CN101374809A - 作为液体标记物的蒽醌衍生物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及通式(I)的化合物作为液体标记物的用途，检测液体中的标记物的方法和鉴别液体和所选通式(I)的化合物的方法。

Description

作为液体标记物的蒽醌衍生物
本发明涉及通式(I)的化合物作为液体标记物的用途：
Figure A200780003884D00061
其中符号各自定义如下：
X、Y各自独立地相同或不同地为O、NR4、杂环，
A、B各自独立地相同或不同地为O、NR5，
M为碱金属，
R1、R2各自独立地相同或不同地为H、C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C15环烷基、芳基、杂环，
R3为C1-C20烷基、C1-C20烷基羰基、C2-C20链烯基、C2-C20链烯基羰基、C2-C20炔基、C2-C20炔基羰基、C3-C15环烷基、C3-C15环烷基羰基、芳基、芳基羰基、杂环，
R4为H、C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C15环烷基、芳基、杂环，
R5为H、C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C15环烷基、芳基、杂环，
R6、R7、R8、R9各自独立地相同或不同地为H、C1-C20烷基、C1-C20烷基羰基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷氧羰基、C2-C20链烯基、C2-C20链烯基羰基、C2-C20炔基、C2-C20炔基羰基、C3-C15环烷基、C3-C15环烷基羰基、芳基、芳基羰基、芳氧基、芳氧羰基、杂环、NR1R2、卤素、CN、NO2，其中取代基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8或R9可各自在任意位置插入一个或多个杂原子，其中这些杂原子的数目不超过10，优选不超过8，更优选不超过5，尤其是不超过3，和/或可在每种情况下在任意位置被下列基团取代，但不超过5次，优选不超过4次，更优选不超过3次：NR1R2、CONR1R2、COOM、COOR1、SO3M、SO3R1、CN、NO2、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、芳基、芳氧基、杂环、杂原子或卤素，其中这些取代基可同样被所提及的基团取代不超过2次，优选不超过1次。
本发明另外涉及包含通式(I)的化合物作为标记物的液体。本发明另外涉及检测液体中的标记物和鉴别包含至少一种通式(I)的化合物的液体的方法。本发明进一步涉及各种新的通式(I)的化合物。
本发明的其它实施方案可由权利要求、说明书和实施例得到。应理解的是，在每种情况下在上文所述的以及将在下文更具体描述的本发明主题的特征不仅可以以所述特定的组合使用，还可以以其它不偏离本发明范围的组合使用。本发明的优选和非常优选实施方案尤其为其中所有本发明主题特征均具有优选和非常优选含义的那些。
已知特定蒽醌衍生物及其用作矿物油产品的标记物的用途。
US 3,164,449描述了蒽醌衍生物及其用作矿物油的标记物的用途。该文献中所述的蒽醌衍生物不包括通式(I)的化合物。
EP 1 001 003 A1描述了一种借助染料不可见地标记矿物油产品的方法。这些染料尤其也可为特定1，4-取代的蒽醌衍生物，但其不包括通式(I)的化合物。
文献EP 1 323 811 A2、EP 1 422 284 A2、EP 1 426 434 A2、EP 1 479749 A1和EP 1 486 554 A1公开了通过添加各种蒽醌衍生物标记矿物油的方法。它们例如为在710-850nm的范围内具有最大吸收的1，4，5，8-四取代蒽醌或蒽醌二聚物，或在690-1000nm的范围内具有最大吸收的4-8取代蒽醌。同样描述了不同蒽醌衍生物的混合物。这些文献中所公开的蒽醌衍生物不包括通式(I)的化合物。
WO 2005/063942 A1公开了包含至少一种蒽醌衍生物作为标记物的燃料和润滑剂浓缩物。未描述通式(I)的化合物作为标记物。
特定的通式(I)的化合物，尤其是特定蒽醌二甲酰亚胺及其制备方法是已知的。
DE 939 044和DE 945 112描述了制备在酰亚胺氮原子上取代的1，4-二氨基-2，3-蒽醌二甲酰亚胺的方法，及其在聚对苯二甲酸乙二酯纤维的染色中的用途。未公开这些化合物作为液体的标记物的用途。
DE 1 176 777描述了由1-氨基-4-硝基蒽醌-2-甲酸制备特定蒽醌二甲酰亚胺。未公开这些化合物作为液体的标记物的用途。
在实践中，发现许多已知标记物尤其在其中通常存在添加剂的矿物油中或在添加剂浓缩物中常常不具有所需的长期稳定性。所述添加剂的作用改变例如标记物的光谱性能(例如吸光率)。尤其在低标记物浓度下，标记物的精确检测和液体的可靠鉴别因此常常在长时间后仅可在有限程度上进行。
因此本发明的目的为提供其它蒽醌衍生物和相关化合物，其特征不仅在于良好溶解性，而且在待标记液体，尤其矿物油或添加剂浓缩物中具有良好长期稳定性和储存稳定性。
标记物的检测常常借助光谱法通过检测吸收或荧光来进行。标记物的荧光量子产率越高，其本身在低浓度的标记物下可实现的检测就越灵敏。因此，本发明的另一目的为寻找与已知标记物相比具有增加的量子产率的标记物，尤其为用于标记矿物油的蒽醌。
标记物可在不同温度下检测。因此，必须找到可尽可能独立于温度检测或具有可再现的已知温度依赖性来检测的标记物。
已发现上述通式(I)的化合物，例如蒽醌二甲酰亚胺和相关化合物，尤其与常规燃料添加剂相比具有良好的溶解性和极好的长期稳定性。此外，上述通式(I)的化合物中的蒽醌二甲酰亚胺与现有技术中用作矿物油标记物的蒽醌衍生物相比的显著之处在于具有提高的荧光量子产率。对荧光所发现的温度依赖性对通式(I)的化合物而言常常为极低的。
在本发明的上下文中，式Ca-Cb的表述表示具有特定数目的碳原子的化合物或取代基。碳原子的数目可选自a-b的整个范围，包括a和b；a为至少1且b总大于a。化合物或取代基的另一规定由式Ca-Cb-V的表述来实现。此时，V表示化合物种类或取代基种类，例如烷基化合物或烷基取代基。
卤素表示氟、氯、溴或碘，优选氟、氯或溴，更优选氟或氯。
碱金属为Li、Na或K。化学基团-SO3M或-COOM中的碱金属(M)可作为单价正电荷离子存在。
具体而言，对不同取代基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、X、Y、A和B所规定的集合性术语各自定义如下：
C1-C20烷基：具有至多20个碳原子的直链或支化烃基，例如C1-C10烷基或C11-C20烷基，优选C1-C10烷基，例如C1-C3烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基；或C4-C6烷基，例如正丁基、仲丁基、叔丁基、1，1-二甲基乙基、戊基、2-甲基丁基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基；或C7-C10烷基，例如庚基、辛基、2-乙基己基、2，4，4-三甲基戊基、1，1，3，3-四甲基丁基、壬基或癸基；及其异构体。
C1-C20烷基羰基：经由羰基(-CO-)连接的具有1-20个碳原子的直链或支化烷基(如上所述)，优选C1-C10烷基羰基，例如甲酰基，乙酰基，正-或异丙酰基，正-、异-、仲-或叔丁酰基，正-、异-、仲-或叔戊酰基，正-或异壬酰基，正十二酰基。
C1-C20烷氧基是指经由氧原子(-O-)连接的具有1-20个碳原子的直链或支化烷基(如上所述)，例如C1-C10烷氧基或C11-C20烷氧基，优选C1-C10烷氧基，尤其优选C1-C3烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基。
C1-C20烷氧羰基：为经由羰基(-CO-)连接的具有1-20个碳原子的烷氧基(如上所述)，优选C1-C10烷氧羰基。
C2-C20链烯基：具有2-20个碳原子和在任意位置中的双键的不饱和直链或支化烃基，例如C2-C10链烯基或C11-C20链烯基，优选C2-C10链烯基，例如C2-C4链烯基，例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基；或C5-C6链烯基，例如1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1，1-二甲基-2-丙烯基、1，2-二甲基-1-丙烯基、1，2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1，1-二甲基-2-丁烯基、1，1-二甲基-3-丁烯基、1，2-二甲基-1-丁烯基、1，2-二甲基-2-丁烯基、1，2-二甲基-3-丁烯基、1，3-二甲基-1-丁烯基、1，3-二甲基-2-丁烯基、1，3-二甲基-3-丁烯基、2，2-二甲基-3-丁烯基、2，3-二甲基-1-丁烯基、2，3-二甲基-2-丁烯基、2，3-二甲基-3-丁烯基、3，3-二甲基-1-丁烯基、3，3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1，1，2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基或1-乙基-2-甲基-2-丙烯基；以及C7-C10链烯基，例如庚烯基、辛烯基、壬烯基或癸烯基的异构体。
C2-C20链烯基羰基：经由羰基(-CO-)连接的具有2-20个碳原子和在任意位置中的双键的不饱和直链或支化烃基(如上所述)，优选C2-C10链烯基羰基，例如乙烯酰基、丙烯酰基、丁烯酰基、戊烯酰基、壬烯酰基及其异构体。
C2-C20炔基：具有2-20个碳原子和在任意位置中的叁键的直链或支化烃基，例如C2-C10炔基或C11-C20炔基，优选C2-C10炔基，例如C2-C4炔基，例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基；或C5-C7炔基，例如1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1，1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1，1-二甲基-2-丁炔基、1，1-二甲基-3-丁炔基、1，2-二甲基-3-丁炔基、2，2-二甲基-3-丁炔基、3，3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基或1-乙基-1-甲基-2-丙炔基；和C7-C10炔基，例如庚炔基、辛炔基、壬炔基、癸炔基的异构体。
C2-C20炔基羰基：经由羰基(-CO-)连接的具有2-20个碳原子和在任意位置中的叁键的不饱和直链或支化烃基(如上所述)，优选C2-C10炔基羰基，例如丙炔酰基、丁炔酰基、戊炔酰基、壬炔酰基、癸炔酰基及其异构体。
C3-C15环烷基：具有3-15个碳环成员的单环饱和烃基，优选C3-C8环烷基，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基或环辛基；和饱和或不饱和环体系，例如降冰片基(norbornyl)或降冰片烯基(norbenyl)。
C3-C15环烷基羰基：经由羰基(-CO-)连接的具有3-15个碳环成员的单环饱和烃基(如上所述)，优选C3-C8环烷基羰基。
芳基：包含6-14个碳环成员的单环至三环芳族环体系，例如苯基、萘基或蒽基，优选单环或双环，更优选单环芳族环体系。
芳基羰基：优选经由羰基(-CO-)连接的单环至三环芳族环体系(如上所述)，例如苄酰基，优选单环或双环，更优选单环芳族环体系。
芳氧基：为经由氧原子(-O-)连接的单环至三环芳族环体系(如上所述)，优选单环或双环，更优选单环芳族环体系。
芳氧羰基：为经由羰基(-CO-)连接的单环至三环芳氧基(如上所述)，优选单环或双环，更优选单环芳氧羰基。
杂环：具有氧、氮和/或硫原子和任选多个环的5-12员，优选5-9员，更优选5-6员环体系，例如呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡啶基、吲哚基、苯并噁唑基、间二氧杂环戊烯基、间二氧杂环己烯基(dioxyl)、苯并咪唑基、苯并噻唑基、二甲基吡啶基、甲基喹啉基、二甲基吡咯基、甲氧基呋喃基、二甲氧基吡啶基、二氟吡啶基、甲基噻吩基、异丙基噻吩基或叔丁基噻吩基。杂环可以任意方式与通式(I)的化合物化学连接，例如经由与杂环的碳原子的键或与杂原子中的一个的键连接。此外，尤其为5或6员饱和含氮环体系，其经由环氮原子连接且也可包含一个或两个其它氮原子或另一氧或硫原子。
COOR1：表示羧酸(R1＝H)或羧酸酯(其中例如R1＝C1-C20烷基或芳基)。
COOM：表示羧酸盐(例如单价碱金属盐)。
SO3R1：表示磺酸(R1＝H)或磺酸酯(其中例如R1＝C1-C20烷基或芳基)。
SO3M：表示磺酸盐(例如单价碱金属盐)。
CONR1R2：表示任选取代的羧酰胺。例如，此时R1和R2为相同或不同的C1-C20烷基或芳基。
杂原子为磷、氧、氮或硫，优选氧、氮或硫。
式(I)中的符号优选各自定义如下：
X、Y各自独立地相同或不同地为O、NR4，
A、B各自独立地相同或不同地为NH、O，
R1、R2相同或不同地为H、C1-C20烷基、芳基，
R3为C1-C20烷基、C3-C15环烷基、芳基、杂环，
R4为H、C1-C20烷基、芳基、杂环，
R6、R7、R8、R9各自独立地相同或不同地为H、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C3-C15环烷基、芳基、芳氧基、NR1R2、卤素、CN、NO2。
非常优选式(I)中的符号各自定义如下：
X、Y均相同地为NR4，
A、B各自独立地相同或不同地为NH、O，
R1、R2各自为H，
R3为C1-C20烷基、C3-C15环烷基、芳基，
R4为H，
R6、R7、R8、R9各自独立地相同或不同地为H、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、芳基、芳氧基、NR1R2、F、Cl、Br、CN、NO2。
同样优选式(I)中的符号各自定义如下：
X、Y均相同地为NR4，
A、B各自为O，
R1、R2各自为H，
R3为C1-C20烷基、C3-C15环烷基、芳基，
R4为H，
R6、R7、R8、R9各自独立地相同或不同地为H、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、芳基、芳氧基、NR1R2、F、Cl、Br、CN、NO2。
优选和非常优选使用其中所有符号分别具有优选和非常优选定义的通式(I)的化合物。
用于本发明方法的标记物可为单个通式(I)的化合物或通式(I)的化合物的混合物。
通式(I)的化合物可由本领域熟练技术人员所熟悉且例如描述于M.C.Marschalk，Bull.Soc.Chim.1937，184-193、DE 1 769 470、DE 1 176 777、DE 939 044和DE 945 112中的方法来制备。
一些通式(I)的化合物是已知的且其中一些是新的。
本发明因此也尤其提供通式(I)的化合物，其中式(I)中的符号各自定义如下：
X、Y各自为NH，
A、B各自为O，
R1、R2各自为H，
R3为C13-C20烷基，
R6、R7、R8、R9各自为H。
本发明尤其优选提供其中R3＝C13烷基的化合物：1，4-二氨基-N-十三烷基-2，3-蒽醌二甲酰亚胺。该化合物中的十三烷基取代基当然也可为不同十三烷基的异构体混合物。
本发明进一步优选提供化合物1，4-二氨基-N-(2，6-二异丙基苯基)-2，3-蒽醌二甲酰亚胺或1，4-二氨基-N-(4-十二烷基苯基)-2，3-蒽醌二甲酰亚胺，以及这些化合物的混合物。化合物1，4-二氨基-N-(4-十二烷基苯基)-2，3-蒽醌二甲酰亚胺中的十二烷基取代基当然也可为不同十二烷基的异构体混合物。
可根据本发明方法借助通式(I)的化合物标记的合适液体尤其为水或有机液体，例如醇类，例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、仲丁醇、戊醇、异戊醇、新戊醇或己醇；二醇类，例如1，2-乙二醇，1，2-或1，3-丙二醇，1，2-、2，3-或1，4-丁二醇，二甘醇或三甘醇或双丙二醇或三丙二醇；醚类，例如甲基叔丁基醚、1，2-乙二醇单甲基或二甲基醚、1，2-乙二醇单乙基或二乙基醚、3-甲氧基丙醇、3-异丙氧基丙醇、四氢呋喃或二噁烷；酮类，例如丙酮、甲基乙基酮或二丙酮醇；酯类，例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯或乙酸丁酯；脂族或芳族烃类，例如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、异辛烷、石油醚、甲苯、二甲苯、乙苯、四氢萘、十氢萘、二甲基萘、石油精；制动液或油，例如矿物油，这些矿物油根据本发明包括汽油、煤油、柴油和燃料油；天然油，例如橄榄油、豆油或向日葵油；或天然或合成机油、液压油或传动油，例如车辆机油或缝纫机油。
尤其有利的是，根据本发明方法将通式(I)的化合物用于对油，尤其矿物油进行标记。
本发明进一步提供了液体，优选油，尤其是矿物油，其包含至少一种通式(I)的化合物作为标记物。
待用作标记物的通式(I)的化合物以确保能够可靠地检测的量添加至液体中。标记物在所标记液体中的(基于重量)总含量通常为约0.1-5000ppb，优选1-2000ppb，更优选1-1000ppb。
为标记液体，化合物通常以溶液(储备溶液)形式来添加。尤其在矿物油的情况下，用于制备这些储备溶液的合适溶剂优选为芳族烃，例如甲苯、二甲苯或较高沸点的芳族化合物混合物。
为避免本发明储备溶液的粘度过高(和因此不良的计量和操作)，通常选择基于这些储备溶液的总重量为0.5-50重量％，优选0.5-40重量％，更优选0.5-30重量％的标记物的总浓度。
合适的话，通式(I)的化合物也可与其它标记物/染料以混合物使用。此时，标记物在液体中的总量通常在上述范围内。
本发明也提供一种标记液体，优选油，尤其矿物油的方法，其中将通式(I)的化合物添加至液体中。
本发明也提供一种检测包含至少一种通式(I)的化合物的液体中的标记物的方法。
液体中的通式(I)的化合物通过本领域熟练技术人员已知的常规方法来检测。因为通式(I)的化合物通常具有高吸收能力和/或显示高荧光量子产率，所以在给定情况下可行的一个实例为光谱检测。就此而言，明确参考文献WO 94/02570(第14页第10-46行和图1)、WO 99/55805(第22页第7行至第34页第46行)和WO 99/56125(第22页第22行至第46页第15行)的公开内容。
通式(I)的化合物通常在500-900nm范围内具有其最大吸收和/或在500-1000nm范围内发荧光，且因此可容易地用合适的仪器检测。
检测可以本身已知的方式进行，例如通过测量待分析液体的吸收光谱而进行。
然而，可能有利的是，有利地用半导体激光器或半导体二极管激发存在于液体中的通式(I)的化合物的荧光。尤其有利的是，使用具有在λmax-100nm至λmax+20nm的光谱范围内的波长的半导体激光器或半导体二极管。λmax是指标记物的最长波长的最大吸收的波长。最大发射波长通常在500-900nm的范围内。
有利的是用尤其具有硅光电二极管或锗光电二极管的半导体检测器来检测如此产生的荧光。
特别有利的是将干扰滤波器和/或流线式滤波器(短波长传输边缘在λmax至λmax+80nm的范围内)和/或偏光器安置于检测器上游来进行检测。
借助上述化合物，在甚至通式(I)的化合物仅以约1ppm(通过吸收检测)或约100ppb(通过荧光检测)的浓度存在时，也可以极简单方式检测标记的液体。
在包含至少一种通式(I)的化合物且其含量在受到合适波长的辐射照射时足以激发可检测荧光的液体中检测标记物的优选方法如下进行：
a)用波长为500-900nm的电磁辐射照射液体，和
b)用检测500-1000nm范围内的辐射的装置检测所激发的荧光辐射。
在包含至少一种通式(I)的化合物且其含量在受到合适波长的辐射照射时足以显示可检测吸收的液体中检测标记物的优选方法如下进行：
a)用波长为500-900nm的电磁辐射照射液体，和
b)用检测500-900nm范围内的辐射的装置检测辐射a)的吸收。
本发明也提供一种鉴别包含通式(I)的化合物且其量在用合适波长照射时足以激发可检测荧光的液体，优选油，尤其矿物油的方法，其中
a)用具有500-900nm的波长的电磁辐射照射液体，和
b)用检测辐射的装置检测电磁辐射a)的吸收，和
c)用检测500-900nm范围内的辐射的装置检测所激发的荧光辐射，和
d)借助吸收b)和/或荧光c)鉴别液体，和
e)借助荧光辐射c)测定通式(I)的化合物在液体中的浓度。
在本发明的鉴别方法的优选实施方案中，将来自该方法的步骤b)和e)的测量数据组合以进行鉴别。鉴别可包括与已知光谱数据进行比较作为另一步骤。例如，已知光谱数据为可存放于例如数据库中的电子储存光谱。
若将通式(I)的化合物的混合物用作标记物，则最大吸收λmax的波长位置优选相差光谱法可测量的量值。最大吸收的位置优选在每种情况下相差至少40nm的量值。λmax是指标记物的最长波长的最大吸收的波长。
通常而言，通式(I)的化合物的吸收带可相互重叠或相互分开地存在。在根据本发明使用通式(I)的化合物的混合物的情况下，例如吸收或荧光中的多个光谱性能的控制检测和组合检测允许建立所谓的＂指纹体系＂。
优选还可利用通式(I)的化合物的混合物中的不同定量比以获得不同标记物。优选的是，可使用以n个不同定量比存在的两种通式(I)的化合物V1和V2以获得用于本发明用途的n个标记物(n为大于1的整数)。例如，在n＝2的情况下，可使用V1:V2＝1:2和V1:V2＝2:1的定量比以获得两种标记物。特定定量比可由本领域熟练技术人员借助用于特定用途的简单常规实验来确定。
在本发明方法的优选实施方案中，除通式(I)的化合物外，也可将不同于通式(I)的化合物的其它(至少一种)标记物质(MA)用作标记物。在该混合物中，优选使用如下标记物(MA)，其最大吸收λmax处的波长与存在于混合物中的通式(I)的化合物的最大吸收的位置的波长相差至少40nm。在该混合物中，优选使用如下标记物(MA)，其λmax处的波长比通式(I)的化合物大(波长较长)。然而，也可在该混合物中使用如下标记物(MA)，其λmax处的波长比通式(I)的化合物小(波长较短)。
通常而言，标记物(MA)和通式(I)的化合物的吸收带可相互重叠或相互分开地存在。例如在根据本发明使用标记物(MA)和通式(I)的化合物的混合物的情况下，吸收或荧光中的多个光谱性能的控制检测和组合检测允许建立所谓的＂指纹体系＂。
也可优选利用标记物(MA)和通式(I)的化合物的混合物中的不同定量比以获得不同标记物。可能优选的是，使用以n个不同定量比存在的标记物(MA)的MA1和通式(I)的V2的两种化合物以获得用于本发明用途的n个标记物(n为大于1的整数)。例如，在n＝2的情况下，可使用定量比MA1:V2＝1:2和MA1:V2＝2:1以获得两种标记物。
标记物(MA)与通式(I)的化合物的定量比通常取决于标记物(MA)的特定用途和检测灵敏性。用于特定用途的特定定量比可由本领域熟练技术人员参考简单常规实验来确定。
可能的标记物(MA)包括除通式(I)的化合物之外的蒽醌、酞菁(不含金属和含金属)或萘酞菁。优选使用除通式(I)的化合物之外的蒽醌或酞菁，更优选酞菁。
通式(I)的化合物也可用作添加剂浓缩物(按照相关术语学，在下文也称为＂包装＂)中的组分，这些添加剂浓缩物通常也包含染料和用于不可见印花或制造商特定标记的额外标记物以及载体油和不同燃料添加剂的混合物。这些包装使得能够由未经添加的矿物油的＂池＂供应各种矿物油分配器，且仅借助它们各自的包装，就能将公司特定的添加、颜色和标记例如在填充至适当运输容器中的过程中赋予矿物油。
因此存在于这些本发明包装中的组分尤其为：
a)至少一种通式(I)的化合物，
b)至少一种载体油，
c)至少一种选自如下的添加剂：
i.清洁剂，
ii.分散剂，和
iii.阀座磨损抑制添加剂，
d)以及合适的话其它添加剂和助剂。
所使用的载体油通常为粘性、高沸点，尤其是对热稳定的液体。其用薄液膜覆盖热金属表面例如进气阀，且因此防止或延缓分解产物在金属表面上的形成和沉积。
可用作燃料和润滑剂添加剂浓缩物的组分b)的载体油例如为矿物载体油(基础油)，尤其为溶剂中性(Solvent Neutral，SN)500-2000粘度类的那些载体油；基于MN＝400-1800的烯烃聚合物，尤其基于聚丁烯或聚异丁烯(氢化或未氢化)、基于聚α-烯烃或聚(内烯烃)的合成载体油；以及基于烷氧基化长链醇或酚的合成载体油。待用作载体油的氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯与聚丁醇或聚异丁烯醇的加合物例如描述于EP 277 345 A1中；待使用的其它聚烯醇聚烷氧基化物描述于WO 00/50543 A1中。待使用的其它载体油也包括如WO 00/61708中详述的聚烯醇聚醚胺。
当然也可使用不同载体油的混合物，只要其可相互相容并可与包装的剩余组分相容。
内燃机的汽化器和进气系统以及用于燃料计量加入的注射系统由杂质污染达到增加的程度，这些杂质例如由来自空气的粉尘粒子和来自燃烧室的未燃烧的烃造成。
为降低或防止这些污染，将添加剂(＂清洁剂＂)添加至燃料中以保持阀和汽化器或注射系统干净。这些清洁剂通常与一种或多种载体油组合使用。载体油发挥额外的＂洗涤功能＂，在清洁剂的清洁和保持清洁的作用中支持且常常促进清洁剂，因此可有助于降低所需清洁剂的量。
在此还应提及，通常用作载体油的许多物质显示作为清洁剂和/或分散剂的额外作用，这是清洁剂和/或分散剂的比例可在该情况下降低的原因。具有清洁剂/分散剂作用的这些载体油详述于例如最后提及的WO文献中。
清楚地界定清洁剂、分散剂和阀座磨损抑制添加剂的作用模式通常也不太可能，这是这些化合物以组分c)来概括列出的原因。用于包装中的常规清洁剂例如列于WO 00/50543 A1和WO 00/61708 A1中，且包括：
聚异丁烯胺，其可根据EP-A 244 616，通过高反应性聚异丁烯的加氢甲酰化，随后用氨、单胺或多胺，例如二亚甲基氨基丙胺、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或四亚乙基五胺还原胺化而获得，
聚(异)丁烯胺，其可通过主要在β位和γ位具有双键的聚丁烯或聚异丁烯的氯化，随后用氨、单胺或上述多胺来胺化而获得，
聚(异)丁烯胺，其可通过用空气或臭氧氧化聚(异)丁烯中的双键以得到羰基或羧基化合物，随后在还原(氢化)条件下胺化而获得，
聚异丁烯胺，其可根据DE-A 196 20 262，通过与胺反应，随后使氨基醇脱水并还原而由聚异丁烯环氧化物获得，
聚异丁烯胺，其任选包含羟基且可根据WO-A 97/03946，通过使具有5-100的平均聚合度P的聚异丁烯与氮氧化物或氮氧化物与氧气的混合物反应，随后将这些反应产物氢化而获得，
聚异丁烯胺，其包含羟基且可根据EP-A 476 485，通过使聚异丁烯环氧化物与氨、单胺或上述多胺反应而获得，
聚醚胺，其可通过使C2-C30链烷醇、C6-C30链烷二醇、单-或二-C2-C30烷基胺、C1-C30烷基环己醇或C1-C30烷基酚与基于每mol羟基或氨基为1-30mol的氧化乙烯和/或氧化丙烯和/或氧化丁烯反应，随后用氨、单胺或上述多胺还原胺化而获得，以及
＂聚异丁烯曼尼希碱(Mannich base)＂，其可根据EP-A 831 141，通过使聚异丁烯-取代的酚与醛和单胺或上述多胺反应而获得。
待使用的其它清洁剂和/或阀座磨损抑制添加剂例如列于WO00/47698 A1中，且包括具有至少一个数均分子量(MN)为85-20000的疏水烃基和至少一个极性结构部分的化合物，其中极性结构部分选自：
(i)单氨基或具有至多6个氮原子的多氨基，其中至少一个氮原子具有碱性性能；
(ii)硝基，其任选与羟基组合；
(iii)与单氨基或多氨基组合的羟基，其中至少一个氮原子具有碱性性能；
(iv)羧基或其碱金属盐或碱土金属盐；
(v)磺酸基或其碱金属盐或碱土金属盐；
(vi)聚氧-C2-C4亚烷基结构部分，其由羟基、单氨基或多氨基封端，其中至少一个氮原子具有碱性性能；或由氨基甲酸酯基团封端；
(vii)羧酸酯基团；
(viii)衍生于琥珀酸酐且具有羟基和/或氨基和/或酰氨基和/或酰亚氨基的结构部分；和
(ix)通过酚羟基与醛和单胺或多胺的曼尼希反应(Mannich reaction)而获得的结构部分。
包含单氨基或多氨基(i)的添加剂优选为基于聚丙烯或基于MN＝300-5000的高反应性(即，主要具有通常位于β位和γ位的末端双键)或常规(即，主要具有内双键)聚丁烯或聚异丁烯的聚烯烃单胺或聚烯烃多胺。可通过加氢甲酰化并用氨、单胺或多胺(例如二甲基氨基丙胺、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或四亚乙基五胺)还原胺化而由聚异丁烯(可包含至多20重量％的正丁烯单元)制备的基于高反应性聚异丁烯的这些添加剂尤其公开于EP 244 616 A2中。当将主要具有内双键(通常位于β位和γ位)的聚丁烯或聚异丁烯用作制备添加剂的原料时，可行的制备路线为通过氯化，随后胺化；或通过用空气或臭氧氧化双键以得到羰基或羧基化合物，随后在还原(氢化)条件下胺化。此处用于胺化的胺可与上文用于加氢甲酰化高反应性聚异丁烯的还原胺化的那些胺相同。基于聚丙烯的相应添加剂尤其描述于WO 94/24231 A1中。
包含单氨基(i)的其它优选添加剂为具有5-100的平均聚合度P的聚异丁烯与氮氧化物或氮氧化物与氧气的混合物的反应产物的氢化产物，其尤其描述于WO 97/03946 A1中。
包含单氨基(i)的其它优选添加剂为可通过与胺反应，随后使氨基醇脱水并还原而由聚异丁烯环氧化物获得的化合物，其尤其描述于DE 196 20262 A1中。
包含任选与羟基组合的硝基(ii)的添加剂优选为具有5-100或10-100的平均聚合度P的聚异丁烯与氮氧化物或氮氧化物与氧气的混合物的反应产物，其尤其描述于WO 96/03367 A1和WO 96/03479 A1中。这些反应产物通常为纯硝基聚异丁烷(例如α，β-二硝基聚异丁烷)与混合羟基硝基-聚异丁烷(例如，α-硝基-β-羟基聚异丁烷)的混合物。
包含与单氨基或多氨基组合的羟基(iii)的添加剂尤其为可由优选主要具有末端双键和MN＝300-5000的聚异丁烯获得的聚异丁烯环氧化物与氨或单胺或多胺的反应产物，其尤其描述于EP 476 485 A1中。
包含羧基或其碱金属盐或碱土金属盐(iv)的添加剂优选为C2-C40烯烃与马来酸酐的共聚物，其具有500-20000的总摩尔质量且一些或所有其羧基已转化成碱金属盐或碱土金属盐且羧基的任意剩余部分已与醇或胺反应。这些添加剂尤其由EP 307 815 A1公开。这些添加剂主要用于防止阀座磨损且如WO 87/01126 A1中所述，可有利地与例如聚(异)丁烯胺或聚醚胺的常规清洁剂组合使用。
包含磺酸基或其碱金属盐或碱土金属盐(v)的添加剂优选为磺基琥珀酸烷基酯的碱金属盐或碱土金属盐，其尤其描述于EP 639 632 A1中。这些添加剂主要用于防止阀座磨损且可有利地与例如聚(异)丁烯胺或聚醚胺的常规清洁剂组合使用。
包含聚氧-C2-C4亚烷基结构部分(vi)的添加剂优选为可通过使C2-C60链烷醇、C6-C30链烷二醇、单-或二-C2-C30烷基胺、C1-C30烷基环己醇或C1-C30烷基酚与基于每mol羟基或氨基为1-30mol的氧化乙烯和/或氧化丙烯和/或氧化丁烯反应，(在聚醚胺的情况下)随后用氨、单胺或多胺还原胺化而获得的聚醚或聚醚胺。这些产物尤其描述于EP 310 875 A1、EP 356725A1、EP 700 985 A1和US 4,877,416中。在聚醚的情况下，这些产物也具有载体油性能。这些产物的典型实例为十三醇丁氧基化物、异十三醇丁氧基化物、异壬基酚丁氧基化物和聚异丁烯醇丁氧基化物和丙氧基化物以及与氨的相应反应产物。
包含羧酸酯基团(vii)的添加剂优选为单-、二-或三羧酸与长链烷醇或多元醇的酯，尤其为在100℃下具有2mm2/s的最小粘度的那些酯，其尤其描述于DE 38 38 918 A1中。所使用的单-、二-或三羧酸可为脂族酸或芳族酸，特别合适的酯醇或酯多元醇为具有例如6-24个碳原子的长链代表物。酯的典型代表物为异辛醇、异壬醇、异癸醇和异十三醇的己二酸酯、邻苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯、对苯二甲酸酯和苯偏三酸酯。包含衍生于琥珀酸酐且具有羟基和/或氨基和/或酰氨基和/或酰亚氨基的结构部分(viii)的添加剂优选为聚异丁烯基琥珀酸酐的相应衍生物，其可通过加热途径或经由氯化聚异丁烯，通过使MN＝300-5000的常规或高反应性聚异丁烯与马来酸酐反应而获得。特别令人感兴趣的是例如具有乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或四亚乙基五胺的脂族多胺的衍生物。这些汽油燃料添加剂尤其描述于US 4,849,572中。
包含通过酚羟基与醛和单胺或多胺的曼尼希(Mannich)反应而获得的结构部分(ix)的添加剂优选为聚异丁烯-取代的酚与甲醛和单胺或多胺(例如乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺或二甲基氨基丙胺)的反应产物。聚异丁烯基-取代的酚可源自MN＝300-5000的常规或高反应性聚异丁烯。这些＂聚异丁烯-曼尼希碱＂尤其描述于EP 831 141 A1中。
对于各添加剂的更精确详细定义，可参考上述现有技术文献的公开内容。作为组分c)的分散剂例如为聚异丁烯琥珀酸酐的酰亚胺、酰胺、酯和铵盐和碱金属盐。这些化合物尤其可用于润滑油中，但有时也用作燃料组合物中的清洁剂。
合适的话可作为包装的组分d)存在的其它添加剂和助剂为：
有机溶剂，例如醇类，例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、仲丁醇、戊醇、异戊醇、新戊醇或己醇；例如二醇类，例如1，2-乙二醇，1，2或1，3-丙二醇，1，2-、2，3-或1，4-丁二醇，二甘醇，三甘醇，双丙二醇或三丙二醇；例如醚类，例如甲基叔丁基醚、1，2-乙二醇单甲醚或1，2-乙二醇二甲醚、1，2-乙二醇单乙醚或1，2-乙二醇二乙醚、3-甲氧基丙醇、3-异丙氧基丙醇、四氢呋喃或二噁烷；例如酮类，例如丙酮、甲基乙基酮或二丙酮醇；例如酯类，例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯或乙酸丁酯；例如内酰胺，例如N-甲基吡咯烷酮(NMP)；例如脂族或芳族烃类及其混合物，例如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、异辛烷、石油醚、甲苯、二甲苯、乙苯、四氢萘、十氢萘、二甲基萘或石油精；以及例如矿物油，例如汽油、煤油、柴油或燃料油；
腐蚀抑制剂，例如其基于铵盐，在非铁金属腐蚀保护的情况下具有形成有机羧酸薄膜或杂环芳族化合物薄膜的趋势；
抗氧化剂或稳定剂，例如其基于胺，例如对苯二胺、二环己基胺或其衍生物；或基于酚，例如2，4-二叔丁基酚或3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸；
破乳化剂；
抗静电剂；
茂金属，例如二茂铁或甲基环戊二烯基锰三羰基；
润滑改进剂(润滑添加剂)，例如某些脂肪酸、链烯基琥珀酸酯、双(羟基烷基)脂肪胺、羟基乙酰胺或蓖麻油；
用于增加燃料的pH的胺；
除通式I化合物之外的其它标记物；和
染料。
通常选择组分a)，即至少一种通式(I)的化合物在本发明包装中的浓度，使得在将包装添加至矿物油中后，其中存在所需浓度的标记物。标记物于矿物油中的典型浓度例如在0.01重量ppm至数十重量ppm的范围内。
组分b)，即至少一种载体油通常以1-50重量％，尤其5-30重量％的浓度存在于包装中，且组分c)，即至少一种清洁剂和/或至少一种分散剂通常以25-90重量％，尤其是30-80重量％的浓度存在，在每种情况下均基于组分a)-c)的总量，且当存在d)时，组分a)-c)以及合适的话d)的各浓度的总和为100重量％。
当腐蚀抑制剂、抗氧化剂或稳定剂、破乳化剂、抗静电剂、茂金属、润滑改进剂和用于降低燃料的pH的胺作为组分d)存在于包装中时，其浓度的总和基于包装的总重量(即组分a)-c)和d)的总量)通常不超过10重量％，腐蚀抑制剂和破乳化剂的浓度在每种情况下通常为包装总量的约0.01-0.5重量％。
当额外有机溶剂(即还未与剩余组分一起引入)作为组分d)存在于包装中时，其浓度的总和基于包装的总量通常不超过20重量％。这些溶剂通常源自标记物和/或染料的溶液，鉴于更精确的可计量性，将其添加至包装中替代纯标记物和/或染料。
当除通式(I)的化合物之外的其它标记物作为组分d)存在于包装中时，其浓度又基于在将包装添加于矿物油中后的含量。对组分a)所述的内容加以必要的修正来应用。
当染料作为组分d)存在于本发明包装中时，其浓度基于包装的总量通常例如为0.1-5重量％。
本发明将由实施例更详细说明，这些实施例不限制本发明的主题。
实施例：
通过本领域熟练技术人员由文献所了解的上述已知方法来制备实施例中的通式(I)的化合物。
十三烷基胺异构体混合物：来自BASF Aktiengesellschaft的商业产品。
实施例1：制备1，4-二氨基-N-十三烷基-2，3-蒽醌二甲酰亚胺(异构体混合物)
将12.8g(0.042mol)1，4-二氨基-2，3-蒽醌二甲酰亚胺悬浮于64g邻二氯苯中。将反应混合物加热至140℃，简单搅拌(约10分钟)，随后冷却至60℃。在60℃下，将19.9g(0.1mol)十三烷基胺异构体混合物添加至反应混合物中。随后将反应混合物加热至120℃并在该温度下保持约7小时。其后，将混合物再次冷却至60℃并与2.0g(0.01mol)十三烷基胺异构体混合物混合。随后，将反应混合物再次加热至120℃并在该温度下保持约3.5小时。然后，加入另外的2.0g(0.01mol)十三烷基胺异构体混合物。在120℃下再经过17.5小时后，将反应混合物冷却至室温并过滤，留下固体，将其洗涤并在真空干燥箱中干燥。通过加入约200ml甲醇，将固体进一步沉淀出滤液，并过滤，洗涤并在真空干燥箱中干燥。
通过硅胶柱层析，以二氯甲烷作为洗脱液提纯合并的固体。在除去溶剂后，获得11.3g蓝色固体。
测定产物的光谱数据(吸收光谱)：UV/Vis:λmax(ε)＝676nm(15400)，在甲苯中。
实施例2：通过检测THF中的荧光来检测标记物
将标记物1，4-二氨基-N-异丙基-2，3-蒽醌二甲酰亚胺以各种浓度溶于四氢呋喃(THF)中并通过测量所激发的荧光对其检测：
Figure A200780003884D00241
为此，借助具有3mW的功率和660nm的激发波长的激光二极管来激发标记物的溶液。借助与激发束成直角的Si光电二极管，通过具有695nm的边缘波长(edge wavelength)的商业流线式滤波器(长波通过)整合检测荧光。获得以下结果：
 
浓度[ppb] 刻度
1000 2.110
500 1.150
200 0.412
100 0.194
50 0.100
20 0.050
10 0.021
0 0.001
所测量的相对荧光强度(刻度)与所用浓度具有极好的线性关系。相关系数的平方为：0.998。
实施例3：通过检测汽油中的荧光来检测标记物
将实施例1的标记物溶于
Figure A200780003884D00251
 Ultimate汽油中。对荧光强度获得以下结果：
 
浓度[ppb] 刻度
1000 1.510
500 0.657
200 0.271
100 0.141
50 0.098
20 0.036
10 0.015
0 0.000
在该实施例中，荧光信号(相对强度:刻度)也与浓度具有良好的线性关系。相关系数的平方为：0.995。
实施例4：一些标记物的吸收波长
将标记物溶于二氯甲烷(MCL)中并测定各物质的最长波长的最大吸收λmax。

Claims (22)

1.通式(I)的化合物作为液体标记物的用途：
Figure A200780003884C00021
其中符号各自定义如下：
X、Y各自独立地相同或不同地为O、NR4、杂环，
A、B各自独立地相同或不同地为O、NR5，
M为碱金属，
R1、R2各自独立地相同或不同地为H、C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C15环烷基、芳基、杂环，
R3为C1-C20烷基、C1-C20烷基羰基、C2-C20链烯基、C2-C20链烯基羰基、C2-C20炔基、C2-C20炔基羰基、C3-C15环烷基、C3-C15环烷基羰基、芳基、芳基羰基、杂环，
R4为H、C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C15环烷基、芳基、杂环，
R5为H、C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C15环烷基、芳基、杂环，
R6、R7、R8、R9各自独立地相同或不同地为H、C1-C20烷基、C1-C20烷基羰基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷氧羰基、C2-C20链烯基、C2-C20链烯基羰基、C2-C20炔基、C2-C20炔基羰基、C3-C15环烷基、C3-C15环烷基羰基、芳基、芳基羰基、芳氧基、芳氧羰基、杂环、NR1R2、卤素、CN、NO2，
其中取代基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8或R9可各自在任意位置插入一个或多个杂原子，其中这些杂原子的数目不超过10，优选不超过8，更优选不超过5，尤其是不超过3，和/或可在每种情况下在任意位置被下列基团取代，但不超过5次，优选不超过4次，更优选不超过3次：NR1R2、CONR1R2、COOM、COOR1、SO3M、SO3R1、CN、NO2、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、芳基、芳氧基、杂环、杂原子或卤素，其中这些取代基可同样被所提及的基团取代不超过2次，优选不超过1次。
2.根据权利要求1的用途，其中所述符号各自定义如下：
X、Y各自独立地相同或不同地为O、NR4，
A、B各自独立地相同或不同地为NH、O，
R1、R2相同或不同地为H、C1-C20烷基、芳基，
R3为C1-C20烷基、C3-C15环烷基、芳基、杂环，
R4为H、C1-C20烷基、芳基、杂环，
R6、R7、R8、R9各自独立地相同或不同地为H、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C3-C15环烷基、芳基、芳氧基、NR1R2、卤素、CN、NO2。
3.根据权利要求1的用途，其中所述符号各自定义如下：
X、Y均相同地为NR4，
A、B各自独立地相同或不同地为NH、O，
R1、R2各自为H，
R3为C1-C20烷基、C3-C15环烷基、芳基，
R4为H，
R6、R7、R8、R9各自独立地相同或不同地为H、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、芳基、芳氧基、NR1R2、F、Cl、Br、CN、NO2。
4.根据权利要求1-3中任一项的用途，其中该液体为油。
5.根据权利要求1-3中任一项的用途，其中该液体为矿物油。
6.根据权利要求1-3中任一项的用途，其中该液体为添加剂浓缩物。
7.一种液体，其包含至少一种根据权利要求1-3中任一项的通式(I)的化合物作为标记物。
8.根据权利要求7的液体，其中该液体为油。
9.根据权利要求7的液体，其中该液体为矿物油。
10.根据权利要求7的液体，其中该液体为添加剂浓缩物。
11.一种检测液体中的标记物的方法，该液体包含至少一种根据权利要求1-3中任一项的通式(I)的化合物，其量在受到合适波长的辐射照射时足以激发可检测的荧光，其中
a)用波长为500-900nm的电磁辐射照射该液体，和
b)用检测500-1000nm范围内的辐射的装置检测所激发的荧光辐射。
12.一种检测液体中的标记物的方法，该液体包含至少一种根据权利要求1-3中任一项的通式(I)的化合物，其量在受到合适波长的辐射照射时足以显示可检测的吸收，其中
a)用波长为500-900nm的电磁辐射照射该液体，和
b)用检测500-900nm范围内的辐射的装置检测该辐射a)的吸收。
13.根据权利要求11或12的方法，其中该液体为油。
14.根据权利要求11或12的方法，其中该液体为矿物油。
15.根据权利要求11或12的方法，其中该液体为添加剂浓缩物。
16.一种鉴别液体的方法，该液体包含至少一种根据权利要求1-3中任一项的通式(I)的化合物，其量在受到合适波长的辐射照射时足以激发可检测的荧光，其中
a)用波长为500-900nm的电磁辐射照射该液体，和
b)用检测辐射的装置检测该电磁辐射a)的吸收，和
c)用检测500-1000nm范围内的辐射的装置检测所激发的荧光辐射，和
d)借助该吸收b)和/或荧光c)鉴别该液体，和
e)借助荧光辐射c)测定该通式(I)的化合物在该液体中的浓度。
17.根据权利要求16的方法，其中该液体为油。
18.根据权利要求16的方法，其中该液体为矿物油。
19.根据权利要求16的方法，其中该液体为添加剂浓缩物。
20.一种通式(I)的化合物，其为1，4-二氨基-N-十三烷基-2，3-蒽醌二甲酰亚胺且该十三烷基取代基也可为不同十三烷基的异构体混合物。
21.一种通式(I)的化合物，其为1，4-二氨基-N-(2，6-二异丙基苯基)-2，3-蒽醌二甲酰亚胺。
22.一种通式(I)的化合物，其为1，4-二氨基-N-(4-十二烷基苯基)-2，3-蒽醌二甲酰亚胺且该十二烷基取代基也可为不同十二烷基的异构体混合物。
23.一种式(Ia)化合物：
Figure A200780003884C00051
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WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

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