TW200838849A - Anthraquinone derivatives as markers for liquids - Google Patents

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200838849 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於通式（I)化合物

(0 R2 用作液體之標記之用途，其中符號各自线如下： X，υ 各自獨立地、相同或不同地為〇、Nr4、雜 環， A，B Μ R1， 各自獨立地、相同或不同地為Ο、NR5， 為驗金屬， 各自獨立地、相同或不同地為H、Ci_c2〇烷 基、C2-C2Q稀基、〇2-〇2()炔基、c3_Ci5環烷 基、芳基、雜環， R3 R4 為Cl_C2G烧基、Ci-Cw烷基羰基、c2-c20烯 基、C2-C2()稀基幾基、c2-C2G炔基、c2-C2〇 、炔基m基、CVC15環烷基、烷基羰 基、芳基、芳基羰基、雜環， R5 為H、G-C20烧基、C2_C20烯基、C2_c2〇炔 基、C^C!5環烷基、芳基、雜環， 為H、CVC20烧基、C2_C2〇烯基、C2-C2w 基、環烷基、芳基、雜環， I27119.doc 200838849 R，R，R，R9各自獨立地、相同或不同地為Ή、Ci·^。烧 基、CVCm烷基羰基、Cl_C2(^氧基、Ci_ C20烧氧基羰基、c2-C2G烯基、C2-C2〇烯基 幾基、CVC2()炔基、C2-C2G炔基羰基、c3-c”環烷基、c^C!5環烷基羰基、芳基、芳 基魏基、芳氧基、芳氧基羰基、雜環、 nr!r2、鹵素、CN、N〇2， 其中取代基R1、R2、r3、R4、r5、R6、R7、^或“可各自 在任何位置雜有一或多個雜原子，其中該等雜原子之數量 不超過10，較佳不超過8，更佳不超過5且尤其不超過3， 及/或可分別在任何位置經以下各基取代，但不超過5次， 較佳不超過4次且更佳不超過3次·· NRiR2、conWr2、 COOM、COOR1、S〇3M、SC^R1、CN、NO]、（VC20 烷 基、C^Czo烷氧基、芳基、芳氧基、雜環、雜原子或鹵 素，其中該等取代基可同樣經所提及之基團取代不超過2 次，較佳不超過1次。 本發明另外係關於包含通式⑴化合物作為標記之液體。 本發明另外係關於偵測液體中之標記及鑑別包含至少一種 通式（I)化合物之液體之方法。本發明另外係關於各種新穎 之通式（I)化合物。 本發明之其他實施例可自申請專利範圍、實施方式及實 例獲得。不言而喻，本發明標的之上述特徵及下文仍將提 及之特徵不僅在各狀況下特定說明之組合中適用，而且亦 在其他組合中適用，同時不會偏離本發明之範疇。本發明 127119.doc 200838849 之較佳及極佳實施例亦尤其為本發明標的之所有特徵均具 有較佳及極佳含義之彼等實施例。 【先前技術】 已知特定蒽酿衍生物及其用作礦物油產品之標記之用 途。 US 3，164,449描述蒽醌衍生物及其用作礦物油之標記之 用返。該文件中所述之蒽S昆衍生物不包含通式⑴化合物。 EP 1 〇〇 1 〇〇3 A1描述藉助於染料對礦物油產品進行不可 見標記之方法。該等染料尤其亦可為特定丨，‘經取代蒽藏 衍生物，但其不包含通式（I)化合物。 文件 EP 1 323 811 A2、EP 1 422 284 A2、EP 1 426 434 A2、EP 1 479 749 A1及EP 1 486 554 A1揭示藉由添加各種 蒽醌衍生物標記礦物油之方法。其為（例如）在710至85〇 nm之範圍中具有最大吸收之14,5,8-四取代蒽醌或蒽醌二 聚物，或在690至1000 nm之範圍中具有最大吸收之四至八 取代蒽醌。同樣描述不同蒽醌衍生物之混合物。該等文件 中所揭示之蒽醌衍生物不包含通式⑴化合物。 WO 20〇5/063942 A1揭示包含至少一種蕙g昆衍生物作為 標記之燃料及潤滑劑濃縮物。未描述通式（I)化合物作為標 記。 已知特定通式（I)化合物、尤其特定蒽醌二羧甲醯亞胺及 其製備方法。 DE 939 044及DE 945 112描述製備在醯亞胺氮原子上經 取代之1，4-二胺基-2,3-蒽醌二羧甲醯亞胺之方法，及其在 127119.doc 200838849 聚對笨二甲酸乙二酯纖維之染色中之用途。未揭示該等化 合物用作液體之標記之用途。 DE 1 176 777描述自1_胺基-4-硝基蒽醌_2-曱酸進行之特 疋恩I一羧甲醯亞胺之製備。未揭示該等化合物用作液體 之標記之用途。 實務上，發現許多已知標記尤其在礦物油中（與通常存 在於其中之添加劑一起）或在添加劑濃縮物中常常不具有 所要之長期穩定性。該等添加劑之作用改變（例如）標記之 光”曰性貝（例如吸光率）。尤其在低標記濃度下，標記之精 確债測及㈣之可靠㈣因此常常在長時期後僅在有限程 度上為可能的。 【發明内容】 因此本發明之—目的為提供其他蒽酿衍生物及有關化合 物’其不僅展示良好溶解性，而且展示在欲標記液體、尤 其礦物油或添加劑濃縮物中之良好長期穩練及儲存穩定 性。 仏。己之偵测以藉助於光譜法藉由偵測吸收或螢光來進 行。標記之螢光量子產率愈高，彡自身在低濃度之標記下 可實現之侧就愈敏感。因&，本發明之另—目的為尋找 與已知標記相比具有增加的量子產率之標記，尤其為用於 標記礦物油之蒽醌。 祐.己可在不同/皿度下偵測。因此，必需尋找可在儘可能 獨立於溫度時偵測Μ可再現的已知溫度依賴性來制之 標記。 127119.doc 200838849 已發現上返通式⑴化合物（例如蒽酉昆二缓甲醯亞胺及有 關化合物）尤其與習知燃枓添加劑相比具有良好的溶解性 及極好的㈣敎性。料，由於在域通式⑴化合物之 中的甲醯亞胺與在先前技術中用作礦物油標記之 葱酿衍生物減具有提高的螢光量子產率，因此尤其值得 注忍。針對螢光所發現之溫度依賴性對通式⑴化合物而言 常常為極低的。

在本發明之上下文中’具有形式以之表達表示具有 特定數量之碳原子之化合物或取代基。碳原子之數量可選 自a至b之整個範圍，包括a&b ; a為至少1且{?總大於&。化 合物或取代基之另一規定由具有形式Ca_Cb_v之表達來實 現。在該狀況下，V表示化合物種類或取代基種類，例如 烷基化合物或烷基取代基。 鹵素表示氟、氯、演或碘，較佳為氟、氯或溴，更佳為 氟或氣。 驗金屬為Li、Na或K。詳吕之’化學基團或_c〇qm 中之鹼金屬（Μ)可作為單價帶正電離子存在。 具體而言，對不同取代基Ri、R2、r3、r4、r5、r6、 R7、R8、R9、R1G、R11、X、Y、A及B所規定之集體術語 各自定義如下： 烧基：具有至多20個碳原子之直鏈或支鏈烴基， 例如Ci-Ciq烧基或Cii-C2〇烧基’較佳為Ci-CiQ烧基，例如 CVC3烷基，諸如曱基、乙基、丙基、異丙基；或(：4-〇：6烷 基，諸如正丁基、第二丁基、第三丁基、1，1-二甲基乙 127119.doc -10- 200838849 基、戊基、2-曱基丁基、151_二甲基丙基、it:甲基丙 基、2,2 - —甲基丙基、1-乙基丙基、己基、2-甲基戊基、 3-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、二曱基丁基、^3-二甲 基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3_二甲基丁基、3,3-二曱基丁 基、2-乙基丁基、U，2_三甲基丙基、u义三甲基丙基、 1-乙基-1-甲基丙基、i-乙基-2_甲基丙基；或W威基， 諸如庚基、辛基、2-乙基己基、2,4,4_三甲基戊基、 1，1，3,3-四甲基丁基、壬基或癸基；及其異構體。 烷基羰基：經由羰基（_co_)連接之具有1至2〇個碳 原子之直鏈或支鏈烷基（如上文所規定），較佳為烷 基羰基，例如甲醯基、乙醯基、正或異丙醯基、正、異、 第二或第三丁醯基、正、異、第二或第三戊醯基、正或異 壬ii&基、正十二酿基。 烷氧基意謂經由氧原子（_〇_)連接之具有1至2〇個 碳原子之直鏈或支鏈烷基（如上文所規定），例如烷 氧基或Cn-Cw烷氧基，較佳為Cl_Ci()烷基氧基，尤其較佳 為^^-仏烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基。

Cl 〇2〇燒氧基幾基：為經由幾基（_CQ_)連接之具有1至Μ 個碳原子之烷氧基（如上文所規定），較佳為C1_C1Q烷基氧 基羰基。 C^C2。烯基：具有2至20個碳原子及在任何位置中之雙鍵 之不飽和直鏈或支鏈烴基，例如CyCn烯基或烯 基，較佳為C2-C1G烯基，諸如c^c：4烯基，諸如乙烯基、^ 丙烯基、2-丙烯基、ι_甲基乙烯基、丨_ 丁烯基、2_ 丁烯 127119.doc -11- 200838849 基、3-丁烯基、1-甲基-i_丙烯基、2_甲基_；^丙烯基、1甲 基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基；或Cs-C6烯基，諸如^戊 烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、丨_甲基丁歸 基、2_曱基-1-丁烯基、3-曱基-1-丁烯基、l甲基丁烯 基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、曱基_3•丁烯 基、2 -曱基-3-丁浠基、3 -甲基-3-丁浠基、ι，ι_二甲基_2_丙 烯基、1，2_二甲基-1-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙浠基、i乙 基-1·丙稀基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、己烯基、3 己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基·戊烯基、2_甲基_ 1- 戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基·;ι_戊烯基、i•甲基 戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3·甲基_2_戊烯基、仁曱基 戊烯基、1_甲基_3_戊烯基、2-曱基-3-戊烯基、3-甲基 戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-曱基_4_戊烯基、2_曱基 戊烯基、3-曱基-4-戊烯基、4·甲基-4-戊烯基、1，卜二甲基 2- 丁烯基、1，1-二甲基-3-丁烯基、1，2_二甲基β1_ 丁烯基、 1，2-二甲基·2-丁烯基、1，2-二甲基_3_丁烯基、匕：二甲基· 1- 丁烯基、1,3-二甲基-2-丁烯基、二甲基_3_丁烯基\ 2,2·二曱基-3-丁烯基、2,3-二甲基_；1_丁烯基、2,3_二甲基_ 2- 丁烯基、2,3-二曱基-3-丁浠基、3,3-二曱基_ι_丁烯基、 3,3-二曱基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、丨_乙基_2_ 丁烯 基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2_乙基_2_丁烯 基、2-乙基-3-丁烯基、1，1，2-三甲基·2_丙烯基、i•乙基<· 曱基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基或丨·乙基·2_曱基_ 2-丙烯基；以及C7-C1G烯基，諸如庚烯基、辛烯基、壬烯 127119.doc -12- 200838849 基或癸烯基之異構體。 (：2<2〇烯基羰基：經由羰基（·(：〇_)連接之具有2至2〇個碳 原子及在任何位置中之雙鍵的不飽和直鏈或支鏈烴基（如 上文所規疋），較佳為C2-C1G浠基羰基，例如乙浠醯基、丙 烯醯基、丁烯醯基、戊烯醯基、壬烯醯基及其異構體。 C2-C2〇炔基··具有2至20個碳原子及在任何位置中之參鍵 之直鏈或支鏈烴基，例如C2-C1G炔基或Cn-C2G炔基，較佳 為C2_C1()炔基，諸如CyCU炔基，諸如乙炔基、^丙炔基、 2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、卜甲基丙 炔基；或CrC7炔基，諸如1-戊炔基、2-戊炔基、3_戊炔 基、4-戊炔基、1-甲基_2_ 丁炔基、卜甲基_3_ 丁炔基、2_甲 基-3_ 丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1，1_二甲基_2_丙炔基、卜 乙基-2-丙炔基、1 -己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔 基、5 -己炔基、1-甲基-2-戊快基、1-甲基-3-戊炔基、i_甲 基-4-戊炔基、2_甲基-3-戊炔基、2-曱基-4-戊炔基、3-甲 基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲 基-2-戊炔基、1，1_二甲基-2-丁炔基、1，1·二甲基_3· 丁炔 基、1，2-二曱基·3-丁炔基、2,2-二甲基-3-丁炔基、3,3-二 甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基或1-乙基-1·曱基_2_丙炔基；及c7_Cl〇炔 基，諸如庚炔基、辛炔基、壬炔基、癸炔基之異構體。 炔基羰基：經由羰基（-CO-)連接之具有2至20個碳 原子及在任何位置中之參鍵的不飽和直鏈或支鏈烴基（如 上文所規定）’較佳為C2-C1G快基羧基，例如丙快酿基、丁 127119.doc -13· 200838849 炔醯基、戊炔醯基、壬炔醯基、癸炔醯基及其異構體。 環烷基··具有3至15個碳環成員之單環飽和烴基， 較佳為C^C：8環烷基，諸如環丙基、環丁基、環戊基、環 己基、環庚基或環辛基；及飽和或不飽和環系統，例如降 福基（norbornyl)或降搐烯基(n〇rbenyl) 〇 • C3-Cl5環烷基羰基··經由羰基（-CO-)連接之具有3至15個

奴裱成員之單環飽和烴基（如上文所規定），較佳為C3_c产 烷基羰基。 8I 芳基·包含6至14個碳環成員之單環至三環芳族環系 統’例如苯基、萘基或蒽基，較佳為單環至雙環 單環芳族環系統。 马 >芳基羰基：較佳為經由羰基（_c〇_)連接之單環至三環芳 ，環系統（如上文所規定），例如节醯基，較佳為單環 環更佳為單環芳族環系統。 方氧基·為經由氧原子（-〇-)連接之單環至三環芳族環系 • 統（如上文所規定），較佳為單環至雙環，更佳為單g = 環系統。 早衣方麵 • 方氧基羰基··為經由羰基（-CO-)連接之單環至三環芳& 基（如上文所規定），較佳為單環至雙環，更佳為單環 . 基幾基。 < 氧 •具有氡、氮及/或硫原子及視需要複數個環之5至 2'較佳5至9員、更佳5至6員環系統，諸如呋喃基、噻 吩基、σ比咬I 泰 合暴、啦啶基、吲哚基、苯并噁唑基、間_ 環戊烯基、η -片 门一乳雜 曰一氧雜環己稀基（di〇Xyl)、苯并味。坐基、笨 127119.doc •14- 200838849 并售嗤基、二甲基吼咬基、甲基喹淋基、二甲基咐^各基、 甲氧基呋喃基、二甲氧基吡啶基、二氟吡啶基、甲基嘆吩 基、異丙基噻吩基或第三丁基噻吩基。雜環可以任何方式 與通式（I)化合物化學連接，例如經由與雜環之碳原子之鍵 結或與雜原子中之一者之鍵結。此外，尤其為5或6員飽和 含氮環系統，其經由環氮原子連接且亦可包含一或兩個其 他氮原子或另一氧或硫原子。

COOR1 :表示叛酸（Ri=H)或魏酸醋(其巾（例如）r1==Ci_ Cm烷基或芳基）。 COOM :表示羧酸鹽（例如單價鹼金屬鹽）。 s〇3R ·表不磺酸（111=^)或磺酸酯（其中（例如）r1==Ci-C2〇 烧基或芳基）。 S〇3M .表不磺酸鹽（例如單價鹼金屬鹽）。 CONRV:表示視f要經取代缓醯胺。舉例而言，在該 狀況下，R1及V相同或不同地為基或芳基。 雜原子為磷、氧、氮或硫，較佳氧、氮或硫。 式（I)中之符號較佳各自定義如下·· 各自獨立地、相同或不同地為〇、nr4, 各自獨立地、相同或不同地為NH、〇， 相同或不同地為H、Ci_c2〇烷基、芳基， 為Cl_C2G烧基、^C15環烧基、芳基、雜 環， 9 — 基、芳基、雜環， R，R，r，r各自獨立地 相冋或不同地為H、(VCm烷 127119.doc -15- 200838849 極佳地 X，γ A，B R1，R2 R3 R4 基、Cl_C20烧氧基、C3_C15環烧基、芳基、 芳氧基、NRlR2、i素、cN、N〇2。 式（I)中之符號各自定義如下： 均相同地為NR4， 各自獨立地、相同或不同地為丽、〇， 各自為Η， 為燒基、匕夂5環烷基、芳基， 為Η， r6，r7，r8，r9各自獨立地、相同或不同地為H、CrC2。烧 基、烷氧基、芳基、芳氧基、 同樣較佳地 X，y A，B R1，R2 R3 R4 NRlR2、F、C卜 Br、CN、N02。 式（I)中之符號各自定義如下： 均相同地為NR4， 各自為Ο， 各自為Η， 為<^(：2()烷基、C3_Ci5環烷基、芳基， 為Η， R6, R7, R8, R9各自獨立地、相同或不同地為H、烧 基、ci_C2〇烷氧基、芳基、芳氧基、 NR!R2、F、Cl、Br、CN、N02。 較佳及極佳使用其中所有符號分別具有較佳及極佳定義 之通式（I)化合物。 用於本發明之方法中之標記可為個別通式⑴化合物或通 式（I)化合物之混合物。 127119.doc • 16 - 200838849 通式（I)化合物可由熟習此項技術者所熟悉且（例如）描述 於M· C· Marschalk，Bull. Soc· Chim· 1937，184-193、DE 1 769 470、DE 1 176 777、DE 939 044 及 DE 945 112 中之方 法來製備。 一些通式（I)化合物為已知的且其中一些為新穎的。 本發明因此亦尤其提供通式⑴化合物，其中式⑴中之符 號各自定義如下： x，γ 各自為ΝΗ，

A，Β 各自為〇，

Rl，r2 各自為Η， ^ 為C13-C20烧基， R6, R7, R8, R9 各自為 Η。 本發明尤其較佳地提供其中烷基之化合物： 一胺基-Ν-十二烷基_2,3-蒽醌二甲醯亞胺。該化合物中之 十二烷基取代基當然亦可為不同十三烷基之異構體混合 物0 本發月另外較佳地提供化合物丨，4_二胺基二異丙 $本基蒽酉昆二甲醯亞胺或！，心二胺基·叫心十二燒基 苯基)-2,3-蒽醌二甲醯亞胺，以及該等化合物之混合物。 化口物1，4-二胺基_Ν·(心十二燒基苯基>2,3'葱酿二甲酸亞 ^中之十二烧基取代基當㈣可為不同十二烧基之異構體· 混合物。 體 T根據本發明之方法藉助於通式⑴化合物標記之適合液 尤其為水或有機液體’例如醇類，諸如甲醇、乙醇、丙 127119.doc -17- 200838849 醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、第二丁醇、戊醇、異戊醇、 :戊醇或己醇；二醇類，諸如1，2_乙二醇、或1，3_丙二 醇I，2、2,3一或丁二醇、二或三乙二醇或二或三丙二 醇，鱗類，諸如甲基第三丁基驗、1，2-乙二醇單曱基或二 • 甲土鍵丨，2-乙二醇單乙基或二乙基醚、3-甲氧基丙醇、 /、丙氧基丙醇、四氫呋喃或二噁烷；酮類，諸如丙酮、 土乙基i同或一丙酮醇；酯類，諸如乙酸甲酯、乙酸乙 φ 酯、乙酸丙酯或乙酸丁酯；脂族或芳族烴類，諸如戊烷、 己烧庚燒、辛燒、異辛烧、石油醚、甲苯、二曱苯、乙 苯、萘滿、十氫萘、二甲基萘、石油精；煞車液或油，諸 如礦物油，該等礦物油根據本發明包含汽油、煤油、柴油 及燃料油；天然油，諸如橄欖油、豆油或向曰葵油；或天 然或合成機油、液壓油或傳動油，例如車輛機油或縫紉機 油。 尤其有利的是，根據本發明之方法將通式⑴化合物用於 籲 對油、尤其鑛物油進行標記。 本發明另外提供液體，較佳為油，尤其為礦物油，其包 含至少一種通式（I)化合物作為標記。 欲用作標記之通式（I)化合物係以確保可靠偵測之量添加 、 至液體中。標記於所標記液體中之（以重量計）總含量通常 為約0.1至5000 ppb，較佳1至2000 ppb且更佳1至1〇〇〇 ppb 〇 為標記液體’化合物通常以溶液（儲備溶液）形式來添 加。尤其在礦物油之狀況下，用於製備該等儲備溶液之適 127119.doc -18· 200838849 2溶劑較佳為芳族煙，諸如甲苯、二甲苯或相對高沸點之 方族混合物。 為避免本發明館備溶液之黏度過高（及因此+良之計量 及操作），通常選擇以該等儲備溶液之總重量計〇·5至50重 里％、較佳〇·5至40重量％、更佳〇·5至30重量％之標記之總 濃度。 適田時通式（1)化合物亦可與其他標記/染料以混合物 冑用。在彼狀況下，標記於液體中之總量通常在上述範圍 冒内。 本毛明亦提供用於標記液體、較佳油、尤其礦物油之方 法，其中將通式（I)化合物添加至液體中。 本發明亦提供债測包含至少一種通式⑴化合物之液體中 之標記的方法。 藉由熟習此項技術者已知之普通方法來偵測液體中之通 式⑴化合物。因為通式⑴化合物通常具有高吸收能力及/ • 或展現高螢光量子產率，所以在給定狀況下具有可能性之

貝例為光譜摘測。在本文上下文中，對文件WQ 94/02570(第 14 頁第 1〇·46行及圖 1)、w〇 99/558〇5(第 22 頁 • 第7行-第34頁第46行）及WO 99/56125(第22頁第22行-第46 ‘ 頁第15行）之揭示内容進行明確參考。 通式（I)化合物通常在500至900 nm範圍中具有其最大吸 收及/或在500至1000 nm範圍中發螢光，且因此可容易地 用適合儀器镇測。 偵測可以本身已知之方式進行，例如藉由量測欲分析之 127119.doc -19- 200838849 液體之吸收光譜。 然而，亦可能有利的是，有利地用半導體雷射器或半導 體二極禮激發存在於液體中之通式（I)化合物之蝥光。尤其 有利的疋’使用具有在Xmax-100 nm至Xmax+20 nm之光譜範 _ 圍内之波長的半導體雷射器或半導體二極體。Xmax意謂標 記之最長波長最大吸收之波長。最大發射之波長通常在 500至900 nm之範圍中。 修用尤其具有石夕光電二極體或鍺光電二極體之半導體偵側 器來有利地偵測如此產生之螢光。 在干擾渡波器及/或流線式濾波器（短波長傳輸邊緣在

Uax至Xmax+80 nm之範圍中）及/或偏光器安置於偵側器上游 時進行偵測尤其有利。 藉助於上述化合物，有可能在甚至當通式（1)化合物僅以 約1 PPm(藉由吸收偵測）或約1〇〇 ppb(藉由螢光偵測）之濃 度存在時’以極簡單方式偵測到標記之液體。 • 在包含至少一種通式⑴化合物且其含量足以在受到合適 波長之輻射照射時激發可偵測螢光量之液體中偵測標記的 較佳方法之執行如下： a)用波長500至900 nm之電磁輻射照射液體，及 • b)則貞測綱至咖喊圍中之輻射的裝置偵測所激發 之螢光輻射。 在包含至少-種通式⑴化合物且其含量足以在受到合適 波長之輻射照射時激發可搞測吸收量之液體中债測標記的 車父佳方法之執行如下： 127119.doc 200838849 a) 用波長500至900 nm之電磁輻射照射液體，及 b) 用偵測500至900 nm範圍中之輻射的裝置债測輻射幻 之吸收。 本發明亦提供鑑別包含在用適合波長照射時足以激發可 偵測螢光之量的通式（I)化合物之液體、較佳油、尤其礦物 油之方法，其中 a) 用具有500至900 nm之波長之電磁輻射照射液體，及 b) 用偵測輻射之裝置偵測電磁輻射a)之吸收，及 0用偵測500至900 nm範圍中之輻射的裝置偵測所激發 之螢光輻射，及 d) 藉助於吸收b)及/或螢光c)鑑別液體，及 e) 藉助於螢光輻射c)測定通式⑴化合物於液體中之濃 度。 在本發明之用於鑑別之方法的較佳實施例中，將來自方 法之步驟b)及e)之量測資料縊合以執行鑑別。鑑別可包含 與已知光譜資料進行比較作為另一步驟。舉例而言，已知 光譜資料為可存放於（例如）資料庫中之電子儲存光譜。 若通式（I)化合物之混合物用作標記，則最大吸收、之 波長位置較佳相差光譜法可量測之量值。最大吸收之位置 車父佳在各狀況下相差至少4〇 nm2量值。λιη&χ意謂標記之最 長波長最大吸收之波長。 一般而言，通式（I)化合物之吸收帶可彼此重疊或彼此分 開存在。（例如）吸收或螢光中之複數個光譜性質之控制偵 測及組合偵測允許所謂的，，指紋系統"在通式⑴化合物之混 127119.doc -21 - 200838849 合物之本發明用途的狀況下建立。 亦可能較佳的為利用通式⑴化合物之混合物中之不同數 1比率以獲得不同標記。可能較佳的為使用以η個不同數 里比率存在之兩種通式⑴化合物V1及V2以獲得用於本發明 用遮之11個標記（η為大於1之整數）。舉例而言，在η=2之狀 況下，可能使用VW=1:2及V〗:V2=2:1之數量比率以獲得 兩種標記。特定數量比率可由熟習此項技術者藉助於用於 特定用途之簡單常規實驗來確定。 在本發明之方法以及通式⑴化合物之較佳實施例中，除 通式⑴化合物之外的其他（至少一種）標記物質（MA)用作標 "己。在該混合物中，較佳使用彼等標記（MA)，其最大吸收 Xmax處於與存在於混合物中之通式⑴化合物之最大吸收的 位置相差至少4〇 nmi波長下。在該混合物中，較佳使用 b d (MA) ’其xmax處於比通式⑴化合物大（波長較長）之波 長下。然而’亦可能在該混合物中使用標記（ma)，其λιη&χ 處於比通式（1)化合物小（波長較短）之波長下。 一般而言’標記（MA)及通式（I)化合物之吸收帶可彼此 重®或彼此分開存在。（例如）吸收或螢光中之複數個光譜 生貝之控制债測及組合偵測允許所謂的"指紋系統"在標記 (MA)之混合物及通式⑴化合物之混合物之本發明用途的 狀況下建立。 亦可能較佳的為利用標記（MA)之混合物及通式⑴化合 物之混合物中之不同數量比率以獲得不同標記。可能較佳 的為使用以η個不同數量比率存在之兩種化合物標記（μα) 127119.doc -22- 200838849 ΜΑ及通式（1)之¥2以獲知用於本發明用途之11個標記（11為 大於1之整數）。舉例而言’在η=2之狀況下，可能使用數 量比率ΜΑ、ν2=1:2及以獲得兩種標記。 標記（MA)與通式（I)化合物之數量比率通常視標記（ma) 之特定用途及偵測敏感性而定。用於特定用途之特定數量 比率可由熟習此項技術者參考簡單常規實驗來確定。 可能之標記（MA)包括除通式⑴化合物之外的蒽醌、酞 菁（不含金屬及含金屬）或萘酞菁。較佳使用除通式⑴化合 ’ 物之外的蒽醌或酞菁，且更佳為酞菁。 通式（I)化合物亦可用作添加劑濃縮物（按照有關術語 學，亦在下文稱為”包裝”）中之級分，㉟等添加劑濃縮物^ 通常包含染料及用於不可見印花或製造商特定標記之其他 標記以及載油及不同燃料添加劑之混合物。該等包裝促使 能夠自未經添加之礦物油之，，池"供應各種礦物油分配器， 且僅藉助於其個別包裝，就能將公司特定之添加、顏色及 • 標記賦予礦物油，例如在填充至適當運輸容器中的過程 中。 存在於該等本發明包裝中之組分則尤其為： - a)至少一種通式（I)化合物， 、 b)至少一種載油， c)至少一種選自由以下各物組成之群之添加劑： i·清潔劑， ϋ·分散劑及 in·閥座磨損抑制添加劑， 127119.doc -23- 200838849 d)以及（適當時）其他添加劑及助劑。 所使用之載油通常為黏性、高沸點且尤其對熱穩定之液 體。其用薄液膜覆蓋熱金屬表面（例如進氣闕），且因此防 止或延遲分解產物於金屬表面上之形成及沈積。 • 適用於作為燃料及潤滑劑添加劑濃縮物之組分b)之載油 為（例如）礦物載油（基礎油），尤其為溶劑中性值（8〇1”加

Neutral ’ SN) 500至2000黏度種類之彼等載油；以具有 • M=4〇°至1800之烯烴聚合物為主、尤其以聚丁烯或聚異 丁烯（氫化或非氫化）、聚心烯烴或聚（内烯烴）為主之合成 載/由，以及以烷氧基化長鏈醇或酚為主之合成載油。欲用 作載油之氧化乙烯、氧化丙烯及/或氧化丁烯與聚丁醇或 聚異丁烯醇之加合物描述於（例如）Ep 277 345八丨中；欲使 用之其他聚烯醇聚烷氧基化物描述於貿〇 〇〇/5〇543 A1中。 欲使用之其他載油亦包括如w〇 〇〇/617〇8中詳述之聚烯醇 聚驗胺。 • 當然亦可能使用不同載油之混合物，只要其可彼此相容 且可與包裝之剩餘組分相容即可。 内燃機之 >飞化|§及進氣系統以及用於燃料計量之注射系 . 統正由雜質污染達到增加之程度，該等雜㈣（例如）由來 • 自空氣之粉塵粒子及來自燃燒室之未經燃燒之烴引起。 為降低或防止該等㈣，將添加劑（"清㈣Γ)添加至燃 L中乂保持閥門及化器或注射系統乾淨。該等清潔劑通 常2一或多種載油組合使用。載料揮額外的"洗滌功能，，， 在清潔劑之清潔及保持清潔之作用中支持且常常促進清潔 127119.doc • 24 - 200838849 劑，且可因此有助於降低所需清潔劑之量。 在此亦應提及，通常用作載油之許多物質顯示作為清潔 劑及/或分散劑之額外作用，其為清潔劑及/或分散劑之比 例可在該狀況下降低之原因。具有清潔劑/分散劑作用之 該等載油詳述於（例如）上一個提及之w〇文件中。清楚地 定界清潔劑、分散劑及閥座磨損抑制添加劑之作用模式通 常亦不太可能，其為該等化合物以組分c)來概括列出之原 因。在包裝中得到使用之習知清潔劑列於（例如 00/50543 A1 及 WO 00/61708 A1中，且包含： 聚異丁烯胺，其可根據EP-A 244 616，藉由高反應性聚 異丁烯之加氫甲醯化，及後續用氨、一元胺或多元胺（諸 如二亞甲基胺基丙胺、乙二胺、二伸乙基三胺、三伸乙基 四胺或四伸乙基戊胺）來還原胺化而獲得， 聚（異）丁烯胺，其可藉由主要在β位置及γ位置具有雙鍵 之聚丁烯或聚異丁烯之氯化，及後續用氨、一元胺或上述 多元胺來胺化而獲得， 聚（異）丁烯胺，其可藉由用空氣或臭氧氧化聚（異）丁烯 中之雙鍵以得到羰基或羧基化合物，及後續在還原（氫化） 條件下胺化而獲得， 聚異丁烯胺，其可根據DE-A 196 20 262，藉由與胺之反 應及後績胺基醇之脫水及還原而自聚異丁烯環氧化物獲 得， I異丁烯胺’其視需要包含經基且可根據W〇_a 97/03946，藉由具有5至100之平均聚合度p之聚異丁烯與 127119.doc -25- 200838849 氮氧化物或氮氧化物與氧之混合物的反應，及後續該等反 應產物之氫化而獲得， 聚異丁浠胺，其包含經基且可根據EP-A 476 485，藉由聚 異丁烯環氧化物與氨、一元胺或上述多元胺之反應獲得， 聚醚胺，其可藉由（：2至(：3()烷醇、CdC3G烧二醇、單或 二-C2至Cw烧基胺、（：1至（：3()烷基環己醇或Clsc3()烷基酚 與每個經基或胺基1至30rn〇l之氧化乙烯及/或氧化丙烯及/ 或氧化丁烯之反應，及後續用氨、一元胺或上述多元胺來 還原胺化而獲得，以及 ”聚異丁稀曼尼希驗（Mannich base)1，，其可根據EP-A 831 141， 藉由聚異丁烯-經取代酚與醛及一元胺或上述多元胺之反 應獲得。 名人使用之其他清潔劑及/或閥座磨損抑制添加劑列於（例 如）WO 00/47698 A1中，且包含具有至少一個具有85至2〇 〇〇〇 之數量平均分子量（Mn)之疏水性烴基及至少一個極性部分 的化合物，且其係選自： ⑴具有至多6個氮原子之一元或多元胺基，其中至少一 個氮原子具有鹼性性質； (ii) 硝基，其視需要與羥基組合； (iii) 與一元或多元胺基組合之經基，其中至少一個氮原子 具有鹼性性質； (iv) 羧基或其鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽； (v) 續酸基或其驗金屬鹽或驗土金屬鹽； 一元或多元胺 (vi) 聚氧-C2至C4伸烷基部分，其由經基、 127119.doc -26- 200838849 基封端，其中至少一個箱 1固鼠原子具有鹼性性質；或由胺 基甲酸酯基團封端； (vii)羧酸酯基團； (V111)何生自丁一 i酐且具有羥基及/或胺基及/或醯胺基及/ 或醯亞胺基之部分；及 (ix)藉由酚系羥基與醛及一亓赤夕_〜 ^ 兀或多兀胺之曼尼希反應 (Mannich reaction)而獲得之部分。 gs元或夕元胺基⑴之添加劑較佳為以聚丙烯為主或 以具有μν=·至测之高反應性（亦即，主要具有通常在β 位置及γ位置中之末端雙鍵）或習知（亦即，主要且有内雙 鍵）聚丁稀或聚異丁稀為主之聚婦—元胺或聚烯多元胺。 可藉由加氫甲醯化及用4、一元胺或多元胺(諸如二甲基 胺基丙胺、乙二胺、-袖- ^ 妝一伸乙基二胺、三伸乙基四胺或四伸 乙基戊胺)來還原胺化而自聚異丁烯(可包含至多2〇重量％ 之正丁烯單元）製備之以高反應性聚異丁烯為主之該等添 加劑尤其揭示於ΕΡ 244 616 Α2中。當主要具有内雙鍵(通 常在β位置及γ位置中)之聚丁烯或聚異丁烯用作製備添加 劑之起始物質時，可能之製備路線為藉由氯化及後續胺 化’或藉由用空氣或臭氧氧化雙鍵以得到幾基或叛基化合 物，及後續在還原（氫化）條件下胺化。此處用於胺化之胺 可與上文用錢加氫甲酿化高卩應性聚異丁烯之還原胺化 之彼等胺相同。以聚丙埽為主之相應添加劑尤其描述於 WO 94/24231 Α1 中。 包含一兀胺基（1)之其他較佳添加劑為具有5至1〇〇之平均 1271I9.doc -27- 200838849 聚合度p之聚異丁稀與氮氧化物或氮氧化物與氧之混合物 的反應產物的氫化產物，其尤其描述於〜〇97/03940 A1 中 〇 包含一元胺基之其他較佳添加劑⑴為可藉由與胺之反應 及後續胺基醇之脫水及還原而自聚異丁烯環氧化物獲得之 化合物，其尤其描述於DE 196 20 262 A1中。 包含視需要與羥基組合之硝基之添加劑（Η)較佳為具有5 至H)0或H)至1〇〇之平均聚合度p之聚異丁烤與氮氧化物或 氮氧化物與氧之混合物的反應產物，其尤其描述於w〇 96/03367 A1&WO 96/03479 A1中。該等反應產物通常為 純硝基聚異丁烷（例如α，β-二硝基聚異丁烷）與經混合羥基 硝基異丁烷（例如，（χ-硝基-β-羥基聚異丁烷）之混合物。 包含與一 7L或多元胺基組合之羥基之添加劑（出》尤其為 可自較佳主要具有末端雙鍵及MN = 3〇〇至5〇〇〇之聚異丁烯 獲得之水異丁烯環氧化物與氨或一元或多元胺的反應產， 物’其尤其描述於EP 476 485 A1中。 包含羧基或其鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽之添加劑較佳為 C2_C4G烯烴與順丁烯二酸酐之共聚物，其具有500至20 000之 耳貝里且些或所有其缓基已轉化成鹼金屬鹽或鹼土 金屬鹽且竣基之任何剩餘部&已與醇或胺反應。言亥等添加 劑尤其係由EP 307 815 A1揭示。該等添加劑主要用於防止 閥座磨損且如W〇87/〇U26 A1中所述，可有利地與諸如聚 (異）丁烯胺或聚醚胺之習知清潔劑組合使用。 匕έ尹、酉夂基或其驗金屬鹽或驗土金屬鹽之添加劑（v)較 127119.doc -28- 200838849 佳為磺基丁二酸烷基酯之鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽，其尤其 描述於EP 639 632 A1中。該等添加劑主要用於防止閥座磨 損且可有利地與諸如聚（異）丁烯胺或聚醚胺之習知清潔劑 組合使用。 包含聚氧-c^c：4伸烷基部分之添加劑（vi)較佳為可藉由 c2至C6G烷醇、〇6至（：3()烷二醇、單或二_€2-〇3❹烷基胺、Ci_ C3〇烷基環己醇或Cl_C3G烷基酚與每個羥基或胺基丨至儿 mol之氧化乙烯及/或氧化丙烯及/或氧化丁烯之反應，及 (在聚醚胺之狀況下）藉由後續用氨、一元胺或多元胺來還 原胺化而獲得之聚醚或聚醚胺。該等產物尤其描述於Ep 3 10 875 A1、EP 356 725 A1、EP 700 985 幻及仍 4,877,416中。在聚_之狀況下，該等產物亦具有載油性 質。該等產物之典型實例為十三醇丁氧基化物、異十三醇 丁氧基化物、異壬基酚丁氧基化物及聚異丁烯醇丁氧基化 物及丙氧基化物以及與氨之相應反應產物。 包含羧酸酯基團之添加劑（vii)較佳為單、二或三羧酸與 長鏈烷醇或多元醇之酯，尤其為在1〇〇〇c下具有2 最小黏度之彼等酯，其尤其描述於DE 38 38 918 A1中。所 使用之單、二或三綾酸可為脂族酸或芳族酸，且尤其適合 之酯醇或酯多元醇為具有（例如）6至24個碳原子之長鏈代表 物。g日之典型代表物為異辛醇、異壬醇、異癸醇及異十二 醇之己二酸酯、鄰苯二甲酸酯、間苯二甲酸酯、對苯二曱 酸酯及苯偏三酸酯。包含衍生自丁二酸酐且具有羥基及/ 或胺基及/或醯胺基及/或醯亞胺基之部分基團之添加劑 127119.doc -29- 200838849 (viii)較佳為聚異丁烯基丁二酸酐之相應衍生物，其可藉由 加熱途徑或經由氯化聚異丁烯，藉由使]\1^300至5〇〇〇之 習知或高反應性聚異丁烯與順丁烯二酸酐反應而獲得。尤 其關注具有諸如乙二胺、二伸乙基三胺、三伸乙基四胺或 四伸乙基戊胺之脂族多元胺之衍生物。該等汽油燃料添加 劑尤其描述於118 4,849,572中。

包含藉由紛系經基與駿及一元或多元胺之曼尼希 (Mannich)反應而獲得之部分基團的添加劑（ix)較佳為聚異 丁烯-經取代酚與甲醛及一元或多元胺（諸如乙二胺、二伸 ^基三胺、三伸乙基四胺、四伸乙基戊胺或二甲基胺基丙 胺）之反應產物。聚異丁烯基_經取代酚可源於Mn=3〇〇至 5〇〇〇之習知或高反應性聚異丁烯。該等”聚異丁稀_曼尼希 鹼”尤其描述於EP831 141A1中。 有關個別詳述之添加劑之更精 技術文件之搞…丄 參考上述先前 议何又仵之揭不内容。作為 )刀散劑為(例如)聚異 丁旆丁一酉夂酐之醯亞胺、 箄介入铷七a S日及鉍鹽及鹼金屬鹽。該 專化口物尤其可用在潤滑油中，但 中之清潔劑 、’、乍為燃料組合物 為適當時可作為包裝之級分d)存在之其他添加劑及助劑 列如醇類 醇、丁醇、異丁醇、第二丁醇 丙醇、異丙 己醇；例如二醇類，諸如12乙=、異戊醇、新戊醇或 心以或〜丁二醇…’^叫仏丙二醇、 -或二乙二醇或二或三丙二醇； 127119.doc -30. 200838849 例如醚類，諸如甲基第三丁基醚、乙二醇單甲_或 1，2·乙二醇二甲醚、•乙二醇單乙醚或j，2_乙二醇二一 醚、3-甲氧基丙醇、3_異丙氧基丙醇、四氫呋喃或二= 烷’·例如酮類，諸如丙酮、甲基乙基酮或二丙酮醇；例… 酉旨類，諸如乙酸甲§旨、乙酸乙_、乙酸丙醋或乙酸 例如内醯胺，諸如N-甲基吡咯啶酮（NMP);例如脂族戋# 族烴類以及其混合物，諸如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、$ 辛烷、石油醚、甲苯、二甲苯、乙苯、萘滿、十氫萘、二 甲基奈或石油精；及例如礦物油，諸如汽油、 此 •或燃料油； ’、 木〉由 腐蝕抑制劑，例如其以銨鹽為主，在非鐵金屬腐蝕保護 之狀況下具有形成有機羧酸薄膜或雜環芳族薄膜之趨勢； 抗氧化劑或穩定劑，例如其以胺為主，諸如對苯二胺、 一裱己胺或其衍生物；或以酚為主，諸如2,4-二第三丁基 酚或3,5-二第三丁基_4_羥基苯基丙酸； 去乳化劑； 抗靜電劑； 茂金屬，諸如二茂鐵或曱基環戊二烯基錳三羰基； 潤滑性強化劑（潤滑性添加劑），諸如某些脂肪酸、烯基 丁一酸酯、雙（羥基烷基）脂肪胺、羥基乙醯胺或t麻油； 用於增加燃料之pH值之胺； 除通式I化合物之外的其他標記；及 染料。 、刀a)亦即至少一種通式（I)化合物於本發明包裝中之 127119.doc -31- 200838849 濃度通常以一定量值來選擇，以使得在將包裝添加至礦物 油中後，其中存在所要濃度之標記。標記於礦物油中之典 型濃度（例如）以重量計在〇·01至數十ppm之範圍中。

組分b)、亦即至少一種載油通常以1至5〇重量❽/q、尤其$ 至3 0重里％之》辰度存在於包裝中，且組分c)、亦即至少一 種清潔劑及/或至少一種分散劑通常以25至9〇重量％、尤其 30至80重量％之濃度存在，在各狀況下均係以組分勾至幻 之總量計，且當存在幻時，以組分勾至匀之個別濃度之總 和計’且適當時，d)添加達到1 〇〇重量％。 當腐蝕抑制劑、抗氧化劑或穩定劑、去乳化劑、抗靜電 劑、茂金屬、潤滑性強化劑及用於降低燃料之PH值之胺作 為組为d)存在於包裝中時，其濃度之總和以包裝之總重量 (亦即組分a)至c)及d)之總量）計通常不超過1〇重量％，腐蝕 抑制劑及去乳化劑之濃度在各狀況下通常在包裝之總量之 約0.01至0.5重量％的範圍内。 當額外有機溶劑（亦即還未與剩餘組分一起引入）作為組 分d)存在於包裝中時，其濃度之總和以包裝之總量計通常 不超過20重里。該等溶劑通常源於標記及/或染料之溶 液赛於更精確之計量能力，將其添加至包裝中替代純標 έ己及/或染料。 當=通式⑴化合物之外的其他標記作為組分d)存在於包 裝中k ’其浪度則以其在將包裝添加於礦物油中後所將具 有之含量計。對組分a)所述之内容加以必要之變更來應 用。 127119.doc -32- 200838849 當染料作為组分d)存在於本發明包裝中時，其濃度以包 裝之總量計通常（例如）介於01至5重量％之間。 將由實例更詳細地說明本發明，該等實例不限制本發明 之標的。 【實施方式】 實例： 藉由熟習此項技術者自文獻所瞭解之上述已知方法來製 備實例中之通式（I)化合物。 * 十三烷基胺異構體混合物：來自BASF Aktiengesellschaft 之商業產品。 實例1 :製備M-二胺基_N_十三烷基_2,3_蒽醌二甲醯亞胺 (異構體混合物） 將12.8 g (0.042 mol)l，4-二胺基-2,3-蒽醌二曱醯亞胺懸 浮於64 g鄰一氯苯中。將反應混合物加熱至1i，短暫 攪拌（大約10分鐘）且隨後冷卻至6 。在6 〇 °c下，將19.9 φ g (0.1 mo1)十三烷基胺異構體混合物添加至反應混合物 中。隨後將反應混合物加熱至12〇°c且保持於該溫度下大 約7小時。其後，將混合物再次冷卻至6〇它且與2 〇 g (〇 〇1 mol)十二烧基胺異構體混合物混合。隨後，將反應混合物 ， 再次加熱至12〇°C且保持在該溫度下大約3.5小時。其後， 添加另一 2.0 g (0.01 mol)十三烷基胺異構體混合物。在 120°C下另外歷時17.5小時後，將反應混合物冷卻至室溫 且過濾，留下固體，將其洗滌且在真空乾燥箱中乾燥。藉 由添加大約200 ml曱醇，進一步將固體沈澱出濾液，且濾 127119.doc -33- 200838849 出，洗滌且在真空乾燥箱中乾燥。 藉由矽膠管柱層析，以二氯甲烷作為溶離劑來純化組合 固體。在移除溶劑後，獲得11·3 g藍色固體。 測定產物之光譜資料（吸收光譜）··曱苯中之uv/vis:lmax(s)= 676 nm (15400)。 實例2 :藉由偵測THF中之螢光來偵測標記 將標記1，4-二胺基異丙基-2,3-蒽醌二曱醯亞胺

〇 nh2 u 以各種濃度溶於四氫呋喃（THF)中且藉由量測所激發之 螢光對其偵測。出於該目的，藉助於具有3 mW之功率及 660 nm之激發波長之雷射二極體來激發標記之溶液。藉助 於與激發束成直角之Si光電二極體，藉由具有695 nm之邊 φ 緣波長之商業流線式濾波器（長波通）整體偵測螢光。獲得 以下結果： 濃度[ppb] 刻度 1000 2.110 500 1.150 200 0.412 100 0.194 50 0.100 20 0.050 10 0.021 0 0.001 127119.doc -34- 200838849 所量測之相對螢光強度（刻度）與所用濃度具有極好之線 性關聯。關聯係數之平方為：0.998。 實例3 :藉由偵測汽油中之螢光來偵測標記 將實例1之標記溶於ARAL® Ultimate汽油中。對螢光強 度而言，獲得以下結果： 濃度[ppb] 刻度 1000 1.510 500 0.657 200 0.271 100 0.141 50 0.098 20 0.036 10 0.015 0 0.000

在該實例中，螢光信號（相對強度：刻度）亦與濃度具有 良好之線性關聯。關聯係數之平方為：0.995。 實例4 : 一些標記之吸收波長 將標記溶於二氯甲烷（MCL)中且測定個別物質之最長波 長最大吸收kmax。

127119.doc -35- 200838849

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Claims (1)

1. 200838849 十、申請專利範圍： 1· 一種以通式（I)化合物於作為液體之標記上之用途，

   其中該等符號各自定義如下：

   X γ ’ 各自獨立地、相同或不同地為Ο、NR4、雜 環， 各自獨立地、相同或不同地為Ο、NR5， 為驗金屬， 各自獨立地、相同或不同地為Η、CpC^o烷 基 基、C2-C2G快基、C3-C15環烧 基、芳基、雜環， 為心^⑼烷基、Cl_C2G烷基羰基、c2-c2〇烯 基、C2_C2q烯基羰基、c2-C2G炔基、c2-c20 快基幾基、c3-c15環烷基、c3-c15環烷基羰 基、芳基、芳基羰基、雜環， R4 為H、CVC20烧基、C2-C20烯基、（：2-(：20快 基、C3_C15環烷基、芳基、雜環， R5 為 H、（VCm烷基、C2-C2〇烯基、C2-C20 炔 基、c3-c15環烷基、芳基、雜環， R6，R7 R8 p9 々 A ’ ，κ各自獨立地、相同或不同地為Η、CkCm烷 127119.doc 200838849 基、Άα烧基幾基、Ά❹燒氧基、Ci_ 。2。烷氧基羰基、c2_c2❶烯基、c2_C2〇烯基羰 基—C2-C2G炔基、C2-C2()块基幾基、c3_Ci5 %烷基、CpCn環烷基羰基、芳基、芳基羰 土 方氧基、务氧基幾基、雜環、NR】R2、 鹵素、CN、N02， ^ 中該等取代基 r】、r2、r3、r4、r5、r6r7r^r9 :各自，任何位置雜有—或多個雜原子，其中該等雜原 之數置不超過1〇，較佳不超過8，更佳不超過$且尤其 超坟3及/或可分別在任何位置經以下各基取代，但 不超過5次，較佳不超過4次且更佳不超❸次：nr1r2: C〇NR R、C00M、COOR1、so3M、S03R1、CN、 产〇2 燒基、C”C20烧氧基、芳基、芳氧基、雜 2雜原子或i素’其中該等取代基可同樣經所提及之 基團取代不超過2次，較佳不超過i次。 2.如晴求項1之用冷，甘山 χ，γ 用ι其中該等符號各自定義如下： A， R1， R3 R4 B R: ’ 各自獨立地、相同或不同地為〇、NR4， 各自獨立地、相同或不同地為ΝΗ、Ο， 相同或不同地為Η、d-Cw烷基、芳基， 為Ci-C2〇烷基、c3_Cl5環烷基、芳基、雜 % 5 ,, 為H、C1-C20烧基、芳基、雜環， R，R，R8 , R9 九白鉬 A 合目獨立地、相同或不同地為Η、Ci-Czo烷 基、〇1<20烷氧基、c3-C15環烷基、芳基、 127119.doc 200838849 芳氧基、Nr1r2、鹵素、CN、N〇2。 3.如請求項1之用途’其中該等符號各自定義如下： X，Y 均相同地為NR4， A，B 各自獨立地、相同或不同地為NH、〇， Rl，r2 各自為Η， R 為Cl_C2G燒基、c3-c15環烷基、芳基， R 為Η， R，R，R，R9各自獨立地、相同或不同地為H、C1_^燒 基、Ci-C2^烷氧基、芳基、芳氧基、 Nr1r2、F、Cl、Br、CN、N02。 4·如請求項1至3中任一項之用途，其中該液體為油。 5.如咐求項1至3中任一項之用途，其中該液體為礦物油。 6·如請求項1至3中任一項之用途，其中該液體為添加劑濃 縮物。 7· —種液體，其包含至少一種如請求項〖至3中任一項之通 式⑴化合物作為標記。 8·如請求項7之液體，其中該液體為油。 9·如請求項7之液體，其中該液體為礦物油。 1〇_如請求項7之液體，其中該液體為添加劑濃縮物。 11 · 一種偵測液體中之標記之方法，該等液體包含至少一種 如請求項1至3中任一項之通式⑴化合物，其含量足以在 5：到合適波長之輻射照射時激發可偵測之螢光量，其中 a) 用波長500至900 nm之電磁輻射照射該液體，及 b) 用债測500至1〇〇〇 nm範圍中之輻射的裝置偵測所激發 127119.doc 200838849 之螢光輻射。 12· —種偵測液體中之標記之方法，該等液體包含至少一種 如請求項1至3中任一項之通式⑴化合物，其含量足以在 受到合適波長之輻射照射時展現可偵測之吸收量，其中 禮 a)用波長500至900打瓜之電磁輻射照射該液體，及 b)用偵測500至900 nm範圍中之輻射的裝置偵測該輻射勾 之吸收。 〇 I3·如請求項11或12之方法，其中該液體為油。 14·如請求項11或12之方法，其中該液體為礦物油。 15·如請求項丨丨或^之方法，其中該液體為添加劑濃縮物。 16· —種鑑別液體之方法，該等液體包含至少一種如請求項 1至3中任一項之通式⑴化合物，其含量足以在受到合適 波長之輻射照射時激發可偵測之螢光量，其中 a) 用波長500至900 nm之電磁輻射照射該液體，及 b) 用偵測輻射之裝置偵測該電磁輻射a)之吸收，及 • °)用摘❸⑽至咖範圍中之輻射的裝置偵测所激發 之螢光輻射，及 X d)藉助於該吸收b)及/或螢光c〇鑑別該液體，及 • 幻藉助於螢光輻射〇測定該通式⑴化合物於 • 濃度。 17. 如請求項16之方法，其中該液體為油。 18. 如請求項16之方法，其中該液體為礦物油。 19. 如請求項16之方法’其中該液體為添加劑濃縮物。 2〇· 一種如請求項1中所定義之通式⑴化合物，其為二胺 127119.doc 200838849 基-N-十三烷基-2,3-蒽醌二曱醯亞胺且該十三烷基取代 基亦可為不同十三烷基之異構體混合物。 21. —種如請求項1中所定義之通式（I)化合物，其為1，4-二胺 基-N-(2,6-二異丙基苯基）-2,3-蒽醌二甲醯亞胺。 22. —種如請求項1中所定義之通式（I)化合物，其為1，4-二胺 基-N-(4-十二烷基苯基）-2,3-蒽醌二甲醯亞胺且該十二烷 基取代基亦可為不同十二烷基之異構體混合物。 23. —種式（la)化合物

   127119.doc 200838849 七、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：(無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式 P1

   κ (I) 3 R

   127119.doc