CN101333144A - 从烯烃物流中脱除二甲醚的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种从烯烃物流中脱除二甲醚的方法，主要解决以往技术中从烯烃物流中脱除微量二甲醚时能耗高，烯烃易聚合，烯烃损失大的问题。本发明通过采用包括：a)提供含有H₂、甲烷、乙烯、乙烷、丙烯、丙烷、C₄ ⁺和二甲醚的烯烃物流I；b)在蒸馏塔A中将烯烃物流I分离成物流II和物流III，其中物流II含有丙烯、丙烷、C₄ ⁺和二甲醚，物流III含有H₂、甲烷、乙烯和乙烷；c)物流II在蒸馏塔D中分离成物流IV和物流V，其中物流IV含有二甲醚和C₄ ⁺，物流V含有丙烯和丙烷的技术方案较好地解决了该问题，可应用于含氧化合物生产烯烃的工业生产中。

Description

从烯烃物流中脱除二甲醚的方法

技术领域

本发明涉及一种从烯烃物流中脱除二甲醚的方法，尤其涉及一种从含氧化物制烯烃物流中脱除所含微量二甲醚的方法。

背景技术

低碳烯烃特别是乙烯、丙烯是化学工业中最重要的两种基础有机原料，是作为制备衍生物产品如低聚物和聚合物(如聚乙烯和聚丙烯)的原料所需要的。目前，乙烯、丙烯基本是通过石油路线而来。乙烯主要是通过石脑油蒸汽裂解生产，而丙烯则主要来源于乙烯联产和催化裂化(FCC)。

然而，含氧化合物(Oxygenate)原料可以成为制造烯烃的石油原料的替代物，尤其是用于乙烯和丙烯的生产。通常，该烯烃是通过含氧化合物组分与分子筛催化剂接触以便将含氧化合物催化转化成烯烃。

例如，文献US4,499,327公开了通过使用许多硅铝磷酸盐(SAPO)分子筛催化剂中的任何一种，从甲醇制造烯烃的方法。该方法是在300℃和500℃之间的温度，在0.1大气压到100大气压之间的压力，和在0.1和40小时^-1之间的重时空速(WHSV)下进行。该方法对于制造乙烯和丙烯是高度选择性的。

专利US6,121,504也公开了使用分子筛催化剂从含氧化合物原料制造烯烃产品的方法。水和其它不需要的副产品通过与骤冷介质接触而从烯烃产品中除去。在与骤冷介质接触后，获得了烯烃馏分，它包括所需要的低碳烯烃，而且包括二甲醚、甲烷、CO、CO₂、乙烷、丙烷、和其它微量组分如水和未反应的含氧化合物原料。

为了进一步加工烯烃，常常需要减少或除去在烯烃组合物中存在的所不希望有的副产品。例如，专利US4,474,647公开了二甲醚能够不利地影响某些烯烃的低聚。该专利描述了利用蒸馏从C4和/或C5烯烃物流中除去二甲醚的方法。物流被蒸馏分离成塔顶和塔底物流。该塔顶物流含有二甲醚、水、和各种烃、和塔底料流含有提纯的烯烃。

US 2004/0215043 A1公开了通过使用甲醇洗涤，从含有乙烯和丙烯的物流中萃取二甲醚的方法.在甲醇洗涤过程中大量乙烯和丙烯也被洗涤到甲醇溶液中，同时部分甲醇进入到烯烃物流。因此，需要从甲醇溶液回收乙烯和丙烯，并进一步处理烯烃物流，脱除其中夹带的甲醇。目前各种已公开的采用甲醇溶液洗涤的工艺均较为复杂且会造成烯烃损失。

文献CN1310854C公开了一种二甲醚从烯烃料流中的低压分离方法，在蒸馏塔中将烯烃料流分离成第一馏分和第二馏分，其中第一馏分含有至少大部分的在烯烃料流中所存在的乙烯和丙烯，第二馏分含有至少大部分的在烯烃料流中所存在的二甲醚。这种方法先进行C3和C4间的切割，蒸馏塔塔釜温度偏高，能耗高，并且容易引起蒸馏塔塔釜及再沸器中的乙烯和丙烯聚合。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是以往技术中从烯烃物流中脱除微量二甲醚时能耗高，烯烃易聚合，烯烃损失大的问题，提供一种新的从烯烃物流中脱除二甲醚的方法。该方法具有流程简单、烯烃损失小、能耗低的特点。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：一种从烯烃物流中脱除二甲醚的方法，包括：

a)提供含有H₂、甲烷、乙烯、乙烷、丙烯、丙烷、G₄ ⁺和二甲醚的烯烃物流I；

b)在蒸馏塔A中将烯烃物流I分离成物流II和物流III，其中物流II含有丙烯、丙烷、C₄ ⁺和二甲醚，物流III含有H₂、甲烷、乙烯和乙烷；

c)物流II在蒸馏塔D中分离成物流IV和物流V，其中物流IV含有二甲醚和C₄ ⁺，物流V含有丙烯和丙烷。

上述技术方案中，以重量百分比计，物流II含有物流I中含有的至少75％的二甲醚，优选方案为含有物流I中含有的至少85％的二甲醚，更优选方案为含有物流I中含有的至少90％的二甲醚；物流II含有物流I中含有的至少85％的丙烯、丙烷和C₄ ⁺，优选方案为含有物流I中含有的至少90％的丙烯、丙烷和C₄ ⁺，更优选方案为含有物流I中含有的至少95％的丙烯、丙烷和C₄ ⁺；物流III含有物流I中含有的至少85％的乙烯和乙烷，优选方案为含有物流I中含有的至少90％的乙烯和乙烷，更优选方案为含有物流I中含有的至少95％的乙烯和乙烷。所述烯烃物流I是通过含氧化合物与分子筛催化剂接触而获得，其中二甲醚的含量至少为50wppm，优选范围为低于500wppm；物流III中二甲醚的含量不高于50wppm，优选范围为不高于10wppm。蒸馏塔A的操作条件为：塔顶压力以表压计为1.3～3.4MPa，优选范围为1.6～3.0MPa；塔顶温度-5～-50℃，优选范围为-10～-45℃；塔釜温度40～87℃，优选范围为45～80℃。蒸馏塔D的操作条件为：塔顶压力以表压计0.4～1.5MPa，优选范围为0.5～1.0MPa；塔顶温度-5～38℃，优选范围为0～25℃；塔釜温度50～90℃，优选范围为55～80℃。所述烯烃物流I在蒸馏分离前，优选方案为先进行以下处理步骤：e)对所述烯烃物流I进行急冷，然后进行第一阶段压缩，压缩提压到至少700KPa；f)洗涤压缩加压后的物流，脱除其中除二甲醚之外选自含1～5个碳原子的醇、醛、酮或酸中的至少一种氧化物，然后进入碱洗塔，脱除其中的酸性气体CO₂；g)脱除酸性气体后的物流进行第二阶段压缩，压缩提压到至少1500KPa；h)经第二阶段压缩提压后的物流与吸水剂接触进行干燥，然后进行蒸馏分离。所述烯烃物流I中选自含1～5个碳原子的醇、醛、酮或酸中的至少一种氧化物的含量优选范围为低于2000wppm，酸性气体CO₂的含量优选范围为不大于2000wppm，与吸水剂接触的物流中的水的含量优选范围为不大于15000wppm。

本发明方法中，经过急冷的烯烃物流以重量百分比计，包括至少25％的乙烯，优选包括25～75％的乙烯，更优选包括30～60％的乙烯；经过急冷的烯烃物流还包括至少20％的丙烯，优选包括20～70％的丙烯，更优选包括25～50％的丙烯。

本发明方法中，经过急冷的烯烃物流含有较低浓度的丙烷和乙烷。以重量百分比计，急冷后的烯烃物流包括不大于5％的丙烷，优选包括不大于4％的丙烷，更优选包括不大于3％的丙烷；急冷后的烯烃物流包括不大于4％的乙烷，优选包括不大于3％的乙烷，更优选包括不大于2％的乙烷。

本发明方法中，所述烯烃物流在蒸馏分离前先进行急冷，经过第一阶段压缩后进行含氧化合物脱除和酸性气体脱除处理，这将有利于后续蒸馏分离系统。在酸性气体处理之前对烯烃物流进行水洗，即与水逆流接触脱除大部分烯烃物流中所含的除二甲醚外的含氧化合物，如醇、醛、酮等。含氧化合物脱除优选采用1～3段循环水洗涤。酸性气体脱除处理通过胺化合物、苛性碱等吸收剂与烯烃物流气体逆流接触脱除酸性气体，优选地采用苛性碱的溶液作为酸性气体吸收剂；在酸性气体处理之后，需要另外使用水洗方法除去在处理过的烯烃物流中的夹带的酸性气体吸收剂。

所提供的烯烃物流含有一定量的水、甲烷，与水在一定的压力、较低的温度下会形成固体的笼形水合物，这些固体在分离过程中会引起显著的操作问题，因此需要脱除烯烃物流中的水。在本发明的技术方案中，所提供的烯烃物流在与吸水剂接触进行干燥处理前，含有不大于15000wppm水，优选地，该烯烃物流含有不大于5000wppm水，更优选不大于1000wppm水。

本发明方法中，从干燥处理吸附床流出的烯烃物流含有低于100wppm水，优选地低于10wppm水，更优选低于1wppm水。用于脱水的固体吸附剂包括矾土、硅石、分子筛和硅铝酸盐。含有这些分子筛混合物的床或具有不同吸附剂固体的多个床。

虽然该烯烃物流能够来自含有微量二甲醚的任何普通的来源，但是本发明特别适合于从含氧化合物制烯烃的工艺中获得的含微量二甲醚的烯烃物流。该含氧化合物原料含有一种或多种含氧化合物，更具体地说，含有至少一个氧原子的一种或多种有机化合物。在本发明方法的最优选实施方案中，原料中的含氧化合物是一种或多种醇，优选脂肪族醇，其中醇的脂肪族结构部分具有1到20个碳原子，优选1到10个碳原子，和最优选1到4个碳原子。在本发明方法中用作原料的醇包括低级直链和支链脂肪族醇和它们的不饱和对应物，优选甲醇和二甲醚，更优选甲醇。

本发明方法中，可采用水和氮气作为稀释剂，优选水作为稀释剂直接添加到进入反应器的原料中或直接添加到反应器中，或与分子筛催化剂组合物一起添加在原料中稀释剂的量是以重量百分比计不大于30％，优选是不大于20％。

能够将含氧化合物转化成烯烃化合物的分子筛，包括沸石以及非沸石分子筛，并属于大、中或小孔隙的类型，这些分子筛具有4-环到12-环或更大的框架型。在优选的技术方案中，分子筛具有8-，10-或12-环结构或更大结构和在大约

至

之间的平均孔隙大小。在最优选的实施方案中，本发明的分子筛，优选硅铝磷酸盐分子筛具有8-环和低于大约

优选在至大约

之间，更优选

到大约

和最优选

到大约

的平均孔隙大小。在一个优选的技术方案中，本发明的分子筛具有AEI拓扑结构或CHA拓补结构，或它们的结合物，更优选CHA拓扑结构。通过将合成分子筛与粘结剂和/或基体材料掺混以形成分子筛催化剂组合物或配制的分子筛催化剂组合物，来将分子筛制成或配制成催化剂。这一配制的分子筛催化剂组合物通过普通的技术如喷雾干燥、造粒、挤出被形成为有用的形状和尺寸的颗粒。

本发明方法中，分子筛催化剂组合物存在下用于转化含氧化合物原料，尤其含有一种或多种含氧化合物原料的方法是在反应器中的反应过程中进行的，其中该方法是固定床方法，流化床方法，优选连续流态化床方法，和最优选连续快速流化床方法。

该反应过程能够在许多催化反应器中进行，如具有偶接在一起的密相床或固定床反应区和/或快速流化床反应区的混合反应器、循环流化床反应器、提升管反应器等等。在优选的实施方案中，流化床方法或快速流化床方法包括反应器系统，再生系统和回收系统。该反应器体系优选是一种流化床反应器系统，它具有在一个或多个快速流化床反应器的第一反应区和在至少一个分离容器(优选包括一个或多个旋风分离器)的第二反应区。在一个实施方案中，一个或多个快速流化床反应器和分离容器被装在单个反应容器之内。原料与一种或多种稀释剂一起，被加入到一个或多个快速流化床反应器中，沸石或沸石型分子筛催化剂组合物或它的附着焦炭的形式被引入反应器中快速完成反应。所使用的反应温度是在200℃到1000℃，优选250℃到750℃，更优选350℃到600℃，和最优选350℃到550℃的范围。在反应过程中，以原料不算其中的任何稀释剂时的分压为基础计算，典型地用于该过程中的反应压力是在1kPag到5MPag，优选50kPag到3MPag，和最优选100kPag到2MPag的范围。对于含有甲醇和二甲醚的原料的转化而言的WHSV是在10hr^-1到100hr^-1的范围。

进入反应器系统中的原料优选在反应器区段中部分地或完全地转化成气相产物，后者与结焦的分子筛催化剂组合物一起输入分离容器中。在分离容器内的旋风分离器将分子筛催化剂组合物，优选结焦的分子筛催化剂组合物，与分离区内的含有一种或多种烯烃气相产物进行分离。典型地，该分离容器的较低部分是汽提段。在汽提区段中结焦的分子筛催化剂组合物与气体，优选的气体为蒸汽、甲烷、二氧化碳、一氧化碳、氢气或惰性气体(如氮气)当中的一种或它们的结合物，更优选为蒸汽，进行接触，以便从结焦分子筛催化剂组合物中回收被吸附的烃类，该催化剂组合物然后被引入到再生系统中。

该汽提区段是在与分离容器分开的容器中并且气体是以1hr^-1到20,000hr^-1的气体每小时表现流速(GHSV)(基于气体的体积与结焦分子筛催化剂组合物的体积之比)，优选地在250℃到750℃，更优选地在350℃到650℃的温度下对结焦的分子筛催化剂组合物进行汽提。

在反应器系统内包括稀释剂和反应产物的原料的表观气速，优选足以使在反应器的反应区内的分子筛催化剂组合物流态化。在该过程中，具体地说在反应器系统中，更具体地说在快速流化床内的表观气速是至少0.1米/秒，优选大于0.5米/秒，更优选大于1米/秒，更优选大于2米/秒，再更优选大于3米/秒，和最优选大于4米/秒。

本发明方法中，主要的含氧化合物，例如甲醇的转化率是90～100％，优选是95～99.9％，更优选97～99.5％。

该含氧化合物到烯烃方法将形成大量的作为副产物的水，这些水通过将烯烃物流急冷至低于在物流中蒸汽的冷凝温度以下来除去，优选地烯烃产品物流被急冷至低于含氧化合物原料的冷凝温度。

急冷塔是有效地冷却来自含氧化合物制取烯烃反应过程中的烯烃物流的一种类型的设备。在急冷塔中，急冷介质直接与烯烃物流接触以使该物流冷却至所需的冷凝温度。冷凝产生含有冷凝水的物流，它一般一部分作为塔底料流离开该急冷塔，一部分作为循环的急冷介质。烯烃物流一般作为塔顶物流离开该塔，大部分的二甲醚随塔顶物流离开急冷塔。

本发明方法中，对急冷后的烯烃物流压缩升压，以利于含氧化合物脱除、酸性气体脱除、干燥和蒸馏分离。压缩分为两个阶段，在第一阶段压缩后进行含氧化合物、酸性气体脱除，在第二阶段压缩后进行干燥和蒸馏分离。优选多级压缩和级间冷凝实现升压过程。

本发明方法中，在完成分离前的处理步骤后，烯烃物流所带含氧化合物中的醇、酮、醛以及部分二甲醚得到脱除，对于剩余的二甲醚可通过蒸馏分离实现与乙烯和丙烯的分离。通过内部填料或塔板的容器或塔进行蒸馏，在烯烃物流的分离过程中使二甲醚与乙烯和丙烯最终分开，获得聚合级要求的产品。

本发明方法中，经过分离前处理步骤的烯烃物流，采用蒸馏塔将烯烃物流分离成物流II和物流III，其中物流II含有丙烯、丙烷、C₄ ⁺和二甲醚，物流III含有H₂、甲烷、乙烯和乙烷。典型地，物流II是蒸馏塔的塔底馏分或附加侧线馏分，物流III是蒸馏塔的塔顶馏分或侧线馏分。

本发明方法中，所提供的烯烃物流I中的至少75％的二甲醚被分离在物流II。优选地，物流II含有至少85％的在所提供的烯烃物流I中的二甲醚，更优选地至少95％和最优选地至少99％。

本发明方法中，所提供的烯烃物流I中的至少85％的C₃+组分被分离在物流II。优选地，物流II含有至少90％的在所提供的烯烃物流I中的C₃+组分，更优选地至少95％和最优选地至少99％。

本发明方法中，至少85％的在所提供的烯烃物流I中的C₂被分离在物流III中。优选地，至少90％的在所提供的烯烃物流I中的C₂被分离在物流III中，更优选地至少95％和最优选至少99％。

本发明方法中，物流II中C₄+组分的含量能够发生变化，特别地取决于在物流II中C₃的量。例如，物流II能够含有5wt％到90wt％的C₄+组分，优选地物流II含有10wt％到约wt％C₄+组分，更优选地20wt％到70wt％C₄+组分。

本发明方法中，在烯烃物流中丙二烯和甲基乙炔含量较高的情况下，进一步包括对物流II分离出的C₃馏分进行加氢处理。优选地，加氢处理后的C₃馏分中含有不大于5wppm的丙二烯和甲基乙炔，更优选地不大于1wppm。物流III通过蒸馏的方法，进一步分离为含有至少大部分的烯烃物流中所存在的乙烯的C₂馏分和甲烷等轻组分。对于烯烃物流中乙炔含量较高的情况下，进一步包括对物流III分离出的C₂馏分进行加氢处理。优选地，加氢处理后的C₂馏分中含有不大于5wppm的乙炔，更优选地不大于1wppm。

根据本发明进行处理和分离的乙烯和丙烯物流，能够进行聚合而形成塑料组成，例如聚烯烃，特别地聚乙烯和聚丙烯。能够使用用于形成聚乙烯或聚丙烯的任何普通方法用于聚烯烃，优选采用催化过程形成聚烯烃。

除聚烯烃之外，很多的其它烯烃衍生物可以从根据本发明所分离的乙烯，丙烯和C₄+烯烃来形成。根据本发明所分离的烯烃也能够用于诸如醛类、酸类、醇类和酯类的化合物制造中。

本发明的技术方案提供的烯烃物流含有H₂、甲烷、乙烯、乙烷、丙烯、丙烷、C₄+和二甲醚，通常该烯烃物流可来自任何普通的来源。然而，本发明对于从含氧化合物到烯烃工艺制备的烯烃物流中分离微量二甲醚是特别有效的。对于含有微量二甲醚的烯烃物流，若不进行有效脱除，则会影响最终后续处理催化剂的性能及聚合的效果。本发明方法通过蒸馏先进行C₂和C₃间的切割，相对于先进行C₃和C₄间切割，塔釜温度能由100℃明显降低至80℃以下，长期乙烯装置运行经验表明塔釜温度降低至80℃以下后，可以减少蒸馏塔塔釜及再沸器中乙烯和丙烯的聚合，运行周期明显延长。而且，甲醇反应生成的反应产物中重组分较少，C₂和C₃占主要部分，先进行C₂和C₃间的切割有利于降低能耗和设备投资。

附图说明

图1为本发明方法蒸馏分离之前的工艺流程示意图。

图2为本发明方法蒸馏分离的工艺流程示意图。

图1中，01为甲醇进料，02为反应器，03为急冷塔，04为急冷塔釜液采出，05为急冷循环水，06为压缩机，07为水洗塔，08为塔釜洗涤水采出，09为循环洗涤水，10为补加的洗涤水，11为碱洗塔，12为废碱液采出，13为循环碱液，14为补充碱，15为压缩机，16为干燥器，17为干燥后的烯烃物流I。

图2中，17为干燥后的烯烃物流I，18为蒸馏塔A，19为蒸馏塔B，20为含氢气和甲烷的轻馏分，21为碳二加氢反应器，22为蒸馏塔C，23为乙烷馏分，24为乙烯馏分，25为蒸馏塔D，26为C₄ ⁺和二甲醚，27为碳三加氢反应器，28为蒸馏塔E，29为丙烷馏分，30为丙烯馏分。

图1和图2中均省略了换热器。

图1中，原料甲醇01经反应器02转化为烯烃物流，然后进入急冷塔03与急冷循环水05接触冷却，从塔顶离开至压缩机06，烯烃物流中的大量副产水在急冷过程中冷凝并作为急冷塔釜液采出04离开急冷塔03。压缩后的烯烃物流送到水洗塔07中，通过水洗脱除大部分含氧化合物，离开塔顶进入碱洗塔11脱除酸性气体。08为水洗塔釜洗涤水采出，09为洗涤水循环，10为补充的洗涤水，12为碱洗塔釜废碱液采出，13为循环碱液，14为碱洗塔补充碱。经过水洗和碱洗的烯烃物流经压缩机15进一步压缩，然后进入干燥器16脱出水分，通过冷却后进入后续蒸馏分离流程。

图2中，干燥后的烯烃物流17进入蒸馏塔A，经蒸馏分离后碳二以下轻馏分III由塔顶离开进入蒸馏塔B，含二甲醚的碳三以上重馏分II则由塔釜离开进入蒸馏塔D。蒸馏塔B将含甲烷和氢气的轻馏分20从塔顶分离出去，碳二馏分则从塔釜去碳二加氢反应器21，加氢后的碳二馏分经蒸馏塔C分离为乙烷馏分23和乙烯馏分24。蒸馏塔D将碳三馏分V由塔顶分离出并送至碳三加氢反应器，含有二甲醚和碳四以上馏分IV则从塔釜分离。加氢后的碳三馏分通过蒸馏塔E进一步分离为丙烯馏分30和丙烷馏分29。

下面通过实施例对本发明作进一步的阐述。

具体实施方式

【实施例1】

水洗塔中洗涤烯烃物流，按洗涤溶液与进料2∶1质量比在表压1.6MPa、40℃下进行含氧化合物洗涤，进料以及洗涤后水洗塔的塔顶气相物流及塔釜液相物流组成(重量百分组成)如表1所示。

表1

组分	进料组成，％	塔顶气相物流组成，％	塔釜液相物流组成，％
				乙烯	41	41	＜1
乙烷	1	1	＜1
				丙烯	39	39	＜1
丙烷	3	3	＜1
				C4+	14	14	＜1
甲醇	＜1	4	＜1
				二甲醚	450ppm	130ppm	160ppm
其它(H2、甲烷、CO2、H2O)	2	2	99

【实施例2】

按图1所示，采用本发明工艺流程，表压1.65MPa、40℃、50吨/小时的烯烃物流，经【实施例1】相同条件下的水洗，表压1.55MPa、40℃的碱洗，进一步压缩至表压3.2MPa，干燥处理后得到以下的烯烃物流(重量百分组成)：

表2

组分	进料组成，％	处理后烯烃物流组成，％
			乙烯	41	42
乙烷	1	1
			丙烯	39	40
丙烷	3	3
			C4 +	14	13
甲醇	＜1	＜1ppm
			二甲醚	450ppm	180ppm
其它(H2、甲烷、CO2、H2O)	2	1

表中其它组分中的：CO₂小于1ppm；H₂O小于1ppm。

【实施例3】

采用本发明工艺流程，将【实施例2】处理获得的烯烃物流进一步进行蒸馏分离。蒸馏塔A的操作条件为：压力以表压计为1.38MPa，塔釜温度为60℃，塔顶温度为-110℃。蒸馏塔D的操作条件为：塔顶压力以表压计为0.7MPa，塔釜温度为79℃，塔顶温度为11℃。装置生产每吨乙烯的压缩和蒸馏分离系统的能耗为970KW。蒸馏塔A和蒸馏塔D得到如下的塔顶和塔釜馏分，蒸馏塔A塔釜馏分含有进料物流中96.5％的二甲醚，98.4％的丙烯、丙烷和C₄ ⁺，蒸馏塔A塔顶馏分含有进料物流中100％的乙烯和乙烷。

表3

组分	蒸馏塔A塔顶气相物流组成，％	蒸馏塔A塔釜液相物流组成，％	蒸馏塔B塔顶气相物流组成，％	蒸馏塔B塔釜液相物流组成，％
					乙烯	92	0	0	0
乙烷	2	0	0	0
					丙烯	2	71	96	0
丙烷	0	5	4	8
					C4 +	0	24	0	92
二甲醚	15ppm	398ppm	4ppm	1640ppm
					其它(H2、甲烷、CO2)	4	0	0	0

【实施例4】

采用本发明工艺流程，将【实施例2】处理获得的烯烃物流进一步进行蒸馏分离。蒸馏塔A的操作条件为：压力以表压计为3.2MPa，塔釜温度为95℃，塔顶温度为-16℃。蒸馏塔D的操作条件为：塔顶压力以表压计为0.9MPa，塔釜温度为89℃，塔顶温度为19℃。装置生产每吨乙烯的压缩和蒸馏分离系统的能耗为920KW。蒸馏塔A和蒸馏塔D得到如下的塔顶和塔釜馏分，蒸馏塔A塔釜馏分含有进料物流中100％的二甲醚，100％的丙烯、丙烷和C₄ ⁺，蒸馏塔A塔顶馏分含有进料物流中＞99.9％的乙烯和乙烷。

表4

组分	蒸馏塔A塔顶气相物流组成，％	蒸馏塔A塔釜液相物流组成，％	蒸馏塔B塔顶气相物流组成，％	蒸馏塔B塔釜液相物流组成，％
					乙烯	94	0	0	0
乙烷	2	0	0	0
					丙烯	0	70	96	0
丙烷	0	5	4	8
					C4 +	0	24	0	92
二甲醚	0ppm	410ppm	5ppm	1690ppm
					其它(H2、甲烷、CO2)	4	0	0	0

【比较例1】

按照【实施例1】所述条件，只是改变洗涤水为100wt％甲醇，取代【实施例1】中的水，洗涤后，进料、洗涤后塔顶气相物流及塔釜液相物流组成(重量百分组成)如表5所示。

表5

组分	进料组成，％	塔顶气相物流组成，％	塔釜液相物流组成，％
				乙烯	41	54	3
乙烷	1	1	＜1
				丙烯	39	34	7
丙烷	3	2	＜1
				C4+	14	2	5
甲醇	＜1	4	84
				二甲醚	450ppm	1ppm	200ppm
其它(H2、甲烷、CO2、H2O)	2	3	＜1

【比较例2】

采用文献02817013.X中所述的蒸馏分离流程，第一个塔进行C₃以下组分和C₄以上组分间的分离，在1.38MPa下蒸馏塔塔釜的温度为104℃，装置生产每吨乙烯的压缩和蒸馏分离系统的能耗为1026KW。

Claims (10)

1、一种从烯烃物流中脱除二甲醚的方法，包括：

a)提供含有H₂、甲烷、乙烯、乙烷、丙烯、丙烷、C₄ ⁺和二甲醚的烯烃物流I；

b)在蒸馏塔A中将烯烃物流I分离成物流II和物流III，其中物流II含有丙烯、丙烷、C₄ ⁺和二甲醚，物流III含有H₂、甲烷、乙烯和乙烷；

c)物流II在蒸馏塔D中分离成物流IV和物流V，其中物流IV含有二甲醚和C₄ ⁺，物流V含有丙烯和丙烷。

2、根据权利要求1所述的从烯烃物流中脱除二甲醚的方法，其特征在于以重量百分比计，物流II含有物流I中含有的至少75％的二甲醚，物流II含有物流I中含有的至少85％的丙烯、丙烷和C₄ ⁺，物流III含有物流I中含有的至少85％的乙烯和乙烷。

3、根据权利要求2所述的从烯烃物流中脱除二甲醚的方法，其特征在于以重量百分比计，物流II含有物流I中含有的至少85％的二甲醚，物流II含有物流I中含有的至少90％的丙烯、丙烷和C₄ ⁺，物流III含有物流I中含有的至少90％的乙烯和乙烷。

4、根据权利要求3所述的从烯烃物流中脱除二甲醚的方法，其特征在于以重量百分比计，物流II含有物流I中含有的至少90％的二甲醚，物流II含有物流I中含有的至少95％的丙烯、丙烷和C₄ ⁺，物流III含有物流I中含有的至少95％的乙烯和乙烷。

5、根据权利要求1所述的从烯烃物流中脱除二甲醚的方法，其特征在于所述烯烃物流I是通过含氧化合物与分子筛催化剂接触而获得，其中二甲醚的含量至少为50wppm；物流III中二甲醚的含量不高于50wppm。

6、根据权利要求5所述的从烯烃物流中脱除二甲醚的方法，其特征在于所述烯烃物流I中二甲醚的含量低于500wppm；物流III中二甲醚的含量不高于10wppm。

7、根据权利要求1所述的从烯烃物流中脱除二甲醚的方法，其特征在于蒸馏塔A的操作条件为：塔顶压力以表压计1.3～3.4MPa，塔顶温度-5～-50℃，塔釜温度40～87℃；蒸馏塔D的操作条件为：塔顶压力以表压计0.4～1.5MPa，塔顶温度-5～38℃，塔釜温度50～90℃。

8、根据权利要求7所述的从烯烃物流中脱除二甲醚的方法，其特征在于蒸馏塔A的操作条件为：塔顶压力以表压计1.6～3.0MPa，塔顶温度-10～-45℃，塔釜温度45～80℃；蒸馏塔D的操作条件为：塔顶压力以表压计0.5～1.0MPa，塔顶温度0～25℃，塔釜温度55～80℃。

9、根据权利要求1所述的从烯烃物流中脱除二甲醚的方法，其特征在于所述烯烃物流I在蒸馏分离前，还进行以下处理步骤：

e)对所述烯烃物流I进行急冷，然后进行第一阶段压缩，压缩提压到至少700KPa；

f)洗涤压缩加压后的物流，脱除其中除二甲醚之外选自含1～5个碳原子的醇、醛、酮或酸中的至少一种氧化物，然后进入碱洗塔，脱除其中的酸性气体CO₂；

g)脱除酸性气体后的物流进行第二阶段压缩，压缩提压到至少1500KPa；

h)经第二阶段压缩提压后的物流与吸水剂接触进行干燥，然后进行蒸馏分离。

10、根据权利要求9所述的从烯烃物流中脱除二甲醚的方法，其特征在于所述烯烃物流I中选自含1～5个碳原子的醇、醛、酮或酸中的至少一种氧化物的含量为低于2000wppm，酸性气体CO₂的含量为不大于2000wppm，与吸水剂接触的物流含有不大于15000wppm的水。

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