CN101337890A - 应用新型复合催化剂制备乙酰乙酸甲酯的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种应用新型复合催化剂制备乙酰乙酸甲酯的方法，在低于120℃温度下甲醇与双乙烯酮发生酯化反应生成粗乙酰乙酸甲酯，酯化反应的不同阶段加入两种不同的催化剂，在酯化反应之前，加入催化剂三乙烯二胺，可直接滴加双乙烯酮，无需蒸汽加热，克服了传统工艺须将甲醇升温至沸腾再滴加双乙烯酮的缺点，降低了能耗；反应完成之后将生成液降温至40℃，加入催化剂浓硫酸，保温半小时，过滤，将滤液进行连续精馏，分离制得含量大于99％的精乙酰乙酸乙酯，连续精馏法相比传统的间隙精馏法，生产能力大大提高，操作更简便。
Description
技术领域
本发明涉及一种应用新型复合催化剂制备乙酰乙酸甲酯的方法，属于化工技术领域。
背景技术
据《精细有机化工原料及中间体手册》(化学工业出版社，徐克勋主编，1999年3月)记载，乙酰乙酸甲酯的反应生成原理是：
即，采用浓硫酸作催化剂，将甲醇升温至沸腾后滴加双乙烯酮，在反应釜中脱除低沸物后再停止前馏分的接收，并开始接收主馏分精乙酰乙酸甲酯，至脱净为止。该方法生产的粗乙酰乙酸甲酯含量低(仅为97.42％)，产品收率低(仅96.84％)。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种应用新型复合催化剂制备粗乙酰乙酸甲酯的方法。
本发明是通过以下技术方案来实现的：一种应用新型复合催化剂制备乙酰乙酸甲酯的方法，甲醇与双乙烯酮发生酯化反应生成粗乙酰乙酸甲酯，酯化反应的不同阶段加入两种不同的催化剂，在酯化反应之前，加入催化剂三乙烯二胺，酯化反应完成之后加入催化剂浓硫酸，浓硫酸的加入使三乙烯二胺产生絮凝利于粗酯过滤，且可有效阻止精馏过程中双乙甲酯的分解，使得乙酰乙酸甲酯酯化反应更加完全，粗酯含量高达97％以上。生成液再进行过滤、滤液进行连续精馏，即得含量大于99％的精乙酰乙酸乙酯。过滤后的粗双乙甲酯杂质较少，在精馏过程中乙酰乙酸甲酯分解减少，从而提高了精馏收率。
本发明的有益效果是：本发明在反应之前加入催化剂三乙烯二胺，可直接滴加双乙烯酮，无需蒸汽加热，克服了传统工艺须将甲醇升温至沸腾再滴加双乙烯酮的缺点，降低了能耗。而且本发明采用连续精馏法比在酯化釜中脱低沸和得成品的间隙精馏法，生产能力大大提高，操作更简便，产品含量达99％以上，收率达97.5％以上。
附图说明
图1为本发明的工艺流程示意图。
具体实施方式
下面将结合附图，详细说明本发明的具体实施方式：
在5000L搪瓷釜中加入1.2吨纯度为99.9％的甲醇，搅拌下加入1.5kg三乙烯二胺，滴加3.0吨含量≥97.5％的双乙烯酮，110-120℃保温1小时后，降温到40℃，加入3公斤含量≥98％的浓硫酸作催化剂，保温半小时，生成液过滤得粗双乙甲酯。
粗双乙甲酯经高沸塔双乙甲酯蒸汽预热后进入低沸塔内，脱掉低沸物，低沸物中70％左右的乙酰乙酸甲酯回收进入精馏塔内，醋酸、甲醇以及其它物质焚烧后生成二氧化碳和水，无污染排放。脱掉低沸物的反应液自流进高沸塔，精馏残渣从塔底放出，成品从塔顶排出经冷凝后接收，检测其含量达99％以上。
以上已以较佳实施例公开了本发明，然其并非用以限制本发明，凡采用等同替换或者等效变换方式所获得的技术方案，均落在本发明的保护范围之内。
Claims (2)
1、一种应用新型复合催化剂制备乙酰乙酸甲酯的方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)、反应之前，在反应液中加入甲醇、催化剂A，搅拌下滴加双乙烯酮，在低于120℃的温度下发生酯化反应，滴加完毕后，保温1小时。
(2)、酯化反应之后，将反应液降温至40℃，加入催化剂B，保温半小时，过滤。
(3)、将滤液连续精馏，分离制得产物。
2、根据权利要求1所述的应用新型复合催化剂制备乙酰乙酸甲酯的方法，其特征在于所述催化剂A为三乙烯二胺，其与反应物的重量比为0.0005∶1；所述催化剂B为浓硫酸，其与反应物的重量比为0.001∶1。
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