5以外。
在下文中，将组成的“质量％”简单地表示为“％”并且是基于特定层的总质量。
合金层1含有50-75％的Sn、20-40％的Fe和7-20％的Ni。合金层2含有70-80％的Sn、15-25％的Fe和0.1-7％的Ni。其上形成非合金Sn层3，其称为“游离Sn层”，其具有1.5-15.0g/m2的涂层重量。在合金层(1)和(2)中每单位面积的Sn的总量为0.2-2.0g/m2，且在合金层(1)和(2)中每单位面积的Ni的总量为0.001-0.3g/m2。
如上所述的每单位面积的Sn的总量是指合金层1的每单位面积的Sn的量与合金层2的每单位面积的Sn的量的和。
合金层2在本发明的镀锡钢板中起到重要的作用，即，抑制Ni从合金层1扩散到Sn层的作用。
此外，特别重要的因素是合金层2中的Ni百分率。在本发明中，合金层2中的Ni百分率的上限是7％。在多种研究之后发现，如果该百分率超过7％，那么即使ATC值低，Sn洗脱量也增加。本发明人推理，由于来自烘烤印刷(bake printing)、焊接和包括杀菌釜(retort)的巴氏杀菌过程中的热，Ni可容易地扩散到Sn层中，这是由于Ni与Sn之间的亲和力非常高，这导致Sn层的耐腐蚀性随着在Sn层中的Ni的量的增加而降低。也就是说，推测随着Ni扩散到Sn层中，Sn层开始具有自腐蚀(化学分解)的倾向。在合金层2中的Ni百分率的下限是0.1％。如果Ni百分率变得小于0.1％，则ATC值变大。推测当Ni百分率为0.1％或更大时，该合金层的静止电位变得接近于Sn的静止电位。然而，当Ni百分率小于0.1％时，合金层的静止电位开始不同于Sn的静止电位，即，静止电位的差变大，这导致大的ATC值。
图4显示本发明的一个实施方式，其是钢板、合金层和Sn层暴露于罐内的内容物时它们各自的静止电位的图。由于在罐内存在有机酸而无氧气，因此静止电位按照Sn、合金层、Fe和Ni的顺序升高。在常规合金层与Sn层之间存在显著的静止电位差，这导致Sn容易作为Sn离子洗脱出来，由此赋予更高的ATC值。新开发的本发明的合金具有接近于Sn的静止电位，即，低于常规的合金层的静止电位。结果，Sn的洗脱被抑制，即，ATC值降低。对于本发明的合金层1，Ni百分率的下限为7％。如果Ni百分率小于7％，则不能形成细且致密的合金层，这导致不足的ATC值和耐腐蚀性。在合金层1中Ni百分率的上限为20％。当Ni百分率超过20％时，合金层不能进一步精炼且成本变高。
在普通的镀锡钢板中，FeSn2层形成于非合金Sn层(游离Sn层)与基层钢板之间。在FeSn2层中，Fe占19％，且Sn占81％。当以小于20％加入Ni时，形成了这样的合金层，其中在该组成中Fe与Sn之比开始改变，且不保持所需的19:81的精确比。从生产率的观点看，重要的是：对于合金层1，保持50-75％的Sn浓度和20-40％的Fe浓度，并且对于合金层2，保持70-80％的Sn浓度和15-25％的Fe浓度。
在合金层2上以1.5-15.0g/m2的涂层重量形成非合金Sn层也是重要的。在罐内，内壁的游离Sn还原陷在罐内的氧以及包含在罐的内容物中的氧化性物质。换句话说，游离Sn被氧化成Sn2+并洗脱出来。如果非合金Sn层的量小于下限1.5g/m2，则不能充分地预期上述还原效果，且罐内的内容物将分解/腐烂。而且，如果非合金Sn层的量大于上限15.0g/m2，则该效果饱和并且所述量的进一步增加仅增大了成本。因此，非合金Sn层的量的范围为1.5-15.0g/m2，优选3.9-14.0g/m2，更优选4.5-12.0g/m2。
本发明的镀锡钢板的特征在于位于非合金Sn层(游离Sn层)与基层钢板之间的含有Ni的合金层的结构。也就是，重要的是，与基层钢板接触的合金层1具有含有50-75％的Sn、20-40％的Fe和7-20％的Ni的组成，且与该游离Sn层接触的另一合金层2具有含有70-80％的Sn、15-25％的Fe和0.1-7％的Ni的组成。优选地，与基层钢板接触的合金层1具有含有63-73％的Sn、30-40％的Fe和7-10％的Ni的组成，且与该游离Sn层接触的另一合金层2具有含有70-80％的Sn、15-25％的Fe和3-7％的Ni的组成。更优选地，与基层钢板接触的合金层1具有含有65-70％的Sn、30-40％的Fe和7-10％的Ni的组成，且与游离Sn层接触的另一合金层2具有含有70-80％的Sn、15-25％的Fe和3-7％的Ni的组成。
此外，还重要的是包含在合金层1和2中的Sn的总量为0.2-2.0g/m2，且Ni的总量为0.001-0.3g/m2。如果在合金层1和2中Sn的总量小于0.2g/m2，则ATC值不适当。并且在本发明中，在合金层1和2中，Sn含量占50％或更多。在合金层中，这种大的量表明合金层是厚的。由于随着合金层变得更厚，基层钢板的表面暴露被抑制(即，基层钢板的未覆盖部分减小)，镀锡钢板的耐腐蚀性提高。然而，当具有较厚合金层的镀锡钢板经受加工如弯曲等时，合金层倾向于破裂，即，可形成基层钢板的未覆盖部分，这导致耐腐蚀性的降低。较厚的合金层也可引起合金层和非合金Sn上层之间差的粘附性。考虑到以上问题，Sn的总量的上限是2.0g/m2。考虑到可加工性，优选地，在合金层1和2中的Sn的总量范围为0.2-0.7g/m2。
对于Ni，如果在合金层1和2中Ni的总量小于0.001g/m2，则不能形成能够避免形成基层钢板的未覆盖部分的细且致密的合金层。然而，当在合金层1和2中Ni的总量超过0.3g/m2时，使合金层精细的效果饱和，进一步增加只不过是增加成本。鉴于此，Ni的上限是0.3g/m2。考虑到成本，优选地，在合金层1和2中的Ni的总量的范围为0.005-0.040g/m2。
对用于制造本发明的镀锡钢板的方法没有特别的限制，该镀锡钢板从基层钢板表面向上按顺序包括：合金层(1)，其含有以质量％计的50-75％的Sn、20-40％的Fe和7-20％的Ni；合金层(2)，其含有以质量％计的70-80％的Sn、15-25％的Fe和0.1-7％的Ni；以及非合金Sn层(3)，其涂层重量为1.5-15.0g/m2；其中在合金层1和2中的Sn的总量为0.2-2.0g/m2，且在合金层1和2中的Ni的总含量为0.001-0.3g/m2(其中质量％是基于特定层的总质量)。
例如，一种将两层镀在基层钢板上的方法，即，第一步，以高的Ni百分率镀Fe-Ni合金；第二步，以低的Ni百分率镀Fe-Ni合金或镀Fe；第三步，镀Sn；然后进行熔融处理。另一种进行两次熔融处理的方法，即，第一步，镀Fe-Ni合金；第二步，镀少量的Sn，然后进行熔融处理；第三步，以低的Ni百分率镀Fe-Ni合金或镀Fe；第四步，镀Sn，然后进行熔融处理。
在本发明中，用于防止游离Sn层的氧化的化学处理层可在游离Sn层上形成。例如，可应用的有：通过使用镀铬浴或铬酸盐处理浴在整个钢板上所形成的金属铬层和铬水合氧化物层，或使用磷酸钠浴通过电解处理所形成的化学处理膜。对于所述浴或处理的条件，没有特别的限制。在于铬酸浴中进行阴极处理的情况下，例如，可事先除去形成于锡层表面上的氧化锡层，使得可容易地形成金属铬层和铬水合氧化物层。更具体地，其通过，例如，在碳酸钠水溶液中镀锡后用钢板进行阴极处理而实现。
图2显示本发明的另一实施方式，其中化学处理层5形成于非合金Sn层3上。
下面描述本发明的实施例。
实施例
测量ATC值的方法：
制备试样，其中通过在氯化钠水溶液中以电解方式将游离Sn层分开而使得合金层是未被覆盖的。通过以下方法制备用于测试的液体：首先，将500cc番茄汁(不含盐的KAGOMETM番茄汁)和500cc蒸馏水的混合物煮沸，然后向其中加入1升的含有0.19g SnCl2·2H2O(SnCl2·2H2O(Sn2+ 100ppm))和0.5g山梨酸钾的水，然后老化该混合物。在该试样与该测试液中的Sn偶合并在氮气气氛下在27℃下保持20小时后，测量偶合电流。
在合金层中的元素的百分率的定量方法：
在合金层1和2中的各元素的百分率如下定量确定。首先，使用镓离子束通过聚焦离子束方法制备层横截面的薄样品，然后通过装备有能量分散X射线分析仪的TEM(透射电子显微镜)(由Hitachi，Ltd制造)对在横截面方向上间隔为5nm的点进行元素分析。
Sn洗脱量的测量：
使用Φ307 x 409的罐将带有糖浆的菠萝罐装起来并保持在28℃下6个月。然后将菠萝的果肉与该糖浆混合并过滤，使得可以测量Sn洗脱。
用于下述实施例的电镀和化学处理的条件如下。
镀Ni条件：
镀Ni浴组成：240g/l的硫酸镍、80g/l的氯化镍和30g/l的硼酸
电镀温度：50℃
电流密度：30A/dm2
镀Fe-Ni合金条件1：
镀Fe-Ni合金浴组成：75g/l的硫酸镍、140g/l的氯化镍、110g/l的硫酸
亚铁和45g/l的硼酸
电镀温度：45℃
电流密度：25A/dm2
镀Fe-Ni合金条件2：
镀Fe-Ni合金浴组成：25g/l的硫酸镍、50g/l的氯化镍、120g/l的硫酸亚
铁和45g/l的硼酸
电镀温度：45℃
电流密度：20A/dm2
镀Fe条件：
镀Fe浴组成：250g/l的七水合硫酸亚铁和120g/l的硫酸铵
电镀温度：50℃
电流密度：20A/dm2
镀Sn条件：
镀Sn浴组成：25g/l的硫酸亚锡和20g/l的苯酚磺酸
电镀温度：50℃
电流密度：15A/dm2
化学处理条件：
浴组成：25g/l的重铬酸钠
电镀温度：60℃
电流密度：5A/dm2
实施例1
制备镀锡钢板以用于耐腐蚀性测试，且该镀锡钢板是通过以下步骤(1)-(4)的顺序制备的：(1)使用上述镀Fe-Ni合金条件1在0.21mm厚的除过油污且经酸洗的冷轧钢板上进行镀Fe-Ni合金以具有8mg/m2的Ni；(2)使用上述镀Fe条件进行镀Fe以具有10mg/m2的Fe；(3)使用上述镀Sn条件进行镀Sn以具有5.7g/m2的Sn，然后进行熔融处理；和(4)使用上述化学处理条件进行化学处理以形成换算成铬金属为9mg/m2的化学处理层。
实施例2
制备镀锡钢板以用于耐腐蚀性测试，且该镀锡钢板是通过以下步骤(1)-(5)的顺序制备的：(1)使用上述镀Fe-Ni合金条件1在0.21mm厚的除过油污且经酸洗的冷轧钢板上进行镀Fe-Ni合金以具有155mg/m2的Ni；(2)使用上述镀Sn条件进行镀Sn以具有0.8g/m2的Sn，然后进行熔融处理；(3)使用上述镀Fe-Ni合金条件2进行镀Fe-Ni合金以具有25mg/m2的Ni；(4)使用上述镀Sn条件进行镀Sn以具有13.5g/m2的Sn，然后进行熔融处理；和(5)使用上述化学处理条件进行化学处理以形成换算成铬金属为9mg/m2的化学处理层。
实施例3
制备镀锡钢板以用于耐腐蚀性测试，且该镀锡钢板是通过以下步骤(1)-(4)的顺序制备的：(1)使用上述镀Fe-Ni合金条件1在0.21mm厚的除过油污且经酸洗的冷轧钢板上进行镀Fe-Ni合金以具有15mg/m2的Ni；(2)使用上述镀Fe-Ni合金条件2进行镀Fe-Ni合金以具有10mg/m2的Ni；(3)使用上述镀Sn条件进行镀Sn以具有11.5g/m2的Sn，然后进行熔融处理；和(4)使用上述化学处理条件进行化学处理以形成换算成铬金属为9mg/m2的化学处理层。
实施例4
制备镀锡钢板以用于耐腐蚀性测试，且该镀锡钢板是通过以下步骤(1)-(4)的顺序制备的：(1)使用上述镀Fe-Ni合金条件1在0.21mm厚的除过油污且经酸洗的冷轧钢板上进行镀Fe-Ni合金以具有15mg/m2的Ni；(2)使用上述镀Fe-Ni合金条件2进行镀Fe-Ni合金以具有10mg/m2的Ni；(3)使用上述镀Sn条件进行镀Sn以具有4.0g/m2的Sn，然后进行熔融处理；和(4)使用上述化学处理条件进行化学处理以形成换算成铬金属为9mg/m2的化学处理层。
实施例5
制备镀锡钢板以用于耐腐蚀性测试，且该镀锡钢板是通过以下步骤(1)-(3)的顺序制备的：(1)使用上述镀Fe-Ni合金条件1在0.21mm厚的除过油污且经酸洗的冷轧钢板上进行镀Fe-Ni合金以具有8mg/m2的Ni；(2)使用上述镀Fe条件进行镀Fe以具有10mg/m2的Fe；和(3)使用上述镀Sn条件进行镀Sn以具有5.7g/m2的Sn，然后进行熔融处理。
实施例6
制备镀锡钢板以用于耐腐蚀性测试，且该镀锡钢板是通过以下步骤(1)-(3)的顺序制备的：(1)使用上述镀Fe-Ni合金条件1在0.21mm厚的除过油污且经酸洗的冷轧钢板上进行镀Fe-Ni合金以具有15mg/m2的Ni；(2)使用上述镀Fe-Ni合金条件2进行镀Fe-Ni合金以具有10mg/m2的Ni；和(3)使用上述镀Sn条件进行镀Sn以具有11.5g/m2的Sn，然后进行熔融处理。
对比例1
制备镀锡钢板以用于耐腐蚀性测试，且该镀锡钢板是通过以下步骤(1)-(4)的顺序制备的：(1)使用上述镀Sn条件在0.21mm厚的除过油污且经酸洗的冷轧钢板上进行镀Sn以具有8.7g/m2的Sn，然后进行熔融处理；和(2)使用上述化学处理条件进行化学处理以形成换算成铬金属为8mg/m2的化学处理层。
对比例2
制备镀锡钢板以用于耐腐蚀性测试，且该镀锡钢板是通过以下步骤(1)-(3)的顺序制备的：(1)使用上述镀Ni条件在0.21mm厚的除过油污且经酸洗的冷轧钢板上进行镀Ni以具有310mg/m2的Ni；(2)使用上述镀Sn条件进行镀Sn以具有10.0g/m2的Sn，然后进行熔融处理；和(3)使用上述化学处理条件进行化学处理以形成换算成铬金属为9mg/m2的化学处理层。
对比例3
制备镀锡钢板以用于耐腐蚀性测试，且该镀锡钢板是通过以下步骤(1)-(4)的顺序制备的：(1)使用上述镀Fe-Ni合金条件2在0.21mm厚的除过油污且经酸洗的冷轧钢板上进行镀Fe-Ni合金以具有5mg/m2的Ni；(2)使用上述镀Fe条件进行镀Fe以具有10mg/m2的Fe；(3)使用上述镀Sn条件进行镀Sn以具有7.1g/m2的Sn，然后进行熔融处理；和(4)使用上述化学处理条件进行化学处理以形成换算成铬金属为9mg/m2的化学处理层。
对比例4
制备镀锡钢板以用于耐腐蚀性测试，且该镀锡钢板是通过以下步骤(1)制备的：(1)使用上述镀Sn条件进行镀Sn以具有8.7g/m2的Sn，然后进行熔融处理。
表1显示了实施例1-6和对比例1-4的结果，即，通过上述元素分析定量的合金层1、合金层2和Sn层3的各组分的百分率(质量％)；各组分的总量(g/m2)；ATC值；Sn洗脱量；以及耐腐蚀性的评价(当Sn洗脱量小于36ppm时为“好”；当Sn洗脱量为40ppm左右时为“需改进”；当Sn洗脱量大于40ppm时为“不好”。
表1
Figure A200780005125D00141
※1：需改进
实施例1-6满足本发明所要求的合金层1、合金层2和Sn层3的组分元素的百分率的范围。发现在实施例1-6中Sn的洗脱量减少，即，所有实施例的耐腐蚀性均被评价为“好”。
相反，对比例1-4是用本发明所要求的合金层1、合金层2和Sn层3的组分元素的百分率范围制备的。发现在各对比例1-4中Sn的洗脱量增加，即，所有对比例的耐腐蚀性均被评价为“需改进”或“不好”。
在上文中引用的所有文献均全部引入本文作为参考。

Claims (7)

1.一种耐腐蚀性优异的镀锡钢板，包括:
在钢板(4)的表面上的合金层(1)，其中该合金层(1)含有以质量％计的50-75％的Sn、20-40％的Fe和7-20％的Ni；
在合金层(1)上的合金层(2)，其中合金层(2)含有以质量％计的70-80％的Sn、15-25％的Fe和0.1-7％的Ni；和
非合金Sn层(3)，其涂层重量为1.5-15.0g/m2，
所述各层以指定的顺序形成；
其中在合金层(1)和(2)中每单位面积的Sn的总量为0.2-2.0g/m2，且在合金层(1)和(2)中每单位面积的Ni的总量为0.001-0.3g/m2。
2.根据权利要求1的镀锡钢板，进一步包括形成于非合金Sn层(3)上的用于防止氧化的化学处理层(5)。
3.一种能够存储酸性食品或饮料的罐，其包括用于存储该酸性食品或饮料的内腔，其中该罐的壁包括由各层形成的镀锡钢板，其中所述壁的各层以下列顺序从最靠近该内腔的内层向外进行排列:
钢板层(4)，
合金层(1)，其含有以质量％计的50-75％的Sn、20-40％的Fe和7-20％的Ni；
在合金层(1)上的合金层(2)，其中合金层(2)含有以质量％计的70-80％的Sn、15-25％的Fe和0.1-7％的Ni；和
非合金Sn层(3)，其涂层重量为1.5-15.0g/m2，
所述各层以指定的顺序形成；
其中在合金层(1)和(2)中每单位面积的Sn的总量为0.2-2.0g/m2，且在合金层(1)和(2)中每单位面积的Ni的总量为0.001-0.3g/m2。
4.根据权利要求3的罐，其中钢板层(4)形成该罐最里面的壁，并且能够与所存储的酸性食品或饮料直接接触。
5.根据权利要求3的罐，其进一步包括形成于非合金Sn层(3)上的用于防止氧化的化学处理层(5)。
6.根据权利要求1的镀锡钢板，其中非合金Sn层(3)具有3.9-14.0g/m2的涂层重量。
7.根据权利要求3的罐，其中非合金Sn层(3)具有3.9-14.0g/m2的涂层重量。
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