CN101365545A

CN101365545A - 制备有机硅防粘涂层的方法

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Publication number: CN101365545A
Application number: CNA200680040007XA
Authority: CN
Inventors: C·米罗
Original assignee: Bluestar Silicones France SAS
Current assignee: Elkem Silicones France SAS
Priority date: 2005-09-16
Filing date: 2006-09-13
Publication date: 2009-02-11
Also published as: KR101107534B1; WO2007031539A1; FR2890970A1; KR20080050617A; FR2890970B1; JP5081826B2; JP2009511238A; EP1937416A1; US20100147457A1

Abstract

本发明涉及在短波紫外线(UV－C)辐射下在载体上制备有机硅防粘涂层的新方法。这些涂层特别适合于在防粘纸载体的领域中应用。

Description

制备有机硅防粘涂层的方法

技术领域

本发明涉及在短波紫外线(UV-C)辐射下在载体上制备有机硅防粘涂层的新方法。这些涂层特别适合于在防粘纸载体的领域中应用。

背景技术

已知使用可固化有机硅组合物以使通常会粘合到材料上的表面与这些材料不相粘。目前，已知使用可阳离子光交联和/或光聚合组合物获得由用环氧化物、链烯基醚或氧杂环丁烷等官能团官能化的有机硅油或树脂构成的具有防粘性质的涂层。防粘涂层可用在许多用途中，在这些用途中，必须使通常会粘合到其它材料上的表面或材料与所述其它材料不相粘。

例如，使用有机硅组合物作为防粘纸的涂层并因此可以与容易剥离而不会丧失其粘合性的粘合剂成分相结合，这些成分可以是用于标签、装饰性层压件、转移胶带等的压敏粘合剂。施加到纸、聚乙烯、聚丙烯、聚酯和这种类型的其它载体上的基于有机硅的防粘涂层也可用作食品处理和工业包装中所用的防粘表面。例如，当标签涂有粘合剂并与无粘合性的载体结合时，希望标签在使用时容易剥离，且其粘合性质不会因其已经从载体上剥离的事实而降低。对于具有无粘合性面和粘合性面并在卷轴上供应的某些胶带，也适用相同原理。这是因为，该胶带必须容易退卷并在长储存时间和任选在粘合性面和防粘面之间的高压之后保持其粘合性面的粘合特性，特别是在这些卷轴的直径有时大于1米的情况下。人们试图通过用随后与粘合剂可逆接触的基于有机硅的防粘组合物涂布无粘合性载体或胶带的无粘合性面来获得这些结果。

通常，在波长100至400纳米的UV辐射下进行辐射。常用的UV灯被称作高压汞蒸气UV灯。它们是引起汞原子的激发然后在它们恢复到基态时发出辐射的电弧灯。高压UV灯在大于2巴的内部压力和大约80-240W/cm的电弧功率下工作，这体现为考虑了通过大约2-10W/cm的UV-C功率的UV-C低转化程度。

电弧高压汞蒸气灯包括燃烧器(产生光)、反射器和端子。燃烧器由在两个末端均密封的充满起始气体和痕量汞的中空石英管构成。金属电极穿过密封管的末端并形成用于电弧的小空气隙。在操作过程中，在电极上施加电压峰以便在起始气体中产生火花并使汞气化。一旦在气体中引发这种火花，则电流在较低电压下通过气体以产生光功率。

还有第二种类型的高压汞蒸气灯，其使用包括微波源代替高压源的系统来替代电极。通过位于反射器后方的磁控管产生微波，并提供使汞电离所必须的能量。这些灯具有与前述灯相同的外观，但没有电极并具有较窄的管直径。

这些UV灯产生的光的散射谱不限于短波紫外辐射(UV-C)区域，而是延伸到可见光区域(多色谱发射)。实际上，大量的能量通过热的生成而流失。

用于聚合的现有UV技术尽管起作用，但由于所用灯的性质而具有许多缺点：

-这些灯发出的热是显著的(灯下的温度为大约900℃)，

-臭氧的生成是显著的，并且

-该技术的实施是复杂的，特别是在电源系统(大约380V)方面和在这些灯的冷却系统方面，它们相当大且笨重，因此需要高投资成本和相对高的运行成本。

发明内容

因此，本发明的一个目的是开发出在载体上制备有机硅防粘涂层的新方法，其不再表现出上述缺点。

为了实现该目的，本发明人已经证实，完全令人惊讶和出乎意料地，通过使用在短波紫外线(UV-C)区域内发射准单色光的低压灯可以使得在短波紫外线型辐射下可交联和/或可聚合的基于有机硅的涂层组合物在载体上聚合，即使在工业速率的连续涂布或覆盖(高达600米/分钟，甚至更高)下也是如此。短波紫外线覆盖200至280纳米的光谱区域。

这是十分显著的，因为低压灯已知具有大约如下的电弧功率：

-对于标准低压汞蒸气灯来说的UV-C辐射的0.5W/cm(输入电功率：大约60W)，和

-对于低压汞齐灯来说的UV-C辐射的2W/cm(输入电功率：大约300W)。

但是，在常规实践中，对于连续涂布或覆盖应用来说使用具有高电弧功率的中压或高压汞蒸气灯，该电弧功率对于高压蒸气灯来说为大约80至240W/cm(大约14000W的输入电功率)。

此外，低压蒸气灯由于它们在UV-C区域内的低辐射功率而主要用在水消毒领域中。该技术是通过使水穿过包括一系列水下作业灯的通道来使要处理的水暴露在UV-C辐射源下。

出于这些各种原因，在载体上制备有机硅防粘涂层时低压蒸气灯的使用仍然受到本领域技术人员的不利偏见。在任何情况下，考虑到它们的技术特性，这些低压蒸气灯被用在水处理领域中而不用于在载体上获得有机硅防粘涂层。

本发明提供了能够同时克服上述偏见并解决在载体上获得有机硅防粘涂层时所遇到的特定问题的解决方案。

本发明的第一主题因此是在载体上制备有机硅防粘涂层的方法，包括下列阶段：

a)制备基于有机硅的涂层组合物，所述组合物在波长200至280纳米的短波紫外线(UV-C)辐射下可交联和/或可聚合，

b)在载体上涂布或覆盖所述基于有机硅的涂层组合物，和

c)用至少一个在UV-C区域中发射准单色光的低压灯照射涂布有基于有机硅的涂层组合物的载体，以便使所述组合物聚合。

在了解本发明之后，本领域技术人员会认识到在诸如此类的情况下本发明优于上述现有技术的优点。在此已经强调了本发明方法的效力和实施该方法所需设备的有限的不便性。也可以提到下列优点：

-这些灯发出的热是低的(灯表面的温度为大约40至50℃)，

-抑制臭氧的生成，

-该技术实施简单并且更为经济，

-所得涂层无气味，且

-交联后获得的涂层的剥离力与通过传统方法获得的涂层的剥离力质量相当。

因此显而易见的是，本发明的方法在工业上使用时在其产生的收益性和经济性方面是特别显著的。

存在两种类型的本发明可用的低压UV-C灯：低压蒸气灯，特别是低压汞蒸气灯，以及低压汞齐灯(混合物：金、银、汞和铱)。

低压汞齐灯的优点是在相同电能水平下提供比传统低压汞蒸气发射灯高3至5倍的UV-C能量。低压汞齐灯在大约300W的工作电功率下表现出大约2W/cm的UV-C辐射功率。

低压汞蒸气灯通过石英管发射253.7纳米的准单色光。这种石英管(灯的套管)充当从185纳米起的滤光器，这因此限制了臭氧的生成。

它们呈现为直径1.5至2厘米的长管形式。传送强度取决于电压、灯周围的温度、其寿命(低压灯具有大约8000小时的寿命)。它们在大约60W的工作电功率下表现出大约0.2W/cm的UV-C辐射功率。

根据本发明的方法，有利地，低压蒸气灯，特别是低压汞蒸气灯处于温度保持20至70℃，优选30至65℃，更优选35至55℃的环境(或容器)中。

这是因为，对于低压汞蒸气灯来说，温度影响灯中可保持的压力。温度太低时，其导致压力降低，汞原子在其中较少压缩并因此更难激发，因此导致转化的电量的降低。相反，温度升高会导致压力升高，汞原子的电子激发更大但在比253.7纳米宽得多的光谱内释放光能(在高压和中压灯中，情况特别如此)。

根据涂布速率和要聚合的有机硅制剂来选择低压蒸气灯的数目。

低压汞蒸气灯制造商有许多；例如可以提到PHILIPS公司出售的TUV、TUV PL-S或TUV PL-L类型的灯(18至60W的电功率)，特别是TUV PL-L型UV灯(60W的电功率)。

辐射持续时间可以短，也就是说少于1秒并且对于薄厚度涂层为大约十分之几秒。硬化时间通过如下调节：

(a)通过所用UV灯的数目，

(b)通过暴露在UV-C辐射下的持续时间，和/或

(c)通过该组合物与UV灯之间的距离。

根据本发明的一个实施方案，在紫外线-C(UV-C)辐射下可交联和/或可聚合的所述涂层组合物包含：

(a)至少一种液体聚有机硅氧烷单体、低聚物和/或聚合物A，其具有在25℃下大约10至10000mPa·s的粘度并带有至少一个通过阳离子途径可交联和/或可聚合的官能团Fa，和

(b)有效量的在UV-C辐射下呈活性的阳离子光引发剂(photoamorceur)或自由基光起动剂(photoinitiateur)。

Fa官能团特别有利地选自下列官能团：环氧基、丙烯酸酯、链烯氧基、氧杂环丁烷和/或二氧戊环。

对于在UV-C辐射下可交联和/或可聚合的基于有机硅的涂层组合物，其包含由如下所示的式(II)和任选的式(III)的单元构成并被式(I)的单元封端的聚有机硅氧烷或者由式(II)的单元构成的环状聚有机硅氧烷：

其中：

-符号R¹和R²相同或不同并代表：

-包含1至8个碳原子的直链或支链烷基，其任选被至少一个卤素优选氟取代，该烷基优选为甲基、乙基、丙基、辛基和3，3，3-三氟丙基。

-任选被取代的包含5至8个环碳原子的环烷基，

-包含6至12个碳原子的芳基，其可以被取代，优选为苯基或二氯苯基，

-具有含5至14个碳原子的烷基部分与含6至12个碳原子的芳基部分的芳烷基，其任选地在芳基部分上被卤素、包含1至3个碳原子的烷基和/或烷氧基取代，

-符号Z相同或不同并代表：

-R¹和/或R²基团，

-氢基团，

-和/或可交联的有机官能团，优选为环氧官能团、丙烯酸酯官能团、氧杂环丁烷官能团和/或二氧戊环官能团或链烯基醚官能团，其经由包含2至20个碳原子并可以包含至少一个杂原子优选氧的二价基团连接到聚有机硅氧烷的硅上，

-其中符号Z的至少之一代表可交联有机官能团。

根据本发明的一种有利的变化形式，所用聚有机硅氧烷每个大分子链包含1至10个有机官能团。对于环氧官能团，这相当于环氧化物含量为20至2000摩尔meq./100克聚有机硅氧烷。

直链聚有机硅氧烷可以是在25℃下动态粘度为在25℃下大约10至10000mPa.s，通常在25℃下为大约20至5000mPa.s，更优选在25℃下为20至3000mPa.s的油，或分子量为大约1000000的胶。

当涉及环状聚有机硅氧烷时，它们由单元(II)构成，该单元(II)可以是例如二烷基甲硅烷氧基或烷基芳基甲硅烷氧基类型的。这些环状聚有机硅氧烷具有大约1至5000mPa.s的粘度。

作为连接环氧和/或氧杂环丁烷类型的有机官能团的二价基团的实例，可以提到下式中包括的那些：

其中：

·n’代表0或1，n”代表1至5的整数，

·R³代表：

-任选被取代的直链、支链或环状的C₁-C₁₂亚烷基，

-或C₅-C₁₂亚芳基，优选亚苯基，其任选被取代，优选被1至3个C₁-C₆烷基取代，

·R⁴代表直链或支链的C₁-C₆烷基基团。

当涉及环状聚有机硅氧烷时，它们由例如可以是二烷基甲硅烷氧基或烷基芳基甲硅烷氧基类型的单元构成。这些环状聚有机硅氧烷具有大约1至5000mPa.s的粘度。

环氧或乙烯基氧基官能聚有机硅氧烷通常以在25℃下表现出10至10000平方毫米/秒且优选100至600平方毫米/秒的粘度的流体形式提供。

可以使用布鲁克菲尔德粘度计根据1972年2月的AFNOR NFT 76102标准测量本说明书中考虑的所有有机硅在25℃下的动态粘度。

这种类型的化合物特别描述在专利DE-A-4 009 889；EP-A-396130、EP-A-355 381、EP-A-105 341、FR-A-2 110 115和FR-A-2 526800中。

该乙烯基氧基官能聚有机硅氧烷可以通过包含Si-H单元的油与乙烯基氧基官能化合物(例如烯丙基乙烯基醚、烯丙基乙烯基氧基乙氧基苯等)之间的氢化硅烷化反应来制备。

环氧官能聚有机硅氧烷可以通过包含Si-H单元的油与环氧官能化合物(例如氧化4-乙烯基环己烯、烯丙基缩水甘油基醚等)之间的氢化硅烷化反应来制备。

该氧杂环丁烷官能聚有机硅氧烷可以通过不饱和氧杂环丁烷的氢化硅烷化或包括羟基官能团的氧杂环丁烷的缩合来制备。

该二氧戊环官能聚有机硅氧烷可以通过不饱和二氧戊环的氢化硅烷化来制备。

包含丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯官能团的聚有机硅氧烷通常以聚二有机硅氧烷油形式提供。这些带有丙烯酸酯官能化接枝的聚二有机硅氧烷的制备可以以现有技术中描述的各种方式进行，例如在下列专利中所述：FR-A-2 377 430、US-A-4 908 274(＝EP-A-0 281 681)、FR-A-2 611 729[US-A-4 908 274(＝EP-A-0 281 681)、US-A-4 293678]、US-A-6 211 322(＝EP-A-0 940 458和EP-A-0 940 422)和US-A-5 981 679或在文章“Makromol.Chem.，RAPID COMMUN.7，703-707(1986)”中所述。此外，化合物可以商购。

在下式中，X可以代表烷基、环己基、三氟丙基、全氟烷基、烷氧基或羟丙基，R可以代表C₁-C₁₀烷基、环己基、三氟丙基或C₁-C₁₀全氟烷基，且(0≤a≤1000)；(1≤b≤1000)：

通常在掺入到有机硅基质中的光引发剂存在下引发光活化导致的聚合和/或交联。传统上，在UV-C辐射下交联的过程中，所用引发剂，通常是阳离子光引发剂在辐射下释放出强酸。后者催化官能团的阳离子聚合反应。要理解的是，在UV-C辐射下呈活性的任何阳离子光引发剂根据本发明可能是合适的，本领域技术人员能够无困难地选择在UV-C辐射下呈活性的阳离子光引发剂。

作为传统光引发剂，特别合适的是鎓盐，尤其是专利EP-562 897中所述的那些。

当要使被丙烯酸酯基团官能化的有机硅油聚合时，本领域技术人员能够无困难地选择适合的自由基光起动剂(λ_max<280nm)。

作为自由基光起动剂的实例，特别提到下列产品：9-呫吨酮、1，4-二羟基蒽醌、蒽醌、2-甲基蒽醌、2，2’-双(3-羟基-1，4-萘醌)、2，6-二羟基蒽醌、1-羟基环己基苯基酮、1，5-二羟基蒽醌、1，3-二苯基-1，3-丙二酮、5，7-二羟基黄酮、过氧化二苯甲酰、2-苯甲酰苯甲酸、2-羟基-2-甲基苯丙酮、2-苯基苯乙酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、蒽酮、双(2，6-二甲基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基膦氧化物、聚[1，4-苯二羰基-alt-双-(4-苯氧基苯基)甲酮]；并且

优选地，该一种或多种自由基光起动剂选自：

4，4’-二甲氧基苯偶姻；菲醌；

2-乙基蒽醌；2-甲基蒽醌；

1，8-二羟基蒽醌；过氧化二苯甲酰；

2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮；苯偶姻；

2-羟基-2-甲基苯丙酮；苯甲醛；

4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-甲基丙基)酮；

苯甲酰丙酮；以及它们的混合物。

作为自由基光起动剂的商品实例，可以提到CIBA-GEIGY公司出售的产品：Irgacure

Irgacure

Irgacure

Darocure

等。

作为在UV-C辐射下呈活性的阳离子光引发剂的实例，可以提到但不限于硼酸鎓。根据本发明的第一优选变化形式，特别合适的硼酸根阴离子体物质如下所示：

1′：[B(C₆F₅)₄]^- 5′：[B(C₆H₃(CF₃)₂)₄]^-

2′：[(C₆F₅)₂BF₂]^- 6′：[B(C₆H₃F₂)₄]^-

3′：[B(C₆H₄CF₃)₄]^- 7′：[C₆F₅BF₃]^-

4′：[B(C₆F₄OCF₃)₄]^-.。

根据本发明的第二优选变化形式，在许多文献中描述了可用的鎓盐，特别是描述于专利US-A-4 026 705、US-A-4 032 673、US-A-4 069056、US-A-4 136 102、US-A-4 173 476和专利EP 562 897中。其中非常特别优选的是下列阳离子：

[(Φ-CH₃)₂I]⁺ [(C₈H₁₇-O-Φ)₂I]⁺

[(C₁₂H₂₅-Φ)₂I]⁺[(CH₃-Φ-I-Φ-C₁₂H₂₅]⁺[(HO-CH₂-CH₂)₂S-CH₂-Φ]⁺

[(C₁₂H₂₅-CH(OH)-CH₂-O-Φ)₂I]⁺

[(HO-CH₂-CH₂-OΦ)₃S]⁺[(HO-CH₂-CH₂-OΦ)₂-S-Φ-O-C₈H₁₇]⁺

和[(CH₃-Φ-I-Φ-CH(CH₃)₂]⁺[(CH₃)₃C-Φ-I-ΦC(CH₃)₃]⁺。

按照这两种优选变化形式，作为硼酸鎓型光引发剂的实例，可以提到下列产品：

[(C₁₂H₂₅-CH(OH)-CH₂-O-Φ)₂I]⁺，[B(C₆F₅)₄]^-

[(C₈H₁₇-O-Φ)₂I]⁺，[B(C₆F₅)₄]^-

[(CH₃)₃C-Φ-I-ΦC(CH₃)₃]⁺，[B(C₆F₅)₄]^-

[(C₁₂H₂₅-Φ)₂I]⁺，[B(C₆F₅)₄]^-

[(Φ-CH₃)₂I]⁺，[B(C₆F₅)₄]^-

[(Φ-CH₃)₂I]⁺，[B(C₆F₄OCF₃)₄]^-

[CH₃-Φ-I-Φ-CH(CH₃)₂]⁺，[B(C₆F₅)₄]^-

[(HO-CH₂-CH₂)₂S-CH₂-Φ]⁺，[B(C₆F₅)₄]^-

[CH₃-Φ-I-Φ-CH(CH₃)₂]⁺，[B(C₆H₃(CF₃)₂)₄]^-

[(C₁₂H₂₅Φ)₂I]⁺，[B(C₆H₃(CF₃)₂)₄]^-

和

该引发剂(或者光起动剂)当然以活化光聚合和/或交联的足够且有效的量存在。

术语“有效量的引发剂或光起动剂”根据本发明被理解为是指足以引发聚合和/或交联的量。这个量通常为0.001至1重量份，更通常为0.005至0.5重量份，以用于使100重量份的有机硅涂层聚合和/或交联。

除了这种催化剂外，有机硅涂层的组分可以与其它添加剂结合。

它们例如可以是矿物或非矿物的填料和/或颜料如不具有碱性的合成或天然纤维。这可以特别改进最终材料的机械特性。

作为其它添加剂，组合物中可以包括至少一种用于调节有机硅/粘合剂界面的剥离力的添加剂，其选自：

(i)(甲基)丙烯酸酯有机衍生物，

(ii)链烯基醚，和

(iii)包含(甲基)丙烯酸酯官能团和/或包含链烯基醚官能团的有机硅。

作为丙烯酸酯有机衍生物，特别合适的是(甲基)丙烯酸酯物质，特别是环氧化(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯甘油聚酯、多官能(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯氨基甲酸乙酯、(甲基)丙烯聚醚、(甲基)丙烯聚酯和(甲基)丙烯丙烯酸类。

三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯更特别优选。

至于链烯基醚，它们优选是乙烯基醚。它们可以选自环己烷二甲醇二乙烯基醚、三甘醇二乙烯基醚(DVE-3)、羟丁基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚和ISP公司出售的其它乙烯基醚，并且特别描述于专利申请WO99/19371中。

根据本发明的优选变化形式，所用添加剂是包含(甲基)丙烯酸酯官能团和/或链烯基醚官能团的有机硅。

作为有机硅所带的且非常特别适合本发明的(甲基)丙烯酸酯官能团的代表，可以更特别提到经由Si-C键键合到聚硅氧烷链上的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯的醚和(甲基)丙烯酸酯的酯衍生物。这类丙烯酸酯衍生物特别描述在专利EP 281 718、FR 2 632 960和EP 940 458中。

至于包含链烯基醚官能团的有机硅衍生物，它们通常衍生自包含SiH结构单元的油与带有链烯基醚官能团的化合物如烯丙基乙烯基醚、烯丙基乙烯基氧基乙氧基苯等产品之间的氢化硅烷化反应。特别在专利US 5 340 898中描述了这种类型的化合物。

该添加剂存在于有机硅涂层中，并且当然以足以调节粘合剂/有机硅界面的剥离力的量存在。其可以以按干物质表示的有机硅涂层的最多50重量％存在。

但是，该添加剂优选以总有机硅混合物重量的大约0.1至20％的比例使用。当然，这种添加剂的量能够根据其是否具有有机硅性质而显著变动。

因此，在这种添加剂是丙烯酸酯有机衍生物或链烯基醚的具体情况下，其量通常为大约0.1至10％，优选大约0.5至5％，更优选1至3％。

另一方面，有机硅型添加剂优选以最多20重量％，优选15重量％使用。

根据本发明的有利形式，在阶段c)之中和/或之后，在至少40℃并且优选40℃至170℃的温度下将涂布的载体加热。

沉积在载体上的涂层的量可变。载体的进给速度可变并可以达到大约600米/分钟甚至更大的速度。

使用能够均匀沉积少量液体的设备施加无溶剂的组合物，也就是未稀释的组合物。

为此可以使用例如被称作“Helio glissant”的设备，其特别包括两个叠置辊：浸在包含该组合物的涂布槽中的下方辊的作用是以非常薄的层的形式浸渍上方辊；上方辊的作用是在纸上沉积所需量的浸渍的组合物；通过调节两个辊各自的速度来获得这种剂量，这两个辊相对于彼此以相反方向旋转。

还可以使用名为“多辊涂布头”(4、5或6个辊)的设备，其中通过调节辊之间的差动旋转速度来调节沉积。

有机硅涂层的量通常为0.1-5g/m²被处理表面。该量取决于载体的性质和所需的防粘性质。对于非多孔性载体而言，它们通常为0.5至1.5g/m²。

载体可以是金属材料如白铁，优选例如纸或纸板类型的纤维素材料，或者乙烯基型聚合物材料。热塑性聚合物膜，例如聚乙烯、聚丙烯或聚酯是特别有利的，例如聚(对苯二甲酸乙二酯)(PET)类型的载体。

如此涂布的制品、材料或载体可以随后与其它粘合剂材料如某些橡胶型或丙烯酸型材料接触。在通过压制接触后，该粘合剂材料可以容易地与涂布有该光交联组合物的制品脱离。

因此可以调整本发明的方法以便作为最后阶段使有机硅防粘涂层与由第二载体所承载的粘合剂涂层接触，从而形成有机硅防粘/粘合剂复合体。这种实施方案特别以所谓“自胶粘标签”的体系为例。在这种具体情况下，在两个载体的分离过程中施加有机硅/粘合剂界面的剥离力。

在第二种变化形式中，将粘合剂涂层施加到与有机硅防粘涂层相反侧的载体裸表面上。这种第二实施方案特别以所谓“粘合胶带”的体系为例。在将载体本身卷起时，防粘涂层(即基于有机硅基质的涂层)和粘合剂涂层进行接触。在这种情况下，在材料的下表面与上表面的分离作用下在有机硅/粘合剂界面上施加剥离力。

在第三种变化形式中，作为最后阶段，用粘合剂物质涂布有机硅防粘涂层，然后与用于自胶粘标签的第二载体接触(转移粘合剂施加(adhésivation par transfert))。

至于粘合剂涂层的量，它们优选低于200g/m²，更优选低于100g/m²。粘合剂涂层可以通过任何传统施加方法沉积。其特别可以通过转移施加。

本发明的最后一个主题涉及至少一个在UV-C区域内发射准单色光的低压灯用于在载体上制备有机硅防粘涂层的用途。

具体实施方式

下列实施例和试验作为示例给出。它们特别导致能够更好地理解本发明并揭示其优点和体现其一些变化实施方案。

材料和方法

1)灯的特性：

-本发明的灯1：在253.7纳米下发光的“U”形UV-C低压汞蒸气灯，即每个灯具有两个灯管，电功率为60W，长度900毫米(灯管制造商为Philips，型号UV PLL，电功率60W，每个灯管的UV-C辐射功率为0.2W/cm)。根据试验，对于900毫米长度，使用6、12或18个灯(U-形管)，这分别代表2.4W/cm、4.8W/cm和7.2W/cm的UV-C辐射功率。-用于对比试验的灯2：FUSION

技术的F450高压汞蒸气灯(FUSION公司)。辐射功率：根据试验为80、120、160、200或240W/cm。对于功率240W/cm的灯，大约14000W的电功率。UV灯的发射体由包含汞蒸气的透明石英管构成。通过用微波和磁控管发射体激发来进行UV辐射，由此引起汞的蒸发和UV辐射的发射。

2)在UV-C辐射下可交联的基于有机硅的涂层组合物的制备：

该组合物由下列材料制备：

a)100重量份环氧化聚有机硅氧烷油(A)(SILCOLEASE UV

RHODIA CHIMIE公司供应)；

b)2.5重量份的阳离子光引发剂(SILCOLEASE UV

RHODIA公司供应)溶于异丙醇中的18％溶液；

使用Rotomec试验性涂布装置将制剂以100米/分钟涂布在聚酯薄膜上。

下列内容用图解法表示：

a)本发明的低压UV灯和炉在试验装置中的布置：

涂布

包含灯1(UV-C)的炉1

炉2

在卷轴上的在线粘合剂施加

＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝>载体的进给方向

b)根据对比试验的高压UV灯(灯2)和炉在试验装置中的布置：

涂布

灯2

炉3

在卷轴上的在线粘合剂施加

＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝>载体的进给方向

这些涂层随后用Raflatac的RP51粘合剂复合物进行粘合剂施加(根据“在线”法在聚合后立即进行)。

在用于纸防粘领域的这些试验中，评测将施加到由每种组合物获得的交联的有机硅化载体上的粘合剂处理过的正面载体剥离所必须的剥离力。

由此获得的粘合剂处理过的复合体储存在70克/平方厘米的压力(相当于在机器出口处在卷轴中施加的压力)和不同温度下。

3)老化

随后，对每个粘合剂处理过的复合体进行温度加速老化：根据FI NAT 11方法在70℃下x天。这些加速老化为了模拟粘合剂处理过的复合体在自然储存过程中的变化。剥离力随时间的稳定性是纸防粘应用领域中的基本性质。

4)层离(剥离)力：

该力以g/cm表示并使用具有下列规格的Instron 4301测力计进行测量：

-10N的单元，

-0.3米/分钟的十字头速度。在有机硅载体与粘合剂之间180°的角度下测量剥离力。

5)结果：

低压UV-C灯1(本发明)

表1：用灯1获得的结果(本发明)

表2：用灯2获得的结果(对比)

结论：在此看出，对于根据本发明的低压灯(表1)，与使用高压灯获得的结果相比(表2)，与热处理(炉2)相结合的灯工作温度的提高(炉1)极大改进了随时间的剥离力稳定性。本发明的方法因此能够获得与使用高压灯获得的相当的结果。

Claims

1.在载体上制备有机硅防粘涂层的方法，包括下列阶段：

b)在载体上涂布或覆盖所述基于有机硅的涂层组合物，和

c)用至少一个在UV-C区域中发射准单色光的低压灯照射所述涂布有基于有机硅的涂层组合物的载体，以便使所述组合物聚合。

2.如权利要求1所述的方法，其中低压灯是低压汞蒸气灯。

3.如权利要求1所述的方法，其中低压灯是低压汞齐灯。

4.如前述权利要求任一项所述的方法，其中低压蒸气灯处于温度保持20至70℃，优选30至65℃，更优选35至55℃的容器中。

5.如前述权利要求任一项所述的方法，其中：

-在阶段c)之中和/或之后，在至少40℃，优选40℃至170℃的温度下将涂布的载体加热。

6.如前述权利要求任一项所述的方法，其中在阶段b)中在所述载体上涂布0.1-5g/m²，优选0.5-1.5g/m²的所述基于有机硅的涂层组合物。

7.如前述权利要求任一项所述的方法，其中所述组合物包含：

(b)有效量的在UV-C辐射下呈活性的阳离子光引发剂或自由基光起动剂。

8.如权利要求7所述的方法，其中官能团Fa选自以下官能团：环氧基、丙烯酸酯、链烯氧基、氧杂环丁烷和/或二氧戊环。

9.如前述权利要求任一项所述的方法，其中载体是纸、聚乙烯、聚丙烯或聚酯类型的载体。

10.如前述权利要求任一项所述的方法，其中载体的进给速度为至少10米/分钟，优选10至600米/分钟。

11.如前述权利要求任一项所述的方法，其中作为最后阶段，使有机硅防粘涂层与由第二载体所承载的粘合剂涂层接触，从而形成用于自胶粘标签的有机硅防粘/粘合剂复合体。

12.如前述权利要求任一项所述的方法，其中作为最后阶段，在有机硅防粘涂层上涂布粘合剂涂层，然后与用于自胶粘标签的第二载体接触(转移粘合剂施加)。

13.如权利要求1至12任一项所述的方法，其特征在于将粘合剂涂层施加到与有机硅防粘涂层相反侧的载体裸表面上。

14.如权利要求12或13所述的方法，其中粘合剂涂层是丙烯酸型衍生物、天然或合成胶、胶乳或它们的混合物。

15.至少一个在UV-C区域内发射准单色光的低压灯用于在载体上制备有机硅防粘涂层的用途。