CN101379176A - 包含甲醛清除剂的织物护理组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了包含甲醛清除剂的织物护理组合物，所述组合物表现出低含量游离甲醛。

Description

包含甲醛清除剂的织物护理组合物
发明领域
本发明涉及包含甲醛清除剂的组合物。
发明背景
香料微胶囊及其在织物护理组合物中的用途已为人们所知。参见例如US 2003/0125222A1。然而，某些微胶囊包含甲醛或经过一段时间后会产生甲醛。据估计用于制造微胶囊外壳的外壳材料可能与游离甲醛的形成有关。例如，这些外壳材料包括三聚氰胺-甲醛、脲-甲醛、酚-甲醛、或其它与甲醛缩合的聚合物。不过，甲醛基树脂如三聚氰胺-甲醛或脲-甲醛树脂对香料包封尤其具有吸引力，这是由于它们广泛易得并且成本合理。然而，这些微胶囊可能释放甲醛。这种释放出的甲醛有很多来源，例如未反应的过量甲醛、水解和由甲醛与脲或甲醛与三聚氰胺反应形成的产物，以及树脂由于老化、湿度、温度、pH等造成的分解。甲醛具有很高的挥发性，具有非常令人不适的气味，这种气味刺激眼睛和鼻腔并且可引起其它健康问题。甲醛已经被国际癌症研究机构(International Agency forResearch on Cancer)划分为人类致癌物质，并被美国环境保护机构(U.S.Environmental Protection Agency)划分为可能性致癌物质。出于健康和审美考虑，重要的是不仅要在产生利用甲醛基树脂的产品过程中限制所述环境中甲醛的浓度，而且还要最大程度地减少在这些产品的使用寿命期间内从这些产品中释放出的甲醛含量。因此，需要在由甲醛制备的或在使用时会产生甲醛的产品中减少甲醛暴露。
发明概述
本发明试图通过令人吃惊的发现来满足这种或其它需求，所述令人吃惊的发现如下:在织物护理组合物中，尤其是在包含香料微胶囊的那些织物护理组合物中，使用某种甲醛清除剂可能会减少组合物中游离甲醛的含量。因此，本发明的一个方面提供了一种包含织物软化活性物质、香料微胶囊和甲醛清除剂的织物护理组合物。提供了使用本发明织物护理组合物来处理织物的方法。也提供了包含织物护理组合物的套盒。
发明详述
甲醛清除剂
本发明的一个方面提供了包含甲醛清除剂的组合物。本文所用术语“甲醛清除剂”广义地包括能够减少本发明的组合物中甲醛含量的任何化合物，前提是所述甲醛清除剂对人体是安全的并且不包括氨、亚乙基脲、色氨酸、5-羟基色氨酸、羟胺、硫酸羟胺、巴比妥酸。
据观察氨是不可取的甲醛清除剂，尤其在酸性条件下，因为氨与甲醛反应形成六亚甲基四胺，其在酸性条件下不稳定。许多织物护理组合物为酸性。
尽管亚乙基脲是有效的甲醛清除剂，但其是不可取的，因为其在欧洲登记R40中被列为致癌物质。
色氨酸或5-羟基色氨酸是不可取的，因为其具有与色氨酸有关的潜在健康风险，因为FDA和疾病控制中心已经确定偶尔致命的血液疾病(即所谓的嗜曙红细胞-增多肌痛综合症)与色氨酸之间存在某种联系。尽管色氨酸存在于许多食物中，并且调查还没有确定诱因是色氨酸还是制造或分配过程中引入的杂质，但是美国对于L-色氨酸的进口限制依然有效，但如果其旨在用于豁免用途如医药品则除外。
羟胺是不可取的，因为在实验室实验中的长期暴露表现出诱导有机体突变的效果。硫酸羟胺是不可取的，因为其被认为是潜在致畸剂。
巴比妥酸是有效的甲醛清除剂，然而它也是不可取的，因为在例如加拿大，它的用途被规定为药物。
在本发明的一个实施例中，所述甲醛清除剂能够在低pH，例如约pH
2至约pH6，或者约pH3至约pH4的条件下有效地清除甲醛。
在本发明的另一个实施例中，所述甲醛清除剂自身对人体没有毒性(例如，致癌物质)。
在另一个实施例中，所述甲醛清除剂选自:亚硫酸氢钠、脲、半胱氨酸、半胱胺、赖氨酸、甘氨酸、丝氨酸、肌肽、组氨酸、谷胱甘肽、3，4-二氨基苯甲酸、尿囊素、甘脲、邻氨基苯甲酸、氨茴酸甲酯、4-氨基苯甲酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、丙二酰胺、抗坏血酸、1，3-二羟基丙酮二聚体、缩二脲、草酰胺、苯胍胺、焦谷氨酸、连苯三酚、没食子酸甲酯、没食子酸乙酯、没食子酸丙酯、三乙醇胺、琥珀酰胺、噻苯哒唑、苯并三唑、三唑、二氢吲哚、对氨基苯磺酸、草酰胺、山梨醇、葡萄糖、纤维素、聚(乙烯醇)、聚(乙烯胺)、己二醇、“1，2-乙二胺”-N，N’-二乙酰乙酰胺、N-(2-乙基己基)乙酰乙酰胺、N-(3-苯基丙基)乙酰乙酰胺、铃兰醛、新洋茉莉醛、甜瓜醛、(2，4-二甲基环己烯-3-基)甲醛、5，5-二甲基-1，3-环己二酮、2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、2，2-二甲基-1，3-二氧六环-4，6-二酮、2-戊酮、二丁基胺、三乙烯四胺、苄胺、羟基香茅醇、环己酮、2-丁酮、戊二酮、脱氢乙酸、脱乙酰壳多糖、或它们的混合物。
在另一个实施例中，所述甲醛清除剂选自:亚硫酸氢钠、脲、半胱氨酸、赖氨酸、甘氨酸、丝氨酸、3，4-二氨基苯甲酸、尿囊素、甘脲、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、丙二酰胺、抗坏血酸、1，3-二羟基丙酮二聚体、缩二脲、草酰胺、苯胍胺、焦谷氨酸、琥珀酰胺、三唑、对氨基苯磺酸、草酰胺、葡萄糖、纤维素、聚(乙烯醇)、聚(乙烯胺)、己二醇、“1，2-乙二胺”-N，N’-二乙酰乙酰胺、N-(2-乙基己基)乙酰乙酰胺、N-(3-苯丙基)乙酰乙酰胺、铃兰醛、新洋茉莉醛、甜瓜醛、(2，4-二甲基环己烯-3-基)甲醛、5，5-二甲基-1，3-环己基二酮、2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、2，2-二甲基-1，3-二氧六环-4，6-二酮、二丁基胺、羟基香茅醇、脱氢乙酸、脱乙酰壳多糖、或它们的混合物。
在另一个实施例中，所述甲醛清除剂选自亚硫酸氢钠、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、“1，2-乙二胺”-N，N’-二乙酰乙酰胺、抗坏血酸、2，2-二甲基-1，3-二氧六环-4，6-二酮、新洋茉莉醛、(2，4-二甲基环己烯-3-基)甲醛、铃兰醛或它们的混合物。这些甲醛清除剂可从Sigma/Aldrich/Fluka获得。
在另一个实施例中，亚硫酸氢钠是有效的甲醛清除剂，并且当使用的亚硫酸氢钠相对香料微胶囊组合物中游离甲醛的量为约1:1至约5:1，或约2:1至约4:1，或约2:1至约5:2，或为约5:2至约5:1的过量摩尔浓度时，可减少织物护理组合物中残留的甲醛。短语“香料微胶囊组合物”是指包含香料微胶囊的组合物。继而，香料微胶囊包含香料芯，香料芯继而包含香料和任选地包含稀释剂。香料微胶囊的外壳包封香料芯。香料微胶囊(“胶囊包封的香料”)的香料芯中的香料的重量百分比可作为本发明的织物护理组合物的重量百分比(wt％)按照以下公式(1)计算:
织物护理组合物的胶囊包封的香料的重量百分比(wt％)＝{[香料微胶囊组合物的总体质量(g)] x [香料微胶囊组合物的固体组分(例如微胶囊的香料芯和外壳组分)相对于香料微胶囊组合物的总体重量的重量百分比(wt％)] x [香料芯中的香料相对于总体重量的香料微胶囊的重量百分比(wt％)] x [香料芯中的稀释剂相对于香料芯的重量(例如香料芯的香料和稀释剂)的重量百分比(wt％)]}/[织物护理组合物的质量(g)](式1)。在一个实施例中，所述香料芯不包含稀释剂或基本上不含稀释剂。
在一个实施例中，所述织物护理组合物中胶囊包封的香料的量按所述织物护理组合物的重量计为约0.1％至约2％，更优选为约0.15％至约0.75％。
术语“游离甲醛”是指在溶液上方的顶部空间内的在能够与原有分子例如H2CO达到快速平衡的水溶液中产生的那些分子。这包括含水原有分子，它的水合物形式(甲二醇，(HOCH2OH))；和它的聚合水合物形式(HO(CH2O)nH)。这些被详细描述于J.F.Walker的专论中(FormaldehydeACS Monograph序列号159，第3版，1964，Reinhold PublishingCorp.)。
香料微胶囊组合物中的游离甲醛的摩尔数在没有甲醛清除剂的条件下进行测定，然后计算过量摩尔的清除剂并将其加入到香料微胶囊组合物中。在一个实施例中，随后可将织物软化活性物质加入到所得的织物护理组合物中，例如包含甲醛清除剂的香料微胶囊组合物。
可用任何技术上接受的方法测定游离甲醛的量或摩尔数(在香料微胶囊组合物中或在织物护理组合物中)。其它方法可包括EPA方法如EPA8315A-Determination of Carbonyl Compounds by High PerformanceLiquid Chromatography和High-Performance LiquidChromatographic Determination of Free Formaldehyde in CosmeticsPreserved with Dowicil 200.Journal of Chromatography，502(1990)，193-200。一个实例包括以下方法:通过在色谱分离前与2，4-二硝基苯肼(DNPH)室温衍生化的方法，使用带有紫外/可见分光光度曲线检测(波长设置为365nm)的反相色谱来分析甲醛。通过“外标准校准”利用可商购获得的36-37％甲醛溶液制得的参考甲醛溶液进行校准。甲醛标准物质的活性可通过氧化还原滴定法测定。
在另一个实施例中，当在相对于香料微胶囊组合物中游离甲醛的量为约15:1至约2.5:1，或为约10:1至约2.5:1，或为约5:1至约2.5:1的过量摩尔浓度β-酮酯或β-酮酰胺中使用甲醛清除剂时，甲醛清除剂可减少织物护理组合物中的游离甲醛，在一些实施例中少于50份每一百万份(ppm)，或少于约25ppm，或少于约10ppm，或甚至少于5ppm。在一个实施例中，所述酮酯或酮酰胺分别选自β-酮酯或β-酮酰胺。非限制性实例包括乙酰乙酰胺或乙酰乙酸乙酯(Aldrich)。另一个实例包括16-双烯酮胶粘剂(所述双烯酮可与任何醇开环得到酮酯)如来自Hercules的那些。
在一个实施例中，当在相对于香料微胶囊组合物中游离甲醛的量为约10:1至约3:1，或约5:1至约3:1过量摩尔浓度的乙酰乙酸乙酯中使用甲醛清除剂时，甲醛清除剂可减少织物护理组合物中的游离甲醛，在一些实施例中为少于50ppm，或少于20ppm，或少于10ppm。
在另一个实施例中，所述甲醛清除剂选自亚硫酸氢钠、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、“1，2-乙二胺”-N，N’-二乙酰乙酰胺、抗坏血酸、2，2-二甲基-1，3-二氧六环-4，6-二酮、新洋茉莉醛、(2，4-二甲基环己烯-3-基)甲醛、铃兰醛或它们的组合，可用来获得游离甲醛在本发明的组合物中的低含量。
在另一个实施例中，织物护理组合物中包含的清除剂的量按所述织物护理组合物的重量计为约0.01％至约0.8％，或为约0.03％至约0.4％，或为约0.065％至约0.25％。
香料微胶囊
本发明的一个方面提供了包含香料微胶囊的织物护理组合物。本文所用术语“香料微胶囊”在广义上包括由外壳包封的香料芯。继而，香料芯包含香料和任选地稀释剂。本文所用术语“香料”意思是指任何散发气味的物质或任何可充当除臭剂的物质。香料的非限制性实例被描述于US2003-0104969A1，第46至81段中。术语“稀释剂”是指用以稀释被胶囊包封的香料的惰性物质。稀释剂的实例包括肉豆蔻酸异丙酯、丙二醇、聚(乙二醇)、或它们的混合物。
香料微胶囊可包括下列参考文献中所描述的那些:US 2003-215417A1；US 2003-216488 A1；US 2003-158344 A1；US 2003-165692 A1；US2004-071742 A1；US 2004-071746 A1；US 2004-072719 A1；US 2004-072720 A1；EP 1393706 A1；US 2003-203829 A1；US 2003-195133 A1；US 2004-087477 A1；US 2004-0106536 A1；US 6645479；US 6200949；US 4882220；US 4917920；US 4514461；US RE 32713；US 4234627。对本发明目的而言，并且除非另外指明，术语“香料毫微囊”在术语“香料微胶囊”的范畴内。
包围香料芯以形成微胶囊的外壳材料可为任何适合的聚合材料，所述聚合材料不能透过或不能充分透过芯(一般为液体芯)中的材料以及可与所述外壳的外表面接触的材料。在一个实施例中，制成微胶囊外壳的材料包括甲醛。适合制成微胶囊外壳的材料的非限制性实例包括:三聚氰胺-甲醛、脲-甲醛、酚-甲醛、或其它与甲醛的缩聚物。其它包封技术公开于MICROENCAPSULATION:Methods and Industrial Applications，Editedby Benita and Simon(Marcel Dekker，Inc.，1996)中。甲醛基树脂如三聚氰胺-甲醛或脲-甲醛树脂对香料封装尤其具有吸引力，这是由于它们广泛易得并且成本合理。
可用于本文的形成外壳胶囊的优选方法为缩聚反应，其也可用来产生氨基塑料胶囊包封物。氨基塑料树脂是一种或多种胺与一种或多种醛(通常为甲醛)的反应产物。胺的非限制性实施例为三聚氰胺及其衍生物、脲、硫脲、苯胍胺和乙酰胍胺、以及胺的组合。也可使用适合的交联剂(例如，甲苯二异氰酸酯、二乙烯基苯、丁二醇二丙烯酸酯等)，并且如本领域所描述，在合适的情况下也可使用次生壁聚合物，例如酸酐和它们的衍生物，尤其是如US 2004-0087477 A1中公开的马来酸酐的聚合物和共聚物。
如上所述的具有液体芯和聚合物外壳壁的微胶囊可由任何制造必需尺寸、易碎性和水不溶性胶囊的常规方法来制备。通常，可按照已知的方式采用这种凝聚化和面间聚合的方法来制造具有所期望特性的微胶囊。这种方法被描述于Ida等人的美国专利3,870,542、3,415,758和3,041,288中。
在一个实施例中，所述微胶囊尺寸可变化，例如，最大直径介于约1微米和约75微米之间，优选介于约5微米和约30微米之间。而且，可用于本发明中的胶囊通常具有约0.05微米至10微米，优选约0.05微米至约1微米范围内的平均外壳厚度。通常，但没有限制地，可使用具有按所述胶囊的重量计约50％至约95％香料负载的胶囊。
被胶囊包封的香料组合物可由100％的香料组分构成，或者可包含非挥发性的物质，如稀释剂。稀释剂可为约0％至约50％的香料制剂。稀释剂可选自肉豆蔻酸异丙酯、聚乙二醇、丙二醇、或它们的组合。
一般来讲，本发明的织物护理组合物可使用按所述织物护理组合物的重量计约0.1％至约2％，或约0.15％至约0.75％的胶囊包封的香料。除了胶囊包封的香料以外，还可将纯香料油加入到织物护理组合物中，所述纯香料油按包含所述织物软化活性物质的织物护理组合物的重量计为约0％至约1.5％。
在一个实施例中，本发明的织物护理组合物包含少于500ppm，优选少于200ppm，更优选少于50ppm，更优选少于10ppm的游离甲醛，最优选的是用专门针对甲醛的分析方法检测不到。
织物软化活性物质
本发明的另一个方面提供一种组合物，其为包含织物软化活性物质(“FSA”)的织物护理组合物。用于本文的FSA广义上包括任何适于软化织物的活性物质。
在本发明的一个实施例中，所述FSA为适合在漂洗步骤中软化织物的季铵化合物。在一个实施例中，所述FSA由脂肪酸与氨基醇的反应产物形成，在一个实施例中获得单酯、二酯和三酯化合物的混合物。在另一个实施例中，所述FSA包含一种或多种软化剂季铵化合物，例如但不限于单烷基醇季铵化合物、二烷基季铵化合物、二酰氨基季化合物、单酯季铵化合物、二酯季铵化合物、或它们的组合。
在本发明的一个方面，所述FSA包含二酯季铵(以下称为“DQA”)化合物组合物。在本发明的某些实施例中，所述DQA化合物组合物还包括二酰氨基FSA类别和具有混合的酰氨基和酯链接以及上述二酯链接的FSA类别的描述，本文中全部称作DQA。
可适于用作本发明中的FSA的第一类DQA(“DQA(1)”)包括具有下式的化合物:
{R4-m-N+-[(CH2)n-Y-R1]m}X-
其中每个R取代基为氢、短链C1-C6，优选C1-C3烷基或羟烷基，如甲基(最优选的)、乙基、丙基、羟乙基、羟丙基等，聚(C2-3烷氧基)，优选聚乙氧基、苄基、或它们的混合物；每个m为2或3；每个n为1至约4，优选2；每个Y为-O-(O)C-、-C(O)-O-、-NR-C(O)-或-C(O)-NR-，并且每个Y允许相同或不同；每个R1中的碳原子之和为C12-C22，优选为C14-C20，当Y为-O-(O)C-或-NR-C(O)-时，所述碳原子之和加一，同时每个R1可为烃基或取代的烃基；R1允许为不饱和或饱和的，并且允许为支链或直链的，并且其优选为直链的；每个R1允许为相同或不同，并且它们优选为相同；并且X-可为任何与软化剂相容的阴离子，优选为氯离子、溴离子、甲酯硫酸根、乙酯硫酸根、硫酸根、磷酸根和硝酸根，更优选为氯离子或甲酯硫酸根。优选的DQA化合物通常由链烷醇胺如MDEA(甲基二乙醇胺)和TEA(三乙醇胺)与脂肪酸反应制得。有些材料通常来自这种反应，其包括:N，N-二(酰基-氧乙基)-N，N-二甲基氯化铵或N，N-二(酰基-氧乙基)-N，N-甲基羟乙基铵甲酯硫酸根，其中酰基衍生自动物脂的、不饱和的、和多不饱和的脂肪酸，例如牛油、硬牛油、油酸、和/或部分地氢化脂肪酸、衍生自植物油和/或部分地氢化植物油、如低芥酸菜子油、红花油、花生油、向日葵油、玉米油、大豆油、妥尔油、米糠油、棕榈油等。适宜脂肪酸的非限制性实例列于US5,759,990第4栏第45至66行中。在一个实施例中，所述FSA包含除DQA(1)或DQA以外的其它活性物质。在另一个实施例中，所述FSA仅包含DQA(1)或DQA，并且不含或基本上不含任何其它季铵化合物或其它活性物质。在另一个实施例中，所述FSA包含用于产生DQA的前体胺。
在本发明的另一个方面，所述FSA包含称作DTTMAC的化合物，所述化合物具有下式:
[R4-m-N(+)-R1m]A-
其中每个m为2或3，每个R1为C6-C22，优选为C14-C20(但小于约C12的不超过一个而其它的至少为约16)的烃基或取代的烃基取代基，优选为C10-C20烷基或链烯基(不饱和烷基，包括多不饱和烷基，有时也被称为“亚烷基”)，最优选为C12-C18烷基或链烯基，并且可以是支链或非支链的。在一个实施例中，每个R为H或短链C1-C6，优选为C1-C3烷基或羟烷基例如甲基(最优选)、乙基、丙基、羟乙基等，苄基，或(R2O)2-4H，其中每个R2为C1-6亚烷基；并且A-为与软化剂相容的阴离子，优选为氯离子、溴离子、甲酯硫酸根、乙酯硫酸根、硫酸根、磷酸根或硝酸根；更优选为氯离子或甲酯硫酸根。这些FSA的实例包括二烷基二甲基铵盐和二亚烷基二甲基铵盐，如二牛油基二甲基氯化铵和二牛油基二甲基甲酯硫酸铵。可用于本发明的可商购获得的二烯基二甲基铵盐的实例是分别以商品名
Figure A200780004684D00121
442和
Figure A200780004684D00122
470得自Degussa的二氢化牛油二甲基氯化铵和二牛油基二甲基氯化铵。在一个实施例中，所述FSA除了包含其它活性物质外还包含DTTMAC。在另一个实施例中，所述FSA仅包含DTTMAC化合物，并且不含或基本上不含任何其它的季铵化合物或其它活性物质。
在一个实施例中，所述FSA包含2004年10月14日公布的授予Corona等人的美国专利公开号为2004/0204337A1的专利第30至79段所述的FSA。
在另一个实施例中，所述FSA是2005年11月18日公布的授予Smith等人的美国专利公开号为2004/0229769A1的专利第26至31段所述的FSA；或美国专利6,494,920第1栏第51行及以下等等(详述了一种“季酯化合物”或季铵化的脂肪酸三乙醇胺酯盐)所述的FSA。
在一个实施例中，所述FSA选自下列物质中的至少一种:二牛油酰氧乙基二甲基氯化铵、二氢化牛油酰氧乙基二甲基氯化铵、二牛油基二甲基氯化铵、二氢化牛油酰二甲基氯化铵、二牛油酰氧乙基甲基羟乙基硫酸铵、二氢化牛油酰氧乙基甲基羟乙基氯化铵、或它们的组合。
在本织物护理组合物中加入所述FSA的通常最小含量按所述织物护理组合物的重量计为至少约1％，或为至少约2％，或为至少约3％，或为至少约5％，或为至少约10％，或为至少约12％。所述织物护理组合物可通常包含按所述组合物的重量计少于约90％，或少于约40％，或少于约30％，或少于约20％的FSA最大含量。
在本发明的一个实施例中，所述FSA包含阳离子淀粉。所述FSA可包含阳离子淀粉和季铵化合物。用于织物护理组合物的阳离子淀粉被描述于US 2004-0204337 A1，第16至29段中。
本发明的织物护理组合物还可包含阳离子淀粉(除了任何其它FSA以外)，所述阳离子淀粉的含量按所述织物护理组合物的重量计为约0.01％至约4％，或0.1％至约3％，或约0.2％至约2.0％，或约0.3％至约2.5％。
适用于本发明组合物中的阳离子淀粉可商品名从Cerestar商购获得，以及以商品名
Figure A200780004684D00132
 2A从National Starch and ChemicalCompany商购获得。
辅助成分
在另一个实施例中，本发明的织物护理组合物可包含任何一种或多种辅助成分。在另一个实施例中，本发明的织物护理组合物可不含或基本上不含任何一种或多种辅助成分。术语“辅助成分”可包括:香料、分散剂、稳定剂、pH调剂剂、金属离子调节剂、着色剂、增白剂、染料、气味控制剂、前香料、环糊精、溶剂、去污聚合物、防腐剂、抗微生物剂、氯清除剂、酶、防缩水剂、织物挺括剂、去斑剂、抗氧化剂、防腐剂、基础剂、遮盖及形态控制剂、光滑剂、静电控制剂、褶皱控制剂、卫生处理剂、消毒剂、微生物控制剂、霉控制剂、霉菌控制剂、抗病毒剂、抗菌剂、干燥剂、抗污剂、去污剂、恶臭控制剂、织物清新剂、氯漂白气味控制剂、染料固定剂、染料转移抑制剂、颜色保持剂、颜色恢复/复原剂、抗衰减剂、增白剂、抗磨蚀剂、抗磨损剂、织物完整剂、防磨损剂、和漂洗助剂、紫外线防护剂、光褪色抑制剂、驱虫剂、抗变应性剂、酶、阻燃剂、防水剂、织物舒适剂、水调理剂、抗缩水剂、抗拉伸剂、以及它们的组合。在一个实施例中，所述组合物包含按所述组合物的重量计约0.001％至约2％的辅助成分。
在一个实施例中，所述织物护理组合物的pH可包括约2至约6，或约2至约4.5，或约2.5至约4，并且或约3至约4的pH。
在一个实施例中，所述织物护理组合物为织物软化组合物、或液体织物软化组合物、或漂洗附加织物软化组合物。在另一个实施例中，一种手工处理织物的方法包括以下步骤:将本发明的组合物投配到第一、优选单个的手工漂洗衣物洗涤池中。
在另一个实施例中，提供了一种制品，其中所述制品包含单位剂量的本发明织物护理组合物，其中水溶性薄膜(例如，聚乙烯醇薄膜)包封所述织物护理组合物。可通过在自动洗衣机的洗涤循环或冲洗循环的过程中施用来使用所述制品处理织物。单位剂量制品的非限制性实例被描述于US 2005/0202990 A1中。
在一个实施例中，所述制品为水溶性单位剂量，适合投配到自动洗衣机中，其包括包含香料微胶囊和甲醛清除剂的织物护理组合物。所述织物护理组合物还可包含去污表面活性剂和/或织物软化活性物质；或者所述组合物可包含按所述组合物的重量计少于5％的去污表面活性剂和/或织物软化剂。在一个实施例中，组合物包含按所述组合物的重量计少于约3％，或少于约1％，或约0％的洗涤剂表面活性剂和/或织物软化活性物质中的任何一种。
其它组合物
所述发明的其它方面包括本发明的甲醛清除剂在衣物洗涤剂组合物(例如TIDE)、硬质表面清洁剂(例如MR CLEAN)、自动盘碟洗涤液(例如CASCADE)、盘碟洗涤液(例如DAWN)和地板清洁剂(例如SWIFFER)中的使用。清洁组合物的非限制性实例可包括如美国专利号4,515,705、4,537,706、4,537,707、4,550,862、4,561,998、4,597,898、4,968,451、5,565,145、5,929,022、6,294,514和6,376,445中所描述的那些。
方法
所述发明的一个方面提供了一种处理织物的方法，所述方法包括以下步骤:将本发明的织物护理组合物/制品/套盒投配到自动洗衣机中或衣物手洗池中。
套盒
本发明的一个方面提供了包含本发明的织物护理组合物的套盒。在一个实施例中，所述套盒包含包括使用说明的说明书。
制备织物护理组合物的方法
本发明的一个方面提供了一种制备本发明的织物护理组合物的方法，所述方法包括以下步骤:
(a)将甲醛清除剂加入到香料微胶囊组合物中以产生已清除了甲醛的香料微胶囊组合物；
(b)任选地在同时或在步骤(a)之后，将已清除甲醛的香料微胶囊组合物加入到织物软化活性物质中以产生织物护理组合物；和
(c)任选地分别加热得自步骤(a)和步骤(b)的已清除甲醛的香料微胶囊组合物或织物护理组合物。
在一个实施例中，步骤(c)的加热步骤包括将所述组合物加热至约32℃至约70℃的温度。在另一个实施例中，所述香料微胶囊组合物不含或基本上不含织物软化活性物质。
本发明的另一个方面提供了一种制备本发明的织物护理组合物的方法，所述方法包括以下步骤:
(a)将甲醛清除剂加入到香料微胶囊组合物中，其中所述香料微胶囊组合物包含游离甲醛以产生已清除了甲醛的香料微胶囊组合物，其中所述已清除甲醛的香料微胶囊组合物包含甲醛清除剂与游离甲醛的反应产物；
(b)纯化步骤(a)的已清除甲醛的香料微胶囊组合物以减少所述反应产物的量，以产生纯化的已清除甲醛的香料微胶囊组合物；
(c)优选在步骤(b)之后，任选地将织物软化活性物质加入到纯化的已清除甲醛的香料微胶囊组合物中以产生织物护理组合物；
(d)任选地分别加热得自步骤(a)或步骤(c)的已清除甲醛的香料微胶囊组合物或织物护理组合物；
(e)任选地，将甲醛清除剂加入到通过将干燥的微胶囊再分散到水中而产生的微胶囊浆液中。优选地，所述含水微胶囊浆液用同向烘干机喷雾干燥(进口空气温度为180℃，出口空气温度为95℃，离心雾化)以产生自由流动的干燥粉末。
在一个实施例中，步骤(d)的加热步骤包括将所述组合物加热至约32℃至约70℃的温度。在另一个实施例中，所述香料微胶囊组合物不含或基本上不含织物软化活性物质。在一个实施例中，所述“纯化”步骤包括洗涤已清除甲醛的香料微胶囊组合物约1至约10次，通过用离心或过滤从水溶液中分离香料微胶囊，加入水直至达到原始体积，混合香料微胶囊组合物，并且分离香料微胶囊。丢弃由反复洗涤步骤得到的水溶液。纯化也可包括优选地在洗涤之后的步骤，所述步骤包括过滤、虹吸或离心所述反应产物。在一个实施例中，所述甲醛清除剂可溶解在含水组合物中。在另一个实施例中，所述甲醛清除剂可被附着在不溶解的材料如膜过滤器、聚合物膜、或不溶解树脂上。
在另一个实施例中，也可通过用惰性气体喷雾、喷雾干燥、或加压蒸馏游离甲醛以从组合物(优选从香料微胶囊组合物)中移除残留的甲醛的方法来减少游离甲醛的量。也可使用氧化剂(包括但不限于过氧化氢)将甲醛氧化为甲酸。
实施例:
以下是本发明织物护理组合物的非限制性实例。
Figure A200780004684D00161
Figure A200780004684D00171
a N，N-二(牛脂酰氧乙基)-N，N-二甲基氯化铵。
b 甲基二(牛油酰氨基乙基)-2-羟基乙基铵甲酯硫酸根。
c 摩尔比为1.5比1的脂肪酸与甲基二乙醇胺的反应产物，用氯甲烷季铵化，得到摩尔比为1比1的N，N-二(硬脂酰氧乙基)-N，N-二甲基氯化铵和N-(硬脂酰氧乙基)-N-羟乙基-N，N-二甲基氯化铵的混合物。
d 以商品名
Figure A200780004684D00172
得自National Starch的阳离子高直链淀粉玉米淀粉。
e 甲醛清除剂为得自Aldrich的乙酸乙酰胺。
f 环氧乙烷和对苯二酸酯的共聚物具有如US 5,574,179中第15列第1-5行所描述的化学式，其中每个X为甲基，每个n为40，u为4，每个R1基本上为1，4-亚苯基部分，每个R2基本上为乙烯基、1，2-丙烯基部分、或它们的混合物。
g 得自Wacker的SE39
h 二亚乙基三胺五醋酸。
i 得自Rohm and Haas Co.的
Figure A200780004684D00173
CG。“PPM”为“份每一百万份”。
j 戊二醛
k 以商品名DC2310得自Dow Corning Corp的硅氧烷消泡剂。
l 以商品名Aculan44得自Rohm和Haas的疏水改性的乙氧基化的尿烷。
Figure A200780004684D00181
a N，N-二(牛脂酰氧乙基)-N，N-二甲基氯化铵。
b 甲基二(牛油酰氨基乙基)-2-羟基乙基铵甲酯硫酸根。
c 摩尔比为1.5比1的脂肪酸与甲基二乙醇胺的反应产物，用氯甲烷季铵化，得到摩尔比为1比1的N，N-二(硬脂酰氧乙基)-N，N-二甲基氯化铵和N-(硬脂酰氧乙基)-N-羟乙基-N，N-二甲基氯化铵的混合物。
d 以商品名
Figure A200780004684D00182
得自National Starch的阳离子高直链淀粉玉米淀粉。
e 甲醛清除剂为得自Aldrich的乙酸乙酰胺。
f 环氧乙烷和对苯二酸酯的共聚物具有如US 5,574,179，第15列第1-5行中所描述的化学式，其中每个X为甲基，每个n为40，u为4，每个R1基本上为1，4-亚苯基部分，每个R2基本上为乙烯基、1，2-丙烯基部分、或它们的混合物。
g 得自Wacker的SE39
h 二亚乙基三胺五醋酸。
i 得自Rohm and Haas Co.的
Figure A200780004684D00191
CG。“PPM”为“份每一百万份”。
j 戊二醛
g 以商品名DC2310得自Dow Corning Corp的硅氧烷消泡剂。
l 以商品名Aculan 44得自Rohm和Haas的疏水改性的乙氧基化的尿烷。
应当理解，在整个说明书中给出的每一最大数值限度包括每一较低的数值限度，就像这样的较低数值限度在本文中是明确地写出一样。在整个说明书中给出的每一最小数值限度包括每一较高数值限度，就像这样的较高数值限度在本文中是明确地写出一样。在整个说明书中给出的每一数值范围包括落在该较宽范围内的每一较窄数值范围，就像这样的较窄数值范围在本文中是明确地写出一样。
除非另外指明，本文的说明书、实施例和权利要求书中的所有份数、比例和百分数均按重量计，并且所有的数值范围均使用本领域给出的常规精确度。
在发明详述中引用的所有文件都在相关部分中引入以供参考。对于任何文件的引用不应当解释为承认其是有关本发明的现有技术。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不背离本发明实质和范围的情况下可以做出多个其他改变和变型。因此，权利要求书意欲包括在本发明范围内的所有这样的改变和变型。

Claims (10)

1.一种包含织物软化活性物质和甲醛清除剂的织物护理组合物，前提是所述甲醛清除剂不包括氨、亚乙基脲、色氨酸、5-羟基色氨酸、羟胺、硫酸羟胺、或巴比妥酸。
2.如权利要求1所述的织物护理组合物，其中所述组合物还包括香料微胶囊，并且其中所述香料微胶囊包括外壳，并且其中所述外壳包含与甲醛的缩聚物。
3.如权利要求1或2所述的织物护理组合物，其中所述与甲醛的缩聚物选自:三聚氰胺-甲醛、脲-甲醛、酚-甲醛、或它们的混合物，并且其中所述组合物的pH包括约2至约6。
4.如权利要求1、2或3所述的织物护理组合物，其中所述组合物包含按所述组合物的重量计约0.03％至约0.4％的甲醛清除剂，并且其中所述组合物包含按所述组合物的重量计约0.15％至约0.75％的胶囊包封的香料。
5.如权利要求1至3或权利要求4所述的织物护理组合物，其中所述组合物包含按所述组合物的重量计约5％至约16％的织物软化活性物质；并且其中所述织物软化活性物质为季铵化合物。
6.如权利要求1至4或权利要求5所述的织物护理组合物，其中所述甲醛清除剂选自亚硫酸氢钠、脲、半胱氨酸、半胱胺、赖氨酸、甘氨酸、丝氨酸、肌肽、组氨酸、谷胱甘肽、3，4-二氨基苯甲酸、尿囊素、甘脲、邻氨基苯甲酸、氨茴酸甲酯、4-氨基苯甲酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、丙二酰胺、抗坏血酸、1，3-二羟基丙酮二聚体、缩二脲、草酰胺、苯胍胺、焦谷氨酸、连苯三酚、没食子酸甲酯、没食子酸乙酯、没食子酸丙酯、三乙醇胺、琥珀酰胺、噻苯哒唑、苯并三唑、三唑、二氢吲哚、对氨基苯磺酸、草酰胺、山梨醇、葡萄糖、纤维素、聚(乙烯醇)、聚(乙烯胺)、己二醇、“1，2-乙二胺”-N，N’-二乙酰乙酰胺、N-(2-乙基己基)乙酰乙酰胺、N-(3-苯基丙基)乙酰乙酰胺、铃兰醛、新洋茉莉醛、甜瓜醛、(2，4-二甲基环己烯-3-基)甲醛、5，5-二甲基-1，3-环己二酮、2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、2，2-二甲基-1，3-二氧六环-4，6-二酮、2-戊酮、二丁基胺、三乙烯四胺、苄胺、羟基香茅醇、环己酮、2-丁酮、戊二酮、脱氢乙酸、脱乙酰壳多糖、或它们的混合物。
7.如权利要求1至5或权利要求6所述的织物护理组合物，其中所述甲醛清除剂选自亚硫酸氢钠、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、“1，2-乙二胺”-N，N’-二乙酰乙酰胺、抗坏血酸、2，2-二甲基-1，3-二氧六环-4，6-二酮、新洋茉莉醛、(2，4-二甲基环己烯-3-基)甲醛、铃兰醛或它们的混合物。
8.如权利要求1至4或权利要求5所述的织物护理组合物，其中所述甲醛清除剂包含β-酮酯或β-酮酰胺；并且其中所述组合物包含少于约100ppm的游离甲醛。
9.如权利要求1至7或权利要求8所述的织物护理组合物，其中所述甲醛清除剂选自乙酰乙酰胺或乙酰乙酸乙酯或它们的组合；并且其中
10.一种处理织物的方法，所述方法包含将如权利要求1至8或权利要求9所述的组合物投配到自动洗衣机中的步骤。
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