CN101367736A - 一种2-氨基联苯类化合物的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种如式(V)所示的2－氨基联苯类化合物的合成方法，包括如下步骤：先将式(I)所示的取代9－芴酮在碱性条件下反应得到化合物(II)；化合物(II)和酰化试剂经酰卤化反应得到化合物(III)；化合物(III)发生氨化反应得到化合物(IV)；化合物(IV)经Hofmann降解反应得到化合物(V)。本发明所述的新的2－氨基联苯类化合物的合成方法反应条件温和、易于操作，而且原子利用率高、反应收率高、生产成本低，适于工业化生产，具有较大的实施价值和社会经济效益。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种医药中间体2-氨基联苯类化合物的合成方法。
(二)背景技术
2-氨基联苯类化合物是一种重要的中间体，广泛应用于医药、农药和化工等多个领域。该类化合物的合成方法文献报道的并不多。GB 597809报道了以联苯为原料经硝化、还原制备2-氨基联苯，该方法在硝化反应时同时生成4-硝基联苯和2-硝基联苯，两者的分离困难，而且收率较低，不适合工业化生产。申永存等报道了2-苯基苯甲酰胺的合成工艺(2-苯基苯甲酰胺的合成新工艺，《精细化工》，1999，2，59.)，通过氨基钠裂解芴酮的Haller-Bauer方法制备2-苯基苯甲酰胺。该方法需要使用氨基钠试剂，其价格昂贵，而且需要非常严格的无水、无氧操作条件，对设备的要求很高，工业化成本较高。
(三)发明内容
本发明要解决的技术问题在于提供一种收率高、成本低、环保压力小、适合工业化生产的2-氨基联苯类化合物的合成方法。
为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：
结构如式(V)所示的2-氨基联苯类化合物的合成方法，包括如下步骤：
步骤A：将结构如式(I)所示的9-芴酮类化合物在碱性条件下反应得到结构如式(II)所示的化合物；
步骤B：化合物(II)和酰化试剂经酰卤化反应得到结构如式(III)所示的化合物；
步骤C：化合物(III)发生氨化反应得到结构如式(IV)所示的化合物；
步骤D：化合物(IV)经Hofmann降解反应得到化合物(V)；
反应方程式如下：
式(I)～式(V)中，R可以选自氢、羟基、氯、溴、硝基；式(III)中X选自Cl或Br。
所述的2-氨基联苯类化合物优选2-氨基联苯或4，4’-二取代基(即R基)-联苯-2-胺。
下面对上述五步反应作具体说明。
本发明步骤A可按照如下步骤进行：将化合物(I)溶于有机溶剂A，加入碱，加热回流4～10小时，冷却、酸化至pH＝1-2、抽滤、干燥，得到化合物(II)。
步骤A中，投料物质的量比化合物(I)：碱推荐为1：1～20，优选1：5～10；有机溶剂A的用量以化合物(I)的质量计推荐为5～20ml/g，优选7～15ml/g。
所述的有机溶剂A选自下列之一：四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二甲基亚砜、二苯醚、乙二醇二甲醚、乙二醇单甲醚、1，4-二氧六环、N，N-二甲基甲酰胺、甲苯、二甲苯、氯苯。
所述的碱选自下列之一：氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、氢氧化钙、甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾。优选下列之一：氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾。
酸化所使用的酸可为无机酸或有机酸，具体可选自下列之一：盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、氢溴酸、草酸、苯磺酸、对甲基苯磺酸、乙酸、三氟乙酸、甲酸。
本发明所述的步骤B具体按照如下进行：当酰化试剂为液体时，在反应容器中加入化合物(II)和过量酰化试剂，加热回流反应2～6小时，减压蒸除溶剂，得到化合物(III)，此时投料物质的量比化合物(II)：酰化试剂推荐为1：1～5，优选1：2～4。当酰化试剂为固体时，在反应容器中加入化合物(II)、酰化试剂和有机溶剂B，加热回流反应2～6小时，减压蒸除溶剂，得到化合物(III)，此时投料物质的量比化合物(II)：酰化试剂推荐为1：0.3～2，优选1：0.5～1.5。所述有机溶剂B可选自下列之一：四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷。有机溶剂B的用量以化合物(II)的质量计为3～20ml/g，优选5～10ml/g。
所述的酰化试剂可以选自下列之一：氯化亚砜、三氯氧磷、三氯化磷、五氯化磷、草酰氯、双(三氯甲基)碳酸酯、三溴化磷。优选下列之一：氯化亚砜、三氯氧磷、双(三氯甲基)碳酸酯。
本发明所述的步骤C具体按照如下进行：将化合物(III)加入到氨水中，搅拌，抽滤，烘干得到化合物(IV)；其中投料物质的量比化合物(III)：氨水中的氨推荐为1：1～10，优选为1：2～6。本发明对氨水的浓度没有特别要求，一般质量百分浓度在10～33％的氨水均适用。
本发明所述的步骤D具体按照如下进行：将化合物(IV)和溶剂D搅拌溶解，在0～10℃滴加次卤酸盐水溶液，滴加完毕，在40～50℃反应2～6小时结束，加入饱和亚硫酸钠水溶液或硫代硫酸钠水溶液，用有机溶剂E萃取，有机层经干燥、浓缩得到化合物(V)粗品，粗品经纯化得到化合物(V)产品。其中投料物质的量比化合物(IV)：次卤酸盐推荐为1：1～4，优选1：1～2。溶剂D的用量以化合物(IV)的质量计推荐为5～20ml/g，优选8～15ml/g。其中加入饱和亚硫酸钠水溶液或硫代硫酸钠水溶液是为破坏反应体系中剩余的次卤酸盐，消除萃取液在浓缩时的爆炸等安全隐患，饱和亚硫酸钠水溶液或硫代硫酸钠水溶液的加入量可根据实际次卤酸盐的加入量来定。
具体的，所述的溶剂D可选自下列一种或两种以上任意比例的混合：水、醇类、醚类。其中，醇类优选甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、叔丁醇、乙二醇，醚类优选1，4-二氧六环、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、乙二醇二甲醚、乙二醇单甲醚、甲基叔丁基醚，异丙醚。所述的溶剂D优选下列之一或两种以上任意比例的混合：甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、1，4-二氧六环、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、乙二醇单甲醚。
所述的有机溶剂E可选自下列一种：二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙醚、异丙醚、甲基叔丁基醚、苯甲醚、苯、甲苯、二甲苯。优选下列一种：二氯甲烷、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚、甲苯。有机溶剂E作为萃取溶剂，其用量为常规用量。
步骤D所述的次卤酸盐选自下列之一：次氯酸钠、次溴酸钠、次氯酸钾、次溴酸钾、次氯酸钙、次溴酸钙。
步骤D所述的化合物(V)粗品的纯化可采用如下方法：将化合物(V)粗品溶于有机溶剂F中，冰水冷却下通入氯化氢或溴化氢气体，也可以滴加36-37％浓盐酸或47-48％氢溴酸水溶液，析出化合物(V)的盐酸盐或化合物(V)的氢溴酸盐固体，抽滤，将滤渣溶于水中，用碱溶液调pH＝10-11，析出固体，抽滤，烘干，得到纯品化合物(V)。所述的有机溶剂F可选自下列之一：二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙醚、异丙醚、甲基叔丁基醚、苯甲醚、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇。有机溶剂F优选下列之一：二氯甲烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基叔丁基醚、乙醇、异丙醇。有机溶剂F的用量以化合物(V)粗品的质量计为5～20ml/g，优选8～15ml/g。
调节pH使用的碱溶液可以是实验室常用的氨水、氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液等。
上述有机溶剂A、有机溶剂B、溶剂D、有机溶剂E、有机溶剂F，用字母标记只是为了区分不同的步骤，各自是独立的。
与现有技术相比，本发明的有益效果体现在：
a)本发明提供一条新的2-氨基联苯类化合物的合成方法，与专利GB 597809相比，本发明所述合成方法消除了副产物4-氨基联苯，原子利用率得到了提高；
b)本发明对于现有的化合物(IV)的合成方法作了改进，与文献(2-苯基苯甲酰胺的合成新工艺，《精细化工》，1999，2，59.)相比，不需要使用氨基钠等强有机碱，反应条件温和、易于操作、而且反应收率高，生产成本低，适合于工业化生产。
综上，本发明所述的新的2-氨基联苯类化合物的合成方法反应条件温和、易于操作，而且原子利用率高、反应收率高、生产成本低，适于工业化生产，具有较大的实施价值和社会经济效益。
(四)具体实施方式
下面通过具体实施例，对本发明的技术方案作进一步具体的说明；但本发明并不限于这些实施例。
实施例1 2-联苯甲酸的合成
在装有机械搅拌、回流冷凝管和温度计的1L三口瓶中加入50g 9-芴酮和400mL二苯醚，搅拌溶解，同时加入130g氢氧化钾，加热回流反应6小时后，反应结束。降温，用36-37％盐酸酸化至pH＝1-2，抽滤，烘干，得到2-联苯甲酸，经HPLC分析含量≥99％，收率98％。
实施例2 2-联苯甲酸的合成
在装有机械搅拌、回流冷凝管和温度计的1L三口瓶中加入50g 9-芴酮和400mL甲苯，搅拌溶解，同时加入130g氢氧化钾，加热回流反应6小时后，反应结束。降温，用36-37％盐酸酸化至pH＝1-2，抽滤，烘干，得到2-联苯甲酸，经HPLC分析含量≥99％，收率98％。
实施例3 2-联苯甲酸的合成
在装有机械搅拌、回流冷凝管和温度计的1L三口瓶中加入10g 9-芴酮和80mL二苯醚，搅拌溶解，同时加入20g叔丁醇钾，加热回流反应8小时后，反应结束。降温，用36-37％盐酸酸化至pH＝1-2，抽滤，烘干，得到2-联苯甲酸，经HPLC分析含量≥99％，收率85％。
实施例4 2-联苯甲酰氯的合成
在装有机械搅拌、恒压滴液漏斗、回流冷凝管和温度计的500ml四口瓶中加入2-联苯甲酸46g，二氯亚砜100mL，加热回流反应6小时，反应结束。减压回收过量的二氯亚砜，得到淡黄色液体2-联苯甲酰氯，不经纯化，直接用于下一步反应。
实施例5 2-联苯甲酰氯的合成
在装有机械搅拌、恒压滴液漏斗、回流冷凝管和温度计的500ml四口瓶中加入2-联苯甲酸40g，三氯氧磷70mL，加热回流反应6小时，反应结束。减压回收过量的三氯氧磷，得到淡黄色液体2-联苯甲酰氯，不经纯化，直接用于下一步反应。
实施例6 2-联苯甲酰氯的合成
在装有机械搅拌、恒压滴液漏斗、回流冷凝管和温度计的500ml四口烧瓶中，加入2-联苯甲酸20g和二氯甲烷50ml，开启搅拌，在常温、剧烈搅拌下慢慢滴加溶于50ml二氯甲烷的双(三氯甲基)碳酸酯(15g)溶液，加毕，升温回流，搅拌反5h，反应结束后通氮气赶走氯化氢气体，减压蒸除溶剂，得到淡黄色液体2-联苯甲酰氯，不经纯化，直接用于下一步反应。
实施例7 2-联苯甲酰胺的合成
在装有机械搅拌、恒压滴液漏斗的三口瓶中加入300mL25-28％浓氨水，剧烈搅拌下滴加2-联苯甲酰氯50g，此时会有白色固体生成。滴加完毕继续搅拌2小时。然后抽滤，烘干，得到2-联苯甲酰胺，经HPLC分析含量≥99％，收率98％(以2-联苯甲酸计)。
实施例8 2-氨基联苯的合成
在装有机械搅拌、恒压滴液漏斗、温度计的100ml三口瓶中投入3g 2-联苯甲酰胺，加入水20mL，降温至0～10℃，加入新鲜制备的10％次氯酸钠溶液35mL，反应3-8小时，反应结束，加入饱和亚硫酸钠水溶液20mL，乙酸乙酯萃取，干燥，浓缩，得到2-氨基联苯粗品。将此粗品溶于乙酸乙酯，冰水冷却下通入氯化氢气体，析出2-氨基联苯盐酸盐固体，抽滤。将上述2-氨基联苯盐酸盐溶于水中，加入氨水调pH＝10-11，析出2-氨基联苯，抽滤，烘干，得到纯品2-氨基联苯，经HPLC分析含量为≥99％，收率77％。
实施例9 2-氨基联苯的合成
在装有机械搅拌、恒压滴液漏斗、温度计的250ml三口瓶中投入5g 2-联苯甲酰胺，加入甲醇20mL，降温至0～10℃，加入新鲜制备的10％次氯酸钠溶液50mL，反应3-8小时，反应结束，加入饱和亚硫酸钠水溶液20mL，乙酸乙酯萃取，干燥，浓缩，得到2-氨基联苯粗品。将此粗品溶于乙酸乙酯，冰水冷却下通入氯化氢气体，析出2-氨基联苯盐酸盐固体，抽滤。将上述2-氨基联苯盐酸盐溶于水中，加入氨水调pH＝10-11，析出2-氨基联苯，抽滤，烘干，得到纯品2-氨基联苯，经HPLC分析含量为≥99％，收率78％。
实施例10 2-氨基联苯的合成
在装有机械搅拌、恒压滴液漏斗、温度计的250ml三口瓶中投入5g 2-联苯甲酰胺，加入水20mL，降温至0～10℃，加入新鲜制备的10％次溴酸钠溶液50mL，反应3-8小时，反应结束，加入饱和亚硫酸钠水溶液20mL，乙酸乙酯萃取，干燥，浓缩，得到2-氨基联苯粗品。将此粗品溶于乙酸乙酯，冰水冷却下通入氯化氢气体，析出2-氨基联苯盐酸盐固体，抽滤。将上述2-氨基联苯盐酸盐溶于水中，加入氨水调pH＝10-11，析出2-氨基联苯，抽滤，烘干，得到纯品2-氨基联苯，经HPLC分析含量为≥99％，收率80％。
实施例11 2-氨基联苯的合成
在装有机械搅拌、恒压滴液漏斗、温度计的250ml三口瓶中投入5g 2-联苯甲酰胺，加入甲醇20mL，降温至0～10℃，加入新鲜制备的10％次溴酸钠溶液50mL，反应3-8小时，反应结束，加入饱和亚硫酸钠水溶液20mL，乙酸乙酯萃取，干燥，浓缩，得到2-氨基联苯粗品。将此粗品溶于乙酸乙酯，冰水冷却下通入氯化氢气体，析出2-氨基联苯盐酸盐固体，抽滤。将上述2-氨基联苯盐酸盐溶于水中，加入氨水调pH＝10-11，析出2-氨基联苯，抽滤，烘干，得到纯品2-氨基联苯，经HPLC分析含量为≥99％，收率80％。
实施例12 2-氨基联苯的合成
在装有机械搅拌、恒压滴液漏斗、温度计的250ml三口瓶中投入4.6g 2-联苯甲酰胺，加入1，4-二氧六环15mL，降温至0～10℃，加入新鲜制备的10％次氯酸钠溶液50mL，反应3-8小时，反应结束，加入饱和亚硫酸钠水溶液20mL，乙酸乙酯萃取，干燥，浓缩，得到2-氨基联苯粗品。将此粗品溶于乙酸乙酯，冰水冷却下通入氯化氢气体，析出2-氨基联苯盐酸盐固体，抽滤。将上述2-氨基联苯盐酸盐溶于水中，加入氨水调pH＝10-11，析出2-氨基联苯，抽滤，烘干，得到纯品2-氨基联苯，经HPLC分析含量为≥99％，收率82％。
实施例13 2-氨基联苯的合成
在装有机械搅拌、恒压滴液漏斗、温度计的250ml三口瓶中投入5g 2-联苯甲酰胺，加入1，4-二氧六环15mL，降温至0～10℃，加入新鲜制备的10％次溴酸钠溶液40mL，反应3-8小时，反应结束，加入饱和亚硫酸钠水溶液20mL，乙酸乙酯萃取，干燥，浓缩，得到2-氨基联苯粗品。将此粗品溶于乙酸乙酯，冰水冷却下通入氯化氢气体，析出2-氨基联苯盐酸盐固体，抽滤。将上述2-氨基联苯盐酸盐溶于水中，加入氨水调pH＝10-11，析出2-氨基联苯，抽滤，烘干，得到纯品2-氨基联苯，经HPLC分析含量为≥99％，收率85％。
实施例14 4，4’-二溴-联苯-2-甲酸的合成
在装有机械搅拌、回流冷凝管和温度计的1L三口瓶中加入50g 2，7-二溴-9-芴酮和400mL二苯醚，搅拌溶解，同时加入130g氢氧化钾，加热回流反应6小时后，反应结束。降温，用36-37％盐酸酸化至pH＝1-2，抽滤，烘干，得到4，4’-二溴-联苯-2-甲酸，经HPLC分析含量≥99％，收率94％。
实施例15 4，4’-二溴-联苯-2-甲酰氯的合成
在装有机械搅拌、恒压滴液漏斗、回流冷凝管和温度计的250ml四口瓶中加入4，4’-二溴-联苯-2-甲酸46g，二氯亚砜50mL，加热回流反应6小时，反应结束。减压回收过量的二氯亚砜，得到4，4’-二溴-联苯-2-甲酰氯，不经纯化，直接用于下一步反应。
实施例16 4，4’-二溴-联苯-2-甲酰胺的合成
在装有机械搅拌、恒压滴液漏斗的三口瓶中加入150mL25-28％浓氨水，剧烈搅拌下滴加4，4’-二溴-联苯-2-甲酰氯50g，滴加完毕继续搅拌2小时。然后抽滤，烘干，得到4，4’-二溴-联苯-2-甲酰胺，经HPLC分析含量≥99％，收率95％(以4，4’-二溴-联苯-2-甲酸计)。
实施例17 4，4’-二溴-联苯-2-胺的合成
在装有机械搅拌、恒压滴液漏斗、温度计的100ml三口瓶中投入3g 4，4’-二溴-联苯-2-甲酰胺，加入水10mL，降温至0～10℃，加入新鲜制备的10％次氯酸钠溶液20mL，反应3-8小时，反应结束，加入饱和亚硫酸钠水溶液10mL，乙酸乙酯萃取，干燥，浓缩，得到4，4’-二溴-联苯-2-胺粗品。将此粗品溶于乙酸乙酯，冰水冷却下通入氯化氢气体，析出4，4’-二溴-联苯-2-胺盐酸盐固体，抽滤。将上述4，4’-二溴-联苯-2-胺盐酸盐溶于水中，加入氨水调pH＝10-11，析出4，4’-二溴-联苯-2-胺，抽滤，烘干，得到纯品4，4’-二溴-联苯-2-胺，经HPLC分析含量为≥99％，收率70％。
实施例18 4，4’-二溴-联苯-2-胺的合成
在装有机械搅拌、恒压滴液漏斗、温度计的250ml三口瓶中投入5g 4，4’-二溴-联苯-2-甲酰胺，加入1，4-二氧六环10mL，降温至0～10℃，加入新鲜制备的10％次溴酸钠溶液30mL，反应3-8小时，反应结束，加入饱和亚硫酸钠水溶液10mL，乙酸乙酯萃取，干燥，浓缩，得到4，4’-二溴-联苯-2-胺粗品。将此粗品溶于乙酸乙酯，冰水冷却下通入氯化氢气体，析出4，4’-二溴-联苯-2-胺盐酸盐固体，抽滤。将上述4，4’-二溴-联苯-2-胺盐酸盐溶于水中，加入氨水调pH＝10-11，析出4，4’-二溴-联苯-2-胺，抽滤，烘干，得到纯品4，4’-二溴-联苯-2-胺，经HPLC分析含量为≥99％，收率75％。
实施例19 4，4’-二硝基-联苯-2-甲酸的合成
在装有机械搅拌、回流冷凝管和温度计的1L三口瓶中加入50g 2，7-二硝基-9-芴酮和250mL二苯醚，搅拌溶解，同时加入100g氢氧化钾，加热回流反应8小时后，反应结束。降温，用36-37％盐酸酸化至pH＝1-2，抽滤，烘干，得到4，4’-二硝基-联苯-2-甲酸，经HPLC分析含量≥99％，收率92％。
实施例20 4，4’-二硝基-联苯-2-甲酰氯的合成
在装有机械搅拌、恒压滴液漏斗、回流冷凝管和温度计的250ml四口瓶中加入4，4’-二硝基-联苯-2-甲酸40g，二氯亚砜30mL，加热回流反应5小时，反应结束。减压回收过量的二氯亚砜，得到4，4’-二硝基-联苯-2-甲酰氯，不经纯化，直接用于下一步反应。
实施例21 4，4’-二硝基-联苯-2-甲酰胺的合成
在装有机械搅拌、恒压滴液漏斗的三口瓶中加入120mL25-28％浓氨水，剧烈搅拌下滴加4，4’-二硝基-联苯-2-甲酰氯45g，滴加完毕继续搅拌2小时。然后抽滤，烘干，得到4，4’-二硝基-联苯-2-甲酰胺，经HPLC分析含量≥99％，收率93％(以4，4’-二硝基-联苯-2-甲酸计)。
实施例22 4，4’-二硝基-联苯-2-胺的合成
在装有机械搅拌、恒压滴液漏斗、温度计的100ml三口瓶中投入5g 4，4’-二硝基-联苯-2-甲酰胺，加入甲醇10mL，降温至0～10℃，加入新鲜制备的10％次溴酸钠溶液30mL，反应3-8小时，反应结束，加入饱和亚硫酸钠水溶液20mL，乙酸乙酯萃取，干燥，浓缩，得到4，4’-二硝基-联苯-2-胺粗品。将此粗品溶于乙酸乙酯，冰水冷却下通入氯化氢气体，析出4，4’-二硝基-联苯-2-胺盐酸盐固体，抽滤。将上述4，4’-二硝基-联苯-2-胺盐酸盐溶于水中，加入氨水调pH＝10-11，析出4，4’-二硝基-联苯-2-胺，抽滤，烘干，得到纯品4，4’-二硝基-联苯-2-胺，经HPLC分析含量为≥99％，收率72％。
Claims (9)
1.一种结构如式(V)所示的2-氨基联苯类化合物的合成方法，其特征在于所述的合成方法包括如下步骤：
步骤A：将式(I)所示的9-芴酮类化合物在碱性条件下反应得到结构如式(II)所示的化合物；
步骤B：化合物(II)和酰化试剂经酰卤化反应得到结构如式(III)所示的化合物；
步骤C：化合物(III)发生氨化反应得到结构如式(IV)所示的化合物；
步骤D：化合物(IV)经Hofmann降解反应得到化合物(V)；
反应方程式如下：
式(I)-式(V)中，R选自氢、羟基、氯、溴、硝基；式(III)中X选自Cl或Br。
2.如权利要求1所述的2-氨基联苯类化合物的合成方法，其特征在于步骤A所述的反应具体按照如下步骤进行：将化合物(I)溶于有机溶剂A，加入碱，加热回流4～10小时，冷却、酸化至pH＝1-2、抽滤、干燥，得到化合物(II)；其中投料物质的量比化合物(I)：碱为1：1～20；所述的碱选自下列之一：氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、氢氧化钙、甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾；所述的有机溶剂A选自下列之一：四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二甲基亚砜、二苯醚、乙二醇二甲醚、乙二醇单甲醚、1，4-二氧六环、N，N-二甲基甲酰胺、甲苯、二甲苯、氯苯。
3.如权利要求1所述的2-氨基联苯类化合物的合成方法，其特征在于步骤B所述的酰化试剂选自下列之一：氯化亚砜、三氯氧磷、三氯化磷、五氯化磷、草酰氯、双(三氯甲基)碳酸酯、三溴化磷；所述的反应具体按照如下步骤进行：
当酰化试剂为液体时，在反应容器中加入化合物(II)和过量酰化试剂，加热回流反应2～6小时，减压蒸除溶剂，得到化合物(III)，此时投料物质的量比化合物(II)：酰化试剂为1：1～5；
或者，当酰化试剂为固体时，在反应容器中加入化合物(II)、酰化试剂和有机溶剂B，加热回流反应2～6小时，减压蒸除溶剂，得到化合物(III)，此时投料物质的量比化合物(II)：酰化试剂为1：0.3～2，所述有机溶剂B选自下列之一：四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷。
4.如权利要求1所述的2-氨基联苯类化合物的合成方法，其特征在于步骤C所述的反应具体按照如下步骤进行：将化合物(III)加入到质量百分浓度为10～33％的氨水中，搅拌，抽滤，烘干得到化合物(IV)；其中投料物质的量比化合物(III)：氨水中的氨为1：1～10。
5.如权利要求1所述的2-氨基联苯类化合物的合成方法，其特征在于步骤D所述的反应具体按照如下步骤进行：将化合物(IV)和溶剂D搅拌溶解，在0～10℃滴加质量百分浓度为5～20％的次卤酸盐水溶液，滴加完毕，在40～50℃反应2～6小时结束，加入饱和亚硫酸钠或硫代硫酸钠水溶液，再用有机溶剂E萃取，有机相经干燥、浓缩得到化合物(V)粗品，粗品经纯化得到化合物(V)的纯品；所述的溶剂D选自下列一种或两种以上任意比例的混合：水、醇类、醚类；所述的有机溶剂E选自下列一种：二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙醚、异丙醚、甲基叔丁基醚、苯甲醚、苯、甲苯、二甲苯；投料物质的量比化合物(IV)：次卤酸盐为1：1～4。
6.如权利要求5所述的2-氨基联苯类化合物的合成方法，其特征在于所述溶剂D选自下列一种或两种以上任意比例的混合：水、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、叔丁醇、乙二醇、1，4-二氧六环、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、乙二醇二甲醚、乙二醇单甲醚、甲基叔丁基醚、异丙醚。
7.如权利要求5所述的2-氨基联苯类化合物的的合成方法，其特征在于步骤D所述的次卤酸盐选自下列之一：次氯酸钠、次溴酸钠、次氯酸钾、次溴酸钾、次氯酸钙、次溴酸钙。
8.如权利要求5所述的2-氨基联苯类化合物的合成方法，其特征在于步骤D所述化合物(V)粗品的纯化方法为：将化合物(V)粗品溶于有机溶剂F中，冰水冷却下通入氯化氢或溴化氢气体或者滴加36-37％浓盐酸或47-48％氢溴酸水溶液，析出化合物(V)的盐酸盐或化合物(V)的氢溴酸盐固体，抽滤，将滤渣溶于水中，用碱溶液调pH＝10-11，析出固体，抽滤，烘干，得到化合物(V)纯品；所述的有机溶剂F选自下列之一：二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙醚、异丙醚、甲基叔丁基醚、苯甲醚、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇。
9.如权利要求8所述的2-氨基联苯类化合物的合成方法，其特征在于所述合成方法具体按照如下步骤进行：
步骤A：
将化合物(I)溶于有机溶剂A，加入碱，加热回流4～10小时，冷却、酸化至pH＝1-2、抽滤、干燥，得到化合物(II)；投料物质的量比为化合物(I)：碱为1：1～20；所述的碱选自下列之一：氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、氢氧化钙、甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾；所述的有机溶剂A选自下列之一：四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二甲基亚砜、二苯醚、乙二醇二甲醚、乙二醇单甲醚、1，4-二氧六环、N，N-二甲基甲酰胺、甲苯、二甲苯、氯苯；
步骤B：
当酰化试剂为液体时，在反应容器中加入化合物(II)和过量酰化试剂，加热回流反应2～6小时，减压蒸除溶剂，得到化合物(III)，此时投料物质的量比化合物(II)：酰化试剂为1：1～5；
或者，当酰化试剂为固体时，在反应容器中加入化合物(II)、酰化试剂和有机溶剂B，加热回流反应2～6小时，减压蒸除溶剂，得到化合物(III)，此时投料物质的量比化合物(II)：酰化试剂为1：0.3～2，所述有机溶剂B选自下列之一：四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷；
所述的酰化试剂选自下列之一：氯化亚砜、三氯氧磷、三氯化磷、五氯化磷、草酰氯、双(三氯甲基)碳酸酯、三溴化磷；
步骤C：
将化合物(III)加入到质量百分浓度为10～33％氨水中，搅拌，抽滤，烘干得到化合物(IV)；投料物质的量比化合物(III)：氨水中的氨为1：1～10；
步骤D：
将化合物(IV)和溶剂D搅拌溶解，在0～10℃滴加质量百分浓度为5～20％次卤酸盐水溶液，滴加完毕，在40～50℃反应2～6小时结束，加入饱和亚硫酸钠水溶液，再用有机溶剂E萃取，干燥，浓缩得到化合物(V)粗品，粗品经纯化得到化合物(V)的纯品；所述的溶剂D选自下列一种或两种以上任意比例的混合：水、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、叔丁醇、乙二醇、1，4-二氧六环、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、乙二醇二甲醚、乙二醇单甲醚、甲基叔丁基醚、异丙醚；所述的有机溶剂E选自下列一种：二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙醚、异丙醚、甲基叔丁基醚、苯甲醚、苯、甲苯、二甲苯；投料物质的量比化合物(IV)：次卤酸盐为1：1～4。
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