CN101343525B - 在人造革静电植真皮纤维的产品中使用的水性粘合剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种在人造革静电植真皮纤维的产品中使用的水性粘合剂及该粘合剂的制备方法，其是先制备一种以聚氨酯为壳，以聚丙稀酸酯为核的互穿网络聚合物乳液，再合成一种能够封闭水性聚氨酯中羧基的丙烯酸酯聚合物乳液，二者以一定比例进行化学共混，得到一种复合型水性粘合剂。该粘合剂即保持了聚氨酯的高强度，高弹性和温度适应性的仿皮特性，又保持了聚氨酯对皮和革的强粘合性，同时改进了水性聚氨酯的耐水性和耐老化性，使人造革静电植真皮纤维产品更具有仿真性。

Description

在人造革静电植真皮纤维的产品中使用的水性粘合剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种在人造革静电植真皮纤维的产品中使用的水性粘合剂，特别是一种用丙稀酸酯改性聚氨酯水分散体的水性粘合剂。

本发明还涉及一种该丙稀酸酯改性聚氨酯水分散体的制备方法。

背景技术

已有的(合成)人造革是在布质基材上涂覆树脂面层而成，用于模仿真皮的外观，但树脂层与真皮终究有较大的差别，在外观上和性能上都难以达到良好的仿真皮效果。

为了达到该目的，国内研究者们进行了大量的研究，并且在这一领域中已取得一定的成果，例如：我国发明专利：真皮纤维革(ZL200620139995.0)。公开了一种真皮纤维革的结构、制作过程。其结构包括：基布(1)，在基布的一个面上有一层静电植绒的真皮纤维层(2)，在另一个面上也可以有一层静电植绒的真皮纤维层(3)、聚氨酯层或聚氯乙烯树脂层。由于采用真皮纤维作为静电植绒层，具有磨毛皮面的效果，其仿真皮效果特别好，而且具有透气性和抗皱性好的优点，但是未有明确提及在静电植真皮纤维过程中所使用的粘合剂。

该粘合剂的选择对使用性能的影响非常重要。要解决手感对温度的敏感性，丙烯酸酯类粘合剂因具有冷脆热粘的特性而不能被采用。要达到手感、牢度、透气性、外观、气味的仿真效果，及良好的温度适应性，聚氨酯类粘合剂将成为首选。油溶性聚氨酯因为有大量有机溶剂，由于环保问题而被限制。目前，普通的聚氨酯水分散体由于还存在着耐水性不良的问题，不能满足真皮纤维革使用性能的要求，必须对其进行化学改性。

对于水性乳液或水性分散体类聚合物来说，用有机硅、氟对其进行改性将是目前非常有效的方法，水性聚氨酯也是如此。中国发明专利(申请号：20061009630.X)公开了“一种氟硅改性核壳结构聚氨酯/丙烯酸酯乳液的制备方法”。该方法中是以有机硅改性水性聚氨酯作为壳，有机氟改性聚丙烯酸酯为核的核壳结构复合乳液，该乳液良好的解决了水性聚氨酯的耐水性问题，同时具有良好的耐油性，并且还有非常好的耐候性和化学稳定性，作为涂层使用必然会有极佳的应用性能。但在本应用领域中作为粘合剂使用，由于表层为真皮纤维，而使得耐候性和耐油性不能得到充分的发挥，另外由于有机硅氟的加入使得对极性较大的真皮纤维的粘合性受到一定程度的影响。再之价格也比较高。所以有必要寻求一种更适合本真皮纤维革使用性能要求的粘合剂和其制备方法。

除硅氟改性外，关于解决聚氨酯水分散体耐水性问题也有许多方法，在丙烯酸酯改性聚氨酯水分散体的各种方法中，具有一定核壳交联的丙烯酸酯/聚氨酯互穿网络乳液聚合法是解决耐水性较佳的方法(化工进展.2007.26(10)：1419—1424)。另外，耐水性的不良，在很大程度上是使聚氨酯具有水分散性的羧基造成的，所以在成膜后只有有效的封闭羧基，才能使耐水性有本质上的改变。

发明内容

本发明的第一个目的是要提供一种在人造革静电植真皮纤维的产品中使用的水性粘合剂，该粘合剂具有像真皮一样良好的手感及对温度的适应性、对真皮纤维和人造革(一般为聚氨酯革或聚氯乙烯革)良好的粘合性、且具有良好的耐水性、透气性和抗皱性。

本发明的第二个目的是要提供一种上述粘合剂的制备方法。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：

先制备一种聚氨酯为水分散体为壳、以聚丙稀酸酯为核的互穿网络聚合物乳液(I)，再制备一种能够封闭水性聚氨酯中羧基的丙烯酸酯聚合物乳液(II)，然后(I)与(II)以70～90∶30～10的比例进行化学共混而得到的丙稀酸酯改性聚氨酯水分散体；其中，互穿网络聚合物乳液(I)是将聚氨酯水分散体与由丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、苯乙烯及交联单体混合成混合单体A、由其中3/4混合单体A、丙烯酸、甲基丙烯酸及功能性单体(I)组成混合单体B、氧化剂(C₁、G₃、)、还原剂(C₂、G₄)、碳酸氢钠水溶液D、阴—非离子型乳化剂水溶液E，通过乳液聚合反应后而得到的产物；丙烯酸酯聚合物乳液(II)是将由去离子水、乳化剂(II)、丙烯酸丁酯、丙烯腈、交联单体、甲基丙烯酸、功能性单体(II)配制而成的预乳液与去离子水、乳化剂(II)、氧化剂(C₁、G₃、)、还原剂(C₂、G₄)，通过乳液聚合反应而得到的产物。

上述聚合物乳液(I)中的聚氨酯水分散体(壳)与聚丙烯酸酯(核)的比例为9∶1～3∶7，较佳的范围是7∶3～5∶5。如果壳与核的比例>9∶1，耐水性改善不明显，比例<3∶7很难得到稳定的聚合物乳液(I)，且聚氨酯的特征性能明显减弱。壳核比在7∶3～5∶5的较佳范围内给出较平衡的综合性能。

聚丙稀酸酯/聚氨酯互穿网络聚合物乳液中的聚氨酯水分散体为脂肪族或芳香族聚氨酯水分散体。脂肪族聚氨酯给出更好的耐黄变性。分散体中含有已与聚氨酯实现化学键合的羟基羧酸，并以胺化羧酸赋予聚氨酯水分散性。

互穿网络聚合物乳液(I)中聚丙稀酸酯的中交联单体是同一分子中含有两个或两个以上双键的单体，如己二醇双丙烯酸酯、二缩三丙二醇双丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯等，加入量为丙烯酸类单体总量的0.5～3％。功能性单体(I)是同一分子中含有两种官能团，一种是能与丙烯酸类单体进行共聚合的双键，另一种是能够对环氧基与羧基的反应起催化作用的基团如叔胺和季胺盐，如甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、丙烯酸二甲氨基乙酯、氯化甲基丙烯酸三甲氨基乙酯，较佳的选择是甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，加入量为聚氨酯水分散体总有效物含量的0.1～2％。

阴—非离子型乳化剂可以是壬基酚聚氧乙烯(4)醚硫酸铵、磺基琥珀酸癸基聚氧乙烯(6)醚酯二钠或乙氧基化壬基酚磺基琥珀酸半酯二钠盐的阴—非离子型乳化剂。

氧化剂(C₁、G₃、)可以是过硫酸铵、过硫酸钾或叔丁基过氧化氢；还原剂(C₂、G₄)可以是亚硫酸钠、亚硫酸氢钠或甲醛次硫酸氢钠。

丙烯酸酯聚合物乳液(II)中的交联单体与乳液(I)中的交联单体相同，功能性单体(II)是丙烯酸环氧丙酯、甲基丙烯酸环氧丙酯、丙烯酸双酚A型环氧树脂单酯或丙烯酸双官能或多官能环氧稀释剂单酯，加入量为本丙烯酸酯聚合物乳液(II)中单体含量的5～20％。

乳化剂(II)是分子结构中含有双键的表面活性剂，可供选择的是：α—烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚(10)硫酸铵、烷基醇聚氧乙烯醚(10)丙烯基硫酸铵、烷基酚聚氧乙烯醚(10)丙烯基硫酸铵、α—烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚(30)。

本发明的水性粘合剂的制备如下：

首先制备互穿网络聚合物乳液(I)(以下的数量是重量百分比，以整个反应体系的总重量为基准)：

备用组分：(1)、配制丙烯酸丁酯：7～17％、丙烯酸乙酯：7～17％、苯乙烯：5～9％、交联单体：0.3～2％，混合成混合单体A；(2)、将其中3/4A加入丙烯酸：0.3～0.6％、甲基丙烯酸：0～0.2％、功能性单体(I)：0.05～0.25％，组成混合单体B；(3)、氧化/还原引发体系分别配成水溶液C₁/C₂，G₃/G₄；(4)、配制碳酸氢钠水溶液得到溶液D、阴—非离子型乳化剂水溶液得到溶液E。

工艺控制：首先在反应装置中加入33～66％聚氨酯(35％)水分散体作为种子乳液，抽真空、充氮气置换反应体系中氧气；加入1/4混合单体A，搅拌分散0.5小时，得到均匀的溶胀种子乳液；加入溶液D、溶液E和部分去离子水，搅拌升温至70—72℃，分别滴加氧化剂(C₁)溶液的1/4、还原剂(C₂)溶液的1/4，在0.5小时内滴加完，开始滴加混合单体B，反应温度控制在72—75℃，同时滴加余下的C₁、C₂，2小时左右滴完。在此温度继续反应1小时，温度降至68—70℃分别滴加G₃、G₄溶液，15分钟滴完，保温1.5小时。温度降至45℃以下用氨水调pH值为7—8，过滤出料，得到聚合物乳液(I)。

再制备丙烯酸酯聚合物乳液(II)(以下的数量是重量百分比，以整个反应体系总重量为基准)：

配制预乳液：室温下，将去离子水20％加入预乳液配制罐，搅拌下依次加入1～2％乳化剂(II)、33～43％丙烯酸丁酯、2～8％丙烯腈、0.2～1.5％交联单体、0.3～0.7％甲基丙烯酸、2～8％功能性单体(II)，继续搅拌15分钟，制得预乳液。

工艺控制：在反应装置中加入去离子水30％、乳化剂(II)0.2～1％，开动搅拌，抽真空、充氮气置换反应体系的氧气；首加预乳液4.5％，升温至70℃，加入10％氧化剂溶液0.9％，10％还原剂溶液0.3％，约15分钟升温至81℃左右，开始滴加剩余的预乳液，并同时滴加2％氧化剂溶液2.4％，反应温度控制在81-83℃，3小时加完，15分钟后加入10％氧化剂溶液0.15％，10％还原剂溶液0.15％，保温81-83℃，1.5小时，降温至45℃，加入氨水，中和pH至7～8，过滤、出料，得到聚合物乳液(II)。

然后将互穿网络聚合物乳液(I)与丙烯酸酯聚合物乳液(II)以70～90∶10～30的比例进行化学共混，得到本发明的复合型水性粘合剂。

本发明的有益效果是：(1)、聚合物乳液(I)中以聚氨酯水分散体为壳，聚丙烯酸酯为核，在核内实现互穿网络，成膜后，聚氨酯形成连续相，其柔软的手感和对温度的适应性基本保持了聚氨酯的特性，耐水性和拉伸强度增强。(2)、所选择的聚氨酯水分散体是属于阴离子型，是目前通用的以二羟甲基丙酸为羟基酸，将羧基连接在聚氨酯的主链上，经胺化后实现聚氨酯的水分散性；且在实现与聚丙烯酸酯形成互穿网络的同时，引入了能促进乳液(I)中的羧基与乳液(II)中的环氧基进行交联反应的催化剂。(3)、在乳液(II)中以分子结构中含有双键的表面活性剂作为乳化剂，保证了乳液(II)本身具有良好的耐水性，同时在聚丙烯酸酯的主链上作为侧链引入了环氧基，特别是以环氧树脂的丙烯酸单酯为环氧侧链，使乳液(II)的耐水性和粘合性进一步增强，另外在其中引入了适量的交联单体和丙烯腈，当乳液(II)中的聚丙烯酸酯玻璃化温度低于—35℃，作为乳液(I)的柔性高分了交联剂使用时，在高拉伸倍数下，仍具有类似橡胶一样的高的拉伸弹性。即乳液(II)是乳液(I)的柔性、高弹性交联剂。(4)、乳液(I)与乳液(II)以适当的比例混配成单组分粘合剂，由于环氧固化催化剂与环氧基分处于两类乳胶粒中，当有适量的水分存在时，该两类乳胶粒表面分布的阴离子和溶剂化层，使它们各自独立存在于不同类的粒子中。所以该复合型粘合剂以单组分的形式，在常温下，具有良好的贮存稳定性。然而，在静电植绒过程中，在适当的施工条件下(如105℃烘干，150℃焙烘3分钟)，在环氧固化催化剂的作用下，乳液(II)中的环氧基与乳液(I)中的羧基反应，在产生交联的同时，使羧基转化为酯基，交联和封闭羧基的共同作用，给出良好的耐水性。(5)、所选用的原料廉价易得，有较强的实用性和应用的广泛性。

本发明制得的复合型水性粘合剂，即保持了聚氨酯的高强度，高弹性和温度适应性的仿皮特性，又保持了聚氨酯对皮和革的强粘合性，同时改进了水性聚氨酯的耐水性和耐老化性，使人造革静电植真皮纤维产品更具有仿真性。

下面结合实施例对本发明进一步说明。

具体实施方式

以下列举部分实施例对本发明作进一步的说明，以下的数量是重量百分比，以整个反应体系的总重量为基准。

实施例1

制备聚合物乳液(I)：聚氨酯/聚丙稀酸酯互穿网络聚合物乳液。

备用组分：

(1)、聚氨酯水分散体：33.6％(脂肪族二异氰酸酯、多元醇聚醚、二羟甲基丙酸为主要成分，玻璃化温度：≤—60℃、有效成分含量：35％)。

(2)、混合单体A：丙烯酸丁酯：8.6％、丙烯酸乙酯：8.6％、苯乙烯：4.9％、二缩三丙二醇双丙烯酸酯(交联单体)：0.3％，混合均匀；

(3)、混合单体B：3/4混合单体A、丙烯酸：0.4％、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(功能单体(I))：0.12％，混合均匀；

(4)、氧化/还原引发体系分别配成水溶液：C₁：5％过硫酸铵水溶液1.6％，C₂：5％亚硫酸氢钠水溶液1.6％，G₃：10％叔丁基过氧化氢水溶液0.2％，G₄：5％甲醛次硫酸氢钠水溶液0.4％；配制5％碳酸氢钠水溶液2％得到溶液D、60％壬基酚聚氧乙烯(4)醚硫酸铵水溶液0.5％得到溶液E。

工艺控制：首先在反应装置中加入33.6％聚氨酯(35％)水分散体作为种子乳液，抽真空、充氮气置换反应体系中氧气；加入1/4混合单体A，搅拌分散0.5小时，得到均匀的溶胀种子乳液；加入溶液D、溶液E和部分去离子水搅拌升温至70—72℃，分别滴加氧化剂(C₁)溶液的1/4、还原剂(C₂)溶液的1/4，在0.5小时内滴加完，开始滴加混合单体B，反应温度控制在72—75℃，同时滴加余下的C₁、C₂，2小时左右滴完。在此温度继续反应1小时，温度降至68—70℃分别滴加G₃、G₄溶液，15分钟滴完，保温1.5小时。温度降至45℃以下用氨水调pH值为7—8，过滤出料，得到聚合物乳液(I)。有效成分含量35％

制备聚合物乳液(II)：含有环氧基的丙烯酸酯聚合物乳液。

配制预乳液：室温下，将去离子水20％加入预乳液配制罐，搅拌下依次加入α—烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚(10)硫酸铵(乳化剂(II))：1.2％、α—烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚(30)(乳化剂(II))：0.3％、丙烯酸丁酯：36％、丙烯腈：4％、二缩三丙二醇双丙烯酸酯(交联单体)：0.6％、甲基丙烯酸：0.4％、甲基丙烯酸环氧丙酯(功能性单体(II))：4％，继续搅拌15分钟，制得预乳液。

工艺控制：在反应装置中加入去离子水30％、α—烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚(10)硫酸铵(乳化剂(II))0.3％，开动搅拌，抽真空、充氮气置换反应体系的氧气；首加预乳液4.5％，升温至70℃，加入10％过硫酸铵水溶液0.9％，10％亚硫酸氢钠水溶液0.3％，约15分钟升温至81℃左右，开始滴加剩余的预乳液，并同时滴加2％过硫酸铵水溶液2.4％，反应温度控制在81-83℃，3小时加完，15分钟后加入10％过硫酸铵水溶液0.15％，亚硫酸氢钠水溶液0.15％，保温81-83℃，1.5小时，降温至45℃，加入氨水，中和pH至7～8，过滤、出料，得到聚合物乳液(II)，有效成分含量46％。

混合比例：聚合物乳液(I)：聚合物乳液(II)＝90∶10。

实施例2

制备聚合物乳液(I)：聚氨酯/聚丙稀酸酯互穿网络聚合物乳液。

备用组分：

(1)、聚氨酯水分散体：67.2％(脂肪族二异氰酸酯、多元醇聚醚、二羟甲基丙酸为主要成分，玻璃化温度：≤—60℃、有效成分含量：35％)。

(2)、混合单体A：丙烯酸丁酯：4.3％、丙烯酸乙酯：4.3％、苯乙烯：2.5％、二缩三丙二醇双丙烯酸酯(交联单体)：0.15％，混合均匀；

(3)、混合单体B：3/4混合单体A、丙烯酸：0.2％、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(功能单体(I))：0.24％，混合均匀；

(4)、氧化/还原引发体系分别配成水溶液：C₁：5％过硫酸铵水溶液1.0％，C₂：5％亚硫酸氢钠水溶液1.0％，G₃：10％叔丁基过氧化氢水溶液0.1％，G₄：5％甲醛次硫酸氢钠水溶液0.2％；配制5％碳酸氢钠水溶液1％得到溶液D、60％壬基酚聚氧乙烯(4)醚硫酸铵水溶液0.3％得到溶液E。

工艺控制：与实施例1中的乳液(I)相同。有效成分含量35％。

制备聚合物乳液(II)：含有环氧基的丙烯酸酯聚合物乳液。

与实施例2中的聚合物乳液(II)相同。

混合比例：聚合物乳液(I)：聚合物乳液(II)＝80∶20。

实施例3

制备聚合物乳液(I)：聚氨酯/聚丙稀酸酯互穿网络聚合物乳液。

备用组分：

(1)、聚氨酯水分散体：67.2％(异佛尔酮二异氰酸酯、多元醇聚醚、二羟甲基丙酸为主要成分，玻璃化温度：≤—60℃、有效成分含量：35％)。

(2)、混合单体A：丙烯酸丁酯：4.3％、丙烯酸乙酯：4.3％、苯乙烯：2.5％、二缩三丙二醇双丙烯酸酯(交联单体)：0.15％，混合均匀；

(3)、混合单体B：3/4混合单体A、丙烯酸：0.2％、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(功能单体(I))：0.24％，混合均匀；

(4)、氧化/还原引发体系分别配成水溶液：C₁：5％过硫酸铵水溶液1.0％，C₂：5％亚硫酸氢钠水溶液1.0％，G₃：10％叔丁基过氧化氢水溶液0.1％，G₄：5％甲醛次硫酸氢钠水溶液0.2％；配制5％碳酸氢钠水溶液1％得到溶液D、60％壬基酚聚氧乙烯(4)醚硫酸铵水溶液0.3％得到溶液E。

工艺控制：与实施例1中的乳液(I)相同。有效成分含量35％。

制备聚合物乳液(II)：含有环氧基的丙烯酸酯聚合物乳液。

配制预乳液：室温下，将去离子水20％加入预乳液配制罐，搅拌下依次加入α—烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚(10)硫酸铵(乳化剂(II))：1.5％、α—烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚(30)(乳化剂(II))：0.3％、丙烯酸丁酯：34％、丙烯腈：3％、己二醇双丙烯酸酯(交联单体)：0.6％、甲基丙烯酸：0.4％、丙烯酸双酚A型环氧树脂(环氧当量0.51)单酯(功能性单体(II))：7％，继续搅拌20分钟，制得预乳液。

工艺控制：与实施例1中的乳液相同(II)。有效成分含量46％

混合比例：聚合物乳液(I)：聚合物乳液(II)＝80∶20。实施例3给出更好的耐水性、粘合强度和拉伸强度。

Claims (3)

1.一种在人造革静电植真皮纤维的产品中使用的水性粘合剂，其特征在于其是由如下方法制备而成的产品：

A、制备聚合物乳液(I)：聚氨酯/聚丙稀酸酯互穿网络聚合物乳液：

备用组分：(1)、聚氨酯水分散体：33.6％，脂肪族二异氰酸酯、多元醇聚醚、二羟甲基丙酸为主要成分，玻璃化温度：≤-60℃、有效成分含量：35％；(2)、混合单体A：丙烯酸丁酯：8.6％、丙烯酸乙酯：8.6％、苯乙烯：4.9％、二缩三丙二醇双丙烯酸酯：0.3％，混合均匀；(3)、混合单体B：3/4混合单体A、丙烯酸：0.4％、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯：0.12％，混合均匀；(4)、氧化/还原引发体系分别配成水溶液：C₁：5％过硫酸铵水溶液1.6％，C₂：5％亚硫酸氢钠水溶液1.6％，G₃：10％叔丁基过氧化氢水溶液0.2％，G₄：5％甲醛次硫酸氢钠水溶液0.4％；配制5％碳酸氢钠水溶液2％得到溶液D、60％壬基酚聚氧乙烯(4)醚硫酸铵水溶液0.5％得到溶液E；

工艺控制：首先在反应装置中加入33.6％聚氨酯水分散体作为种子乳液，抽真空、充氮气置换反应体系中氧气；加入1/4混合单体A，搅拌分散0.5小时，得到均匀的溶胀种子乳液；加入溶液D、溶液E和部分去离子水搅拌升温至70-72℃，分别滴加氧化剂C₁溶液的1/4、还原剂C₂溶液的1/4，在0.5小时内滴加完，开始滴加混合单体B，反应温度控制在72-75℃，同时滴加余下的C₁、C₂，2小时滴完，在此温度继续反应1小时，温度降至68-70℃分别滴加G₃、G₄溶液，15分钟滴完，保温1.5小时，温度降至45℃以下用氨水调pH值为7-8，过滤出料，得到聚合物乳液(I)，有效成分含量35％；

B、制备聚合物乳液(II)：含有环氧基的丙烯酸酯聚合物乳液：

配制预乳液：室温下，将去离子水20％加入预乳液配制罐，搅拌下依次加入α-烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚(10)硫酸铵：1.2％、α-烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚(30)：0.3％、丙烯酸丁酯：36％、丙烯腈：4％、二缩三丙二醇双丙烯酸酯：0.6％、甲基丙烯酸：0.4％、甲基丙烯酸环氧丙酯：4％，继续搅拌15分钟，制得预乳液；

工艺控制：在反应装置中加入去离子水30％、α-烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚(10)硫酸铵0.3％，开动搅拌，抽真空、充氮气置换反应体系的氧气；首加预乳液4.5％，升温至70℃，加入10％过硫酸铵水溶液0.9％，10％亚硫酸氢钠水溶液0.3％，15分钟升温至81℃，开始滴加剩余的预乳液，并同时滴加2％过硫酸铵水溶液2.4％，反应温度控制在81-83℃，3小时加完，15分钟后加入10％过硫酸铵水溶液0.15％，亚硫酸氢钠水溶液0.15％，保温81-83℃，1.5小时，降温至45℃，加入氨水，中和pH至7～8，过滤、出料，得到聚合物乳液(II)，有效成分含量46％；

混合：以重量百分比计将聚合物乳液(I)∶聚合物乳液(II)按90∶10的比例混合即得到在人造革静电植真皮纤维的产品中使用的水性粘合剂。

2.一种在人造革静电植真皮纤维的产品中使用的水性粘合剂，其特征在于其是由如下方法制备而成的产品：

A、制备聚合物乳液(I)：聚氨酯/聚丙稀酸酯互穿网络聚合物乳液：

备用组分：

(1)、聚氨酯水分散体：67.2％，脂肪族二异氰酸酯、多元醇聚醚、二羟甲基丙酸为主要成分，玻璃化温度：≤-60℃、有效成分含量：35％。

(2)、混合单体A：丙烯酸丁酯：4.3％、丙烯酸乙酯：4.3％、苯乙烯：2.5％、二缩三丙二醇双丙烯酸酯：0.15％，混合均匀；

(3)、混合单体B：3/4混合单体A、丙烯酸：0.2％、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯：0.24％，混合均匀；

(4)、氧化/还原引发体系分别配成水溶液：C₁：5％过硫酸铵水溶液1.0％，C₂：5％亚硫酸氢钠水溶液1.0％，G₃：10％叔丁基过氧化氢水溶液0.1％，G₄：5％甲醛次硫酸氢钠水溶液0.2％；配制5％碳酸氢钠水溶液1％得到溶液D、60％壬基酚聚氧乙烯(4)醚硫酸铵水溶液0.3％得到溶液E；

工艺控制：

首先在反应装置中加入67.2％聚氨酯水分散体作为种子乳液，抽真空、充氮气置换反应体系中氧气；加入1/4混合单体A，搅拌分散0.5小时，得到均匀的溶胀种子乳液；加入溶液D、溶液E和部分去离子水搅拌升温至70-72℃，分别滴加氧化剂C₁溶液的1/4、还原剂C₂溶液的1/4，在0.5小时内滴加完，开始滴加混合单体B，反应温度控制在72-75℃，同时滴加余下的C₁、C₂，2小时滴完，在此温度继续反应1小时，温度降至68-70℃分别滴加G₃、G₄溶液，15分钟滴完，保温1.5小时，温度降至45℃以下用氨水调pH值为7-8，过滤出料，得到聚合物乳液(I)，有效成分含量35％；

B、制备聚合物乳液(II)：含有环氧基的丙烯酸酯聚合物乳液：

配制预乳液：室温下，将去离子水20％加入预乳液配制罐，搅拌下依次加入α-烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚(10)硫酸铵：1.2％、α-烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚(30)：0.3％、丙烯酸丁酯：36％、丙烯腈：4％、二缩三丙二醇双丙烯酸酯：0.6％、甲基丙烯酸：0.4％、甲基丙烯酸环氧丙酯：4％，继续搅拌15分钟，制得预乳液；

工艺控制：在反应装置中加入去离子水30％、α-烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚(10)硫酸铵0.3％，开动搅拌，抽真空、充氮气置换反应体系的氧气；首加预乳液4.5％，升温至70℃，加入10％过硫酸铵水溶液0.9％，10％亚硫酸氢钠水溶液0.3％，15分钟升温至81℃，开始滴加剩余的预乳液，并同时滴加2％过硫酸铵水溶液2.4％，反应温度控制在81-83℃，3小时加完，15分钟后加入10％过硫酸铵水溶液0.15％，亚硫酸氢钠水溶液0.15％，保温81-83℃，1.5小时，降温至45℃，加入氨水，中和pH至7～8，过滤、出料，得到聚合物乳液(II)，有效成分含量46％；

混合：以重量百分比计将聚合物乳液(I)∶聚合物乳液(II)按80∶20的比例混合即得到在人造革静电植真皮纤维的产品中使用的水性粘合剂。

3.一种在人造革静电植真皮纤维的产品中使用的水性粘合剂，其特征在于其是由如下方法制备而成的产品：

A、制备聚合物乳液(I)：聚氨酯/聚丙稀酸酯互穿网络聚合物乳液：

备用组分：

(1)、聚氨酯水分散体：67.2％，异佛尔酮二异氰酸酯、多元醇聚醚、二羟甲基丙酸为主要成分，玻璃化温度：≤-60℃、有效成分含量：35％；(2)、混合单体A：丙烯酸丁酯：4.3％、丙烯酸乙酯：4.3％、苯乙烯：2.5％、二缩三丙二醇双丙烯酸酯：0.15％，混合均匀；(3)、混合单体B：3/4混合单体A、丙烯酸：0.2％、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯：0.24％，混合均匀；(4)、氧化/还原引发体系分别配成水溶液：C₁：5％过硫酸铵水溶液1.0％，C₂：5％亚硫酸氢钠水溶液1.0％，G₃：10％叔丁基过氧化氢水溶液0.1％，G₄：5％甲醛次硫酸氢钠水溶液0.2％；配制5％碳酸氢钠水溶液1％得到溶液D、60％壬基酚聚氧乙烯(4)醚硫酸铵水溶液0.3％得到溶液E；

工艺控制：首先在反应装置中加入67.2％聚氨酯水分散体作为种子乳液，抽真空、充氮气置换反应体系中氧气；加入1/4混合单体A，搅拌分散0.5小时，得到均匀的溶胀种子乳液；加入溶液D、溶液E和部分去离子水搅拌升温至70-72℃，分别滴加氧化剂C₁溶液的1/4、还原剂C₂溶液的1/4，在0.5小时内滴加完，开始滴加混合单体B，反应温度控制在72-75℃，同时滴加余下的C₁、C₂，2小时滴完，在此温度继续反应1小时，温度降至68-70℃分别滴加G₃、G₄溶液，15分钟滴完，保温1.5小时，温度降至45℃以下用氨水调pH值为7-8，过滤出料，得到聚合物乳液(I)，有效成分含量35％；

制备聚合物乳液(II)：含有环氧基的丙烯酸酯聚合物乳液：

配制预乳液：室温下，将去离子水20％加入预乳液配制罐，搅拌下依次加入α-烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚(10)硫酸铵：1.5％、α-烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚(30)：0.3％、丙烯酸丁酯：34％、丙烯腈：3％、己二醇双丙烯酸酯：0.6％、甲基丙烯酸：0.4％、环氧当量为0.51的丙烯酸双酚A型环氧树脂单酯：7％，继续搅拌20分钟，制得预乳液；

工艺控制：在反应装置中加入去离子水30％、α-烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚(10)硫酸铵0.3％，开动搅拌，抽真空、充氮气置换反应体系的氧气；首加预乳液4.5％，升温至70℃，加入10％过硫酸铵水溶液0.9％，10％亚硫酸氢钠水溶液0.3％，15分钟升温至81℃，开始滴加剩余的预乳液，并同时滴加2％过硫酸铵水溶液2.4％，反应温度控制在81-83℃，3小时加完，15分钟后加入10％过硫酸铵水溶液0.15％，亚硫酸氢钠水溶液0.15％，保温81-83℃，1.5小时，降温至45℃，加入氨水，中和pH至7～8，过滤、出料，得到聚合物乳液(II)，有效成分含量46％；

混合：以重量百分比计将聚合物乳液(I)∶聚合物乳液(II)按80∶20的比例混合即得到在人造革静电植真皮纤维的产品中使用的水性粘合剂。