CN1833017B - 从甲醇-烯烃转化反应系统回收乙烯和丙烯的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了用于从包含乙烷,乙烯,丙烯,二甲醚,以及丙烷、乙炔、甲基乙炔、丙二烯、甲烷、氢、一氧化碳、二氧化碳和C4+组分中的一种或多种的初始流出料流中分离聚合级乙烯和丙烯的新型高度有效的分离方法和系统。在一个实施方案中,该初始流出料流由甲醇-烯烃转化反应系统提供。已经发现,当在包括甲醇和水洗涤步骤的第一分离步骤中部分去除DME,随后在其它分离步骤中分离剩余的组分时,实现了这些组分的有效分离。
Description
技术领域
本发明涉及乙烯和丙烯回收系统。更具体地说,本发明涉及从包括甲烷、二甲醚、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯和乙炔中的一种或多种的混合流出料流中回收乙烯和丙烯的方法。
背景技术
轻烯烃例如乙烯和丙烯是可用于各种制备塑料和其它化合物的工艺中的重要石化产品。乙烯用于制备各种聚乙烯塑料,以及制备其它化学品,例如氯乙烯,环氧乙烷,乙基苯和醇。丙烯用来制备各种聚丙烯塑料,以及制备其它化学品,例如丙烯腈和环氧丙烷。在石化工业中,已知含氧化合物,尤其醇可转化为轻烯烃有一些时间了。优选的转化工艺一般称为含氧化合物-烯烃转化(OTO)或具体地甲醇-烯烃转化(MTO)工艺,其中甲醇在分子筛催化剂的存在下被主要转化为乙烯和/或丙烯。
在MTO反应过程中生成了许多副产物。这些副产物可以包括比丙烷和丙烯更重的组分,例如C4+组分(烯属和脂族)以及多不饱和组分,例如乙炔,甲基乙炔和丙二烯。C1-C6范围的含氧化合物例如醇、醛、酮、酯、酸和醚以及痕量的芳族化合物还可以在MTO反应器中或MTO流出物加工中形成。另外,少量的来自原料的含氧化合物,例如甲醇和/或二甲醚(“DME”)能够在产物流出物没有被转化为期望的产物的情况下通过MTO反应器。作为含氧化合物合成和/或含氧化合物“通过”MTO反应器系统的结果,来自MTO反应器的流出物可以含有不希望的高浓度的含氧化合物。这些含氧化合物,尤其轻质含氧化合物的含量会使得乙烯和丙烯对于它们的优选处置(例如聚合)来说不合格。
已经开发了各种加工方案来从非MTO流出料流中分离这些组分的一种或多种。例如,Adams的US专利No.5,336,841涉及从来自MTBE设备的C4残液料流除去含氧化合物的方法。将反裂化(back-cracking)催化剂投入到含氧化合物脱除塔的底部,它将其中含有的任何MTBE或叔丁醇重新转化为它们的初始组分异丁烯和甲醇或水。首先对该残液料流进行水洗,以除去总量的甲醇和DME。
Smith等人的US专利No.5,122,236涉及从C4烃料流除去DME和甲醇杂质的方法,没有大量损失C4烃类,该方法包括分馏含有低水平,例如低于5wt%的DME和甲醇的C4烃料流,形成大约20-40体积%的C4料流的顶部产物,冷凝该顶部产物,让冷凝的顶部产物与大约1到5体积%的水接触,从而从C4料流中除去一部分的DME和甲醇,将基本上所有的C4料流(除了少量溶于水中的以外)返回到分馏步骤,且从水中闪蒸出溶解的DME和烃类。
2002年11月12日提出的US专利申请序号No.10/292,232(它的全文在此引入供参考)涉及用于从包含C4烯烃、二甲醚和C5+烃类的产物料流中回收C4烯烃的特别理想的方法。该方法包括首先分离出C5+烃类,从包含C5+烃类、DME和C4烃类的料流中共沸(coboiling)出如果有的含氧化合物。通过首先分离出C5+烃类和共沸出含氧化合物,可通过水洗实现DME与C4烯烃的更有效的分离。
虽然已经描述了用于分离C4+组分与C3-组分的多种方法,但用于从混合流出料流中的其它C3-组分有效回收乙烯和丙烯的分离方案没有被广泛描述,并且迄今为止证明一般是无效的。具体地说,从更轻的不希望有的组分,尤其从DME中回收乙烯和丙烯的方法已经证明是无效的,当该流出料流含有甲烷、DME、乙烷、乙烯、丙烷和丙烯的混合物时。因此,对于从含有这些C3-组分的MTO反应系统流出料流,或从来源于另一反应过程的类似流出料流中有效分离乙烯和丙烯的方法存在着需求。
发明概述
本发明提供了新颖的工艺流程方案,该方案由包含二甲醚(DME)、乙烷、乙烯、丙烯和任选的一种或多种丙烷、乙炔、甲基乙炔、丙二烯、甲烷、氢、一氧化碳、二氧化碳和C4+组分的初始流出料流生产用于聚合物原料处置的合格乙烯和丙烯产品流。该工艺流程方案对于除去DME和将设备数量减到最少是非常有效的。当DME至少部分在第一分离步骤中被选择性去除,随后在另外的分离步骤中分离剩余组分时,可以特别有效地分离这些组分。优选地,在甲醇和水洗涤步骤中除去至少一部分的DME。而且,该工艺流程方案通过整合其中的一个或多个氢化转换器而确保了彻底的乙炔转化。除非另有规定,特定组合物的“大多数”或“少数”分别是指重量大多数和重量少数。
在一个实施方案中,本发明是用于从含烯烃的流出料流中除去二甲醚的工艺。在该实施方案中,提供流出料流,其包含乙烷、乙烯、丙烷、丙烯和二甲醚。该流出料流在含氧化合物去除装置中在有效形成第一塔顶料流和第一塔底料流的条件下接触含氧化合物去除介质。第一塔顶料流包含残留含氧化合物去除介质和大多数的乙烷、乙烯、丙烷、丙烯和二甲醚。第一塔底料流包含少数的二甲醚和大多数的含氧化合物去除介质。任选地,含氧化合物去除介质选自甲醇和三(甘醇)。第一塔顶料流在有效形成第二塔顶料流和第二塔底料流的条件下接触水,其中第二塔顶料流包含存在于第一塔顶料流中的大多数的乙烷、乙烯、丙烷、丙烯和二甲醚,和其中第二塔底料流包含大多数的残留含氧化合物去除介质和大多数的水。第二塔顶料流的至少一部分被分离为第三塔顶料流和第三塔底料流,其中第三塔顶料流包含存在于第二塔顶料流的该至少一部分中的大多数的丙烯和任选的大多数的乙烷、乙烯和轻馏分,而其中第三塔底料流包含存在于第二塔顶料流的该至少一部分中的大多数的丙烷和二甲醚。
任选地,上述第二塔顶料流的至少一部分被分离为第三塔顶料流和第三塔底料流,其中第三塔顶料流包含存在于第二塔顶料流的该至少一部分中的大多数的乙烷和乙烯,而其中第三塔底料流包含存在于第二塔顶料流的该至少一部分中的大多数的丙烷、丙烯和二甲醚。第三塔底料流的至少一部分然后被分离为第四塔顶料流和第四塔底料流,其中第四塔顶料流包含存在于第三塔底料流的该至少一部分中的大多数的丙烯,而其中第四塔底料流包含存在于第三塔底料流的该至少一部分中的大多数的丙烷和二甲醚。
附图简要说明
结合附图来参考本发明的详细说明可以更好地理解本发明,其中:
图1说明了根据本发明的一个实施方案的分离方案;
图2说明了根据本发明的另一个实施方案的分离方案;和
图3说明了OTO反应装置,骤冷装置和压缩顺序(compressionsequence)。
发明详述
本发明提供了用于从“初始流出料流”中分离聚合级乙烯和丙烯的新颖的高度有效的分离工艺和系统,该初始流出料流在这里被定义为含有二甲醚(DME)、乙烷、乙烯和丙烯的料流。另外,该初始流出料流任选地包含丙烷、乙炔、甲基乙炔、丙二烯、甲烷、氢、一氧化碳、二氧化碳和C4+组分(脂族和/或烯属)中的一种或多种。在一个特别优选的实施方案中,初始流出料流来源于下文详细说明的甲醇-烯烃转化(MTO)反应过程的产物流出物。已经发现,当DME至少部分在第一洗涤步骤中被选择性去除,随后在另外的分离步骤中分离剩余组分时,可以有效地分离初始流出料流中的DME与其它组分。
初始流出料流
该初始流出料流可以由多种来源获得。例如,在一个实施方案中,初始流出料流由选自下列之中的反应的产物流出物获得:烯烃相互转化反应,含氧化合物-烯烃转化(OTO)反应,含氧化合物-汽油转化反应,马来酸酐配制(formulation),气相(vapor phase)甲醇合成,邻苯二甲酸酐配制,费-托反应和丙烯腈配制。优选地,初始流出料流由MTO反应系统的流出料流获得。
虽然初始流出料流能够由含有乙烷、乙烯、丙烯和DME的任何常规来源获得,但本发明尤其适合于从来自OTO工艺,或特别是来自MTO工艺的初始流出料流中除去DME和其它含氧化合物。因此,在本发明的一个实施方案中,含有DME的初始流出料流由反应系统的产物流出料流获得,其中如在下文更详细说明的那样,含氧化合物原料在有效形成轻烯烃的条件下接触分子筛。
MTO反应系统生产出产物流出料流,其包含少量的C4+组分(烯烃和脂族),除了乙烷、乙烯、DME、丙烷和丙烯以外。该产物流出物还可以包括氢、甲烷、一氧化碳、二氧化碳、乙炔、甲基乙炔和丙二烯中的一种或多种。以下参考图3来详细论述一种用于由MTO反应系统形成初始流出料流的非限制性系统。
图3说明了一种用于由MTO反应系统获得含有乙烷、乙烯、DME和丙烯以及任选的C4+组分的初始流出料流的工艺。在图3中,甲醇通过管道300被输送到MTO反应器301,在其中,甲醇被转化为轻烯烃,后者在含烯烃的料流302中排出MTO反应器301。含轻烯烃的料流302包含甲烷、乙烯、乙烷、丙烯、丙烷、DME、水、少量的C4+组分,以及其它烃和含氧化合物组分。将含烯烃的料流302引入到骤冷塔303,在那里,含烯烃的料流302被冷却,水和其它容易冷凝的组分被冷凝。
包含大量的水的冷凝组分通过底部产物管道304从骤冷塔303排出。冷凝组分的一部分通过管道305再循环到骤冷塔303的顶部。管道305含有冷却装置,例如换热器(未示出),用于冷却冷凝组分,以便提供用于冷却骤冷塔303中的各组分的冷却介质。
含烯烃的蒸气(vapor)通过骤冷塔顶料流306由骤冷塔303获得。含烯烃的蒸气在一个或多个压缩机307中压缩,形成压缩料流308。如图所示,压缩料流308被引入到C4+组分去除装置309,例如在轻馏分分离或C2/C3分离之前的脱丙烷塔中。C4+组分一般含有起垢物例如丁二烯。结果,C4+组分优选在除去轻馏分之前,在C2/C3分离之前,在本发明的洗涤步骤之前,和在除去在初始流出料流中含有的其它组分之前去除。然而,据设想,如以下所详细说明,根据本发明的几个可供选择的实施方案,C4+组分去除装置309任选可以设置在下游分离和加工系统中。参考图3,在C4+组分去除装置309中,使压缩料流308经受足以将压缩料流308分离为C3-料流310,例如初始流出料流和C4+料流311的条件,例如温度和压力。C3-料流310含有存在于压缩料流308中的大多数的C3-组分,例如轻馏分,乙烷,乙烯,丙烷,DME和丙烯,而C4+料流311含有存在于压缩料流308中的大多数的C4+组分,例如丁烷,丁烯,丁二烯,戊烷类和更重的组分。
如上所述,“初始流出料流”在这里被定义为含有二甲醚(DME)、乙烷、乙烯和丙烯的料流。因此,下列任何料流均可以被称为根据本发明的初始流出料流:含烯烃的料流302,骤冷塔顶料流306,压缩料流308或C3-料流310。也就是说,这些料流的任何一种,优选压缩料流308或C3-料流310,任选是引入到第一分离装置101/201并如图1和图2所示加工的初始流出料流100/200,如以下所详细说明。
现在描述初始流出料流的组成。初始流出料流含有乙烷、乙烯、丙烯和DME。在示例性分离工艺的一个实施方案中,所提供的初始流出料流包含不高于大约50wt%的DME,不高于大约20wt%的DME,不高于大约10wt%的DME,或不高于大约5wt%的DME。当然,对于要从初始流出料流中除去的DME,必须存在可测定的量。任选地,所提供的初始流出料流含有至少大约100wppm的DME,至少大约500wppm的DME,或至少大约1,000wppm的DME。如果初始流出料流由OTO或MTO反应系统获得,初始流出料流中的DME浓度可以是明显更高的,尤其如果OTO反应系统在大约93wt%到大约96wt%的含氧化合物转化率下运行,该wt%以进给到烃转化装置的含氧化合物的总重量为基准计。在该实施方案中,初始流出料流任选地含有大于1000wpm,大于1500wppm,大于3000wppm或大于6000wppm的DME。DME水平任选地可以高于1.0,2.0或3.0wt%DME,以初始流出料流的总重量为基准计。这里使用的“wt%”,“wppm”和“wppb”以在规定料流中的所有组分的总重量为基准计。类似地,“体积%”,“vppm”和“vppb”以规定料流中的所有组分的总体积为基准计。
在本发明方法的另一个实施方案中,所提供的初始流出料流包括至少大约25wt%的乙烯。优选地,所提供的初始流出料流包含大约25到大约75wt%的乙烯,更优选大约30到大约60wt%的乙烯,最优选大约35到大约50wt%的乙烯。按范围下限来说,该初始流出料流任选包括至少大约5wt%,至少大约10wt%,或至少大约20wt%的乙烯。
在另一个实施方案中,所提供的初始流出料流还包含至少大约20wt%的丙烯。优选地,所提供的初始流出料流包括大约20wt%的丙烯到大约70wt%的丙烯,更优选大约25到大约50wt%的丙烯,最优选大约30到大约40wt%的丙烯。就范围下限来说,初始流出料流优选包含至少大约5wt%,更优选至少大约10wt%,最优选至少大约15wt%的丙烯。
在DME去除方法的另一个实施方案中,该初始流出料流同时含有乙烯和丙烯。理想地,该初始流出料流含有至少大约50wt%的乙烯和丙烯。优选地,该初始流出料流含有大约50到大约95wt%的乙烯和丙烯,更优选大约55到大约90wt%的乙烯和丙烯,最优选大约60到大约85wt%的乙烯和丙烯。
理想的是,所提供的初始料流含有相对低浓度的乙烷,优选乙烷的浓度低于丙烷。优选地,初始流出料流包括不高于大约4wt%的乙烷,更优选不高于大约3wt%的乙烷,最优选不高于大约2wt%的乙烷。就范围下限而言,初始流出料流包括至少大约1wt%,至少大约0.5wt%,或至少大约1.0wt%的乙烷。
还希望,初始流出料流含有相对低浓度的丙烷,如果有的话。优选地,初始流出料流包括不高于大约5wt%的丙烷,不高于大约4wt%的丙烷,或不高于大约3wt%的丙烷。就范围下限来说,初始流出料流任选地含有至少大约0.1wt%,至少大约0.5wt%,或至少大约1.0wt%的丙烷。
该初始流出料流还任选地含有乙炔和C4+组分的一种或多种。如果初始流出料流含有乙炔,该初始流出料流任选地含有低于大约150wppm,低于100wppm,低于50wppm,低于大约10wppm,或低于大约1.0wppm的乙炔。就范围下限来说,初始流出料流任选地含有至少大约0.1wppm,至少大约0.5wppm,或至少大约1.0wppm的乙炔。根据本发明加工的初始流出料流任选地缺乏C4+烃和C4+烯烃(总称C4+组分)。该初始流出料流优选地含有低于大约30wt%,更优选低于大约20wt%,最优选低于大约15wt%的C4+组分。按范围下限来说,该初始流出料流任选地含有至少大约1wt%,至少大约5wt%,或至少大约10wt%的C4+组分。该初始流出料流任选地含有低于大约10wt%,低于大约5wt%,或低于大约1wt%C4+的烯烃。该初始流出料流任选地含有低于大约1.0wt%,低于大约0.5wt%,或低于大约0.1wt%的C4+烃。
另外,该初始流出料流可以包括少量的其它组分比如甲基乙炔,丙二烯和轻馏分。本文使用的“轻馏分”是指标准沸点低于大约-166°F(-110℃)的组分和一氧化碳。轻馏分的示例性名单包括甲烷、一氧化碳和氢。根据本发明加工的初始流出料流任选地含有低于大约1.0wt%,低于大约0.5wt%,或低于大约0.01wt%的轻馏分。该初始流出料流任选地含有低于大约1.0wt%,低于大约0.5wt%,或低于大约0.1wt%的甲烷。就范围下限来说,该初始流出料流任选地含有至少大约0.001wt%,至少大约0.005wt%,至少0.01或至少0.10wt%的轻馏分。初始流出料流任选地含有至少大约0.001wt%,至少大约0.005wt%,至少0.01或至少0.10wt%的甲烷。该初始流出料流任选地含有低于大约0.01wt%,低于大约0.005wt%,或低于大约0.001wt%的一氧化碳。就范围下限来说,该初始流出料流任选地含有至少大约0.0001wt%,至少0.0005wt%,至少大约0.001或至少大约0.01wt%的一氧化碳。
所提供的初始流出料流还可以含有一定量的水。存在于所提供的初始流出料流中的水的浓度应该充分低,使得在分离过程中不形成单独的水相。当在本发明方法中使用具有塔盘的蒸馏塔时,这是特别重要的,因为在塔盘中形成的单独水相将阻止质量传递和为各塔盘增加额外的重量。具有填料的蒸馏塔在较高水浓度下是优选的,因为这种塔没有塔盘来容纳单独的水相。初始流出料流可以含有一些水。任选地,所提供的初始流出料流含有不高于大约15,000wppm的水,不高于大约10,000wppm的水,不高于5,000wppm的水,或不高于大约1,000wppm的水。该初始流出料流任选地含有至少大约10wppm的水,至少大约20wppm的水,至少大约25wppm的水,至少大约100wppm的水,或至少大约200wppm的水。
含氧化合物去除介质洗涤和水洗步骤
在本发明的一个实施方案中,该初始流出料流在第一分离装置中接触含氧化合物去除介质,以便除去其中含有的一些,优选大部分的非DME含氧化合物组分。可以存在于初始流出料流中的非DME含氧化合物组分的非限制性名单包括:甲基乙基醚,乙醇,异丙醇,乙酸,丙酸,乙醛,丁醛,丙酮,2-丁酮,2-戊酮,4-甲基-2-戊酮和乙酸甲酯。然后将所得含氧化合物贫乏的料流(优选含有一定量的DME)送入水洗装置,在那里除去残留含氧化合物去除介质和其它非DME含氧化合物。在所得水洗过的含氧化合物贫乏的料流中的剩余组分然后如下文详细说明的那样优选用多个分离设备,例如蒸馏塔来分离。
根据本发明的一个实施方案,包含DME、乙烷、乙烯和丙烯的第一料流,例如初始流出料流被引入到第一分离装置。该第一分离装置优选是洗涤塔,其设计用于形成包含乙烷、乙烯、丙烯和任选的丙烷和/或乙炔的第一塔顶料流,以及包含大多数的非DME含氧化合物和至少一部分的DME的第一塔底料流。任选地,大多数的DME从第一分离装置到第一塔顶料流而产出。
示例性含氧化合物去除介质的非限制性名单包括醇,胺,酰胺,腈,杂环含氮化合物,或任何前述化合物的结合物。可以使用一元醇或多元醇作为含氧化合物去除介质。含氧化合物去除介质的具体例子包括甲醇,乙醇,丙醇,乙二醇,二甘醇,三(甘醇),乙醇胺,二乙醇胺,三乙醇胺,位阻环胺,乙腈,N-甲基吡咯烷酮,二甲基甲酰胺和它们的组合。
为了获得显著的效果,含氧化合物去除介质任选含有很少的非含氧化合物吸收组分。例如,含氧化合物去除介质任选含有至少大约25、50或75wt%的含氧化合物去除介质组分。任选地,该含氧化合物去除介质含有至少大约90wt%,至少大约95wt%,或至少大约98wt%的含氧化合物去除介质。较低的含氧化合物去除介质浓度可以是优选的,如果含氧化合物去除介质包含胺,例如二乙醇胺或乙腈。
在本发明的一个实施方案中,以足够显著降低非DME含氧化合物含量的量将含氧化合物去除介质加入到第一分离装置中。优选的是,以大约4∶1到大约1∶5,000的含氧化合物去除介质与进入分离容器的总初始流出料流的摩尔比将含氧化合物去除介质加入到该容器中。优选地,含氧化合物去除介质以大约1∶2到大约1∶200,大约1∶5到大约1∶100,大约1∶7到大约1∶50,大约1∶7到大约1∶15,或大约1∶10的含氧化合物去除介质与总初始流出料流的摩尔比添加。更高的含氧化合物去除介质与总初始流出料流的摩尔比对于降低非DME含氧化合物含量是理想的;优选4∶1到大约1∶1,更优选大约3∶1到大约1.2∶1,最优选大约2.5∶1到大约1.5∶1。
进入第一分离装置的含氧化合物去除介质流速是大约500lb-mol/hr(227kg-mol/hr)到大约2400lb-mol/hr(1089kg-mol/hr),大约800lb-mol/hr(363kg-mol/hr)到大约2100lb-mol/hr(953kg-mol/hr),或大约1000lb-mol/hr(454kg-mol/hr)到大约2000lb-mol/hr(907kg-mol/hr)。优选地,该含氧化合物去除介质流速是大约18001b-mol/hr(816kg-mol/hr)。
如果初始流出料流用足够的含氧化合物去除介质洗涤,大多数的DME随塔底料流被去除。然而,优选的是,大多数的DME随塔顶料流从第一分离装置排出。如下文所详细描述,塔顶料流中的残留DME任选在附加的下游加工步骤中,比如在丙烯/丙烷分离步骤中被除去。为了使大多数的DME经由塔顶料流从第一分离装置中排出,较低的含氧化合物去除介质与总初始流出料流的摩尔比任选是理想的。也就是说,含氧化合物去除介质理想地不以从初始流出料流中除去大多数或全部DME的速度加入到该分离容器中。含氧化合物去除介质与总初始流出料流的摩尔比优选低于大约1∶20,低于大约1∶100或低于大约1∶1000。优选地,该摩尔比是大约1∶1到大约1∶5,000,更优选大约1∶100到大约1∶4,000,最优选大约1∶500到大约1∶3,000。含氧化合物去除介质与进给到洗涤装置的DME(在初始流出料流中)的摩尔比优选是大约1∶1到大约4∶1,大约1.3∶1到大约3∶1,大约1.5∶1到大约2∶1,最优选大约1.8∶1。
来自第一分离装置的第一塔顶料流优选被引入到第二分离装置,例如水洗装置,用于除去在第一塔顶料流中含有的残留含氧化合物去除介质和另外的非DME含氧化合物。在第二分离装置中,第一塔顶料流或其一部分在有效形成第二塔顶料流和第二塔底料流的条件下接触水。第二塔底料流优选含有大多数(按重量计)的存在于第一塔顶料流中的残留含氧化合物去除介质。理想地,第二塔底料流含有超过30wt%,超过40wt%,或超过60wt%的存在于第一塔顶料流中的含氧化合物去除介质。
在第二分离装置中,优选的是,以大约4∶1到大约1∶5,000的水与进入分离容器的流出物的摩尔比,将水加入到该容器中。较高的水与在该容器中接收的流出物的摩尔比对于降低含氧化合物去除介质含量以及其它含氧化合物是理想的;优选大约1∶5到大约1∶40,更优选大约1∶10到大约1∶30,最优选大约1∶15到大约1∶20。任选可以使用更低的水与所接收的总流出物的摩尔比。该摩尔比任选是大约1∶1到大约1∶200,更优选大约1∶10到大约1∶100,最优选大约1∶20到大约1∶300。
优选地,第二塔顶料流,或由此派生的料流,被引入到苛性碱洗涤装置中,用于除去夹带的酸气如CO2。因此,苛性碱洗涤装置从第二塔顶料流或其一部分中除去CO2,并形成CO2贫乏的料流。第二塔顶料流优选含有相对少的在这种酸气处理系统中引起结垢问题的烃组分。
在本发明中可以采用固体或液体酸气处理系统。在任何一种系统中,通过让料流与酸气吸附剂或吸收剂接触,而从洗涤塔顶料流或由此获得的料流中除去酸气。此类吸收剂或吸附剂的实例包括胺,碳酸钾,苛性碱,氧化铝,分子筛和膜,尤其由聚砜、聚酰亚胺、聚酰胺、玻璃状聚合物和醋酸纤维素形成的膜。含胺和苛性化合物的溶液是优选的,其中苛性化合物是更优选的。
可用于本发明的胺水溶液可以含有适于酸气吸收的任何胺化合物。实例包括链烷醇胺,例如三乙醇胺(TEA);甲基二乙醇胺(MDEA);二乙醇胺(DEA);单乙醇胺(MEA);二异丙醇胺(DIPA);和羟基氨基乙基醚(DGA)。有效的浓度可以是大约0.5到大约8mol的胺/L的水溶液。
可以将哌嗪和/或单甲基乙醇胺(MMEA)加入到胺水溶液中,以增强它们的吸收能力。这些添加剂可以大约0.04到大约2mol/L的水溶液的浓度包含于水溶液中。
可以在本发明中使用的苛性化合物是碱性化合物,它们可有效地从初始流出料流中除去酸气。这种碱性化合物的实例包括氢氧化钠和氢氧化钾。
本发明进一步包括任选的干燥实施方案。在该实施方案中,可以使用固体或液体干燥系统来从引入的流出料流,例如水洗料流或其衍生物例如CO2贫乏的料流中除去水和/或其它氧化烃类。
在固体干燥系统中,流出料流在干燥装置中接收。在干燥装置中,流出料流接触固体吸附剂,以进一步去除水和氧化烃类,达到极低水平(不包括DME)。典型地,该吸附过程在含有适合的固体吸附剂的一个或多个固定床中进行。
吸附可用于除去水和氧化烃类,达到极低浓度,以及用于除去正常不用其它处理系统去除的氧化烃类。优选地,用作本发明的一部分的吸附剂体系具有多个吸附剂床。多个床允许连续分离,不需要停工来再生固体吸附剂。例如,在三床体系中,通常一个床在线,一个床再生离线,而第三个床处于备用状态。
在吸附剂床中使用的特定的一种或多种吸附剂固体取决于所要去除的污染物的类型。用于除去水和各种极性有机化合物,例如氧化烃类和吸附剂液体的固体吸附剂的实例包括氧化铝、硅石、分子筛,分子筛,和铝硅酸盐。含有这些分子筛的混合物的床或具有不同吸附剂固体的多个床能够用于除去水,以及各种氧化烃类。
在该分离技术中,一个或多个吸附床可以串联或并联排列。在串联配置的一个实例中,第一个床用于除去最细小的、极性最高的分子,它们最容易去除。紧接着串联用于除去较大的低极性氧化物质的后续的床。作为一类配置的具体例子,首先使用分子筛选择性去除水。在该床之后紧跟一个或多个含有一种或多种低选择性吸附剂例如大孔分子筛,例如13X和/或高表面积活性氧化铝例如Selexorb CD(Alcoa商品名)的床。
在另一个实施方案中,第一个床是能够选择性去除水和甲醇的分子筛。该床之后可以是一个或多个如上所述的13X或活性氧化铝床。
该吸附剂床可以在环境温度下或视需要在高温下用向上流或向下流操作。吸附剂材料的再生可以通过常规方法来进行,包括用干燥惰性气体流例如氮气在高温下处理。
在液体干燥系统中,使用水吸附剂来从其中所接收的流出料流中除去水。该水吸附剂可以是有效从含烯烃的料流中除去水的任何液体。优选地,水吸附剂与前面所述的相同。
无论是使用液体或固体干燥剂,本发明的干燥系统理想地形成了这里定义为具有低于-40°F(-40℃)的露点的料流的“干燥料流”。优选地,来自干燥装置的干燥料流具有低于-40°F(-40℃),更优选低于-60°F(-51℃),最优选低于-90°F(-67.8℃)的露点。如下文所详细说明,然后优选将该干燥料流引入到分离系统,用于除去其中含有的剩余组分。
先进行C2/C3分离,后脱除轻馏分
在本发明的一个实施方案中,C2/C3分离之后是轻馏分去除。在该实施方案中,第二塔顶料流或其一部分任选在酸气处理系统和/或干燥装置中处理之后引入到第三分离装置,例如C2/C3分流器,用于进一步加工。第三分离装置优选使来自第二分离装置的第二塔顶料流经受有效将第二塔顶料流分离为第三塔顶料流和第三塔底料流的条件,例如温度和压力。第三塔顶料流含有大多数的单独或共同存在于第二塔顶料流中的乙烷和乙烯。更优选地,第三塔顶料流包含至少大约60wt%,更优选至少大约75wt%,最优选至少大约90wt%的单独或共同存在于来自第二分离装置的第二塔顶料流中的乙烷和乙烯。如果第二塔顶料流包括乙炔,那么第三塔顶料流优选含有大多数的存在于第二塔顶料流中的乙炔。更优选地,第三塔顶料流包含至少大约60wt%,更优选至少大约75wt%,最优选至少大约90wt%的存在于第二塔顶料流中的乙炔。
第三塔底料流含有大多数的存在于第二塔顶料流中的丙烯。更优选地,第三塔底料流包括至少大约60wt%,更优选至少大约75wt%,最优选至少大约90wt%的存在于第二塔顶料流中的丙烯。如果第二塔顶料流包括丙烷,那么第三塔底料流优选含有大多数的存在于第二塔顶料流中的丙烷。更优选地,第三塔底料流包含至少大约60wt%,更优选至少大约75wt%,最优选至少大约90wt%的存在于第二塔顶料流中的丙烷。如果第二塔顶料流包括DME(这是优选的),那么第三塔底料流优选含有大多数的存在于第二塔顶料流中的DME。更优选地,第三塔底料流包括至少大约60wt%,更优选至少大约85wt%,最优选至少大约99.9wt%的存在于第二塔顶料流中的DME。第三分离装置优选包括一个或多个蒸馏和/或分馏塔,吸收器和/或萃取蒸馏塔,其设计用于形成一种或多种包含乙烷和乙烯与任选的乙炔的塔顶料流,以及一种或多种包含丙烯和任选的DME和丙烷的塔底料流。
如果初始流出料流含有轻馏分例如甲烷、一氧化碳和氢,那么第三塔顶料流(经由第一和第二塔顶料流,其将含有大多数的来自初始流出料流的轻馏分)优选被引入到第四分离装置,例如轻馏分去除装置,用于进一步加工。第四分离装置优选让第三塔顶料流或其一部分经受有效将第三塔顶料流分离为第四塔顶料流和第四塔底料流的条件,例如温度和压力。第四塔顶料流含有大多数的单独或共同存在于第三塔顶料流中的轻馏分。更优选地,第四塔顶料流包含至少大约60wt%,更优选至少大约75wt%,最优选至少大约90wt%的单独或共同存在于第三塔顶料流中的轻馏分。第四塔底料流含有大多数的单独或共同存在于第三塔顶料流中的乙烷和乙烯。更优选地,第四塔底料流包含至少大约60wt%,更优选至少大约75wt%,最优选至少大约90wt%的单独或共同存在于第三塔顶料流中的乙烷和乙烯。第四分离装置优选包括一个或多个蒸馏和/或分馏塔,吸收器和/或萃取蒸馏塔,其设计用于形成一种或多种包含甲烷和任何其它轻馏分的塔顶料流,以及一种或多种包含乙烷和乙烯的塔底料流。
优选地,将第四塔底料流引入到第五分离装置,例如C2分流器中,用于进一步加工。第五分离装置优选使第四塔底料流经受可有效将第四塔底料流分离为第五塔顶料流和第五塔底料流的条件,例如温度和压力。第五塔顶料流含有大多数的存在于第四塔底料流中的乙烯。更优选地,第五塔顶料流包含至少大约60wt%,更优选至少大约75wt%,最优选至少大约90wt%的存在于第四塔底料流中的乙烯。第五塔底料流含有大多数的存在于第四塔底料流中的乙烷。更优选地,第五塔底料流包含至少大约60wt%,更优选至少大约75wt%,最优选至少大约90wt%的存在于第四塔底料流中的乙烷。第五分离装置优选包括一个或多个蒸馏和/或分馏塔,吸收器和/或萃取蒸馏塔,其设计用于形成一种或多种包含聚合级乙烯的塔顶料流和一种或多种包含乙烷的塔底料流。
取决于存在于初始流出料流中的丙烷和DME的量,第三塔底料流可以含有适于聚合的丙烯。任选地,来自第三分离装置的第三塔底料流被引入到第六分离装置,例如C3分流器,用于附加的丙烷和DME去除。第六分离装置优选使第三塔底料流或其一部分经受可有效将第三塔底料流分离为第六塔顶料流和第六塔底料流的条件,例如温度和压力。第六塔顶料流含有大多数的存在于第三塔底料流中的丙烯。更优选地,第六塔顶料流包含至少大约60wt%,更优选至少大约75wt%,最优选至少大约90wt%的存在于第三塔底料流中的丙烯。第六塔底料流含有大多数的存在于第三塔底料流中的如果有的丙烷。更优选地,第六塔底料流包括至少大约60wt%,更优选至少大约75wt%,最优选至少大约90wt%的存在于第三塔底料流中的如果有的丙烷。第六塔底料流还含有大多数的存在于第三塔底料流中的DME。更优选地,第六塔底料流包含至少大约60wt%,更优选至少大约85wt%,最优选至少大约99.9wt%的存在于第三塔底料流中的如果有的DME。第六分离装置优选包括一个或多个蒸馏和/或分馏塔、吸收器和/或萃取蒸馏塔,其设计用于形成一种或多种包含聚合级丙烯的塔顶料流和一种或多种包含存在于第三塔底料流中的如果有的丙烷、以及DME的塔底料流。第六塔底料流提供了用于在反应系统内各种需要燃料的工艺的理想燃料。
DME特别难以从初始流出料流中去除。本发明的一个优选实施方案包括在多个步骤中(优选在两个步骤中)从初始流出料流中除去DME。在该实施方案中,上述第一分离装置在第一塔底料流中从初始流出料流中除去了第一部分的DME,优选少数的DME。来自初始流出料流的DME的第二部分保留在第一塔顶料流中。因此,第一塔顶料流和第一塔底料流二者均含有可检测量的DME。就范围下限而言,第一塔顶料流任选包含至少大约60wt%,至少大约75wt%,至少大约90wt%,或至少大约95wt%的存在于初始流出料流中的DME。第一塔底料流任选包含至少大约5wt%,至少大约10wt%,至少大约15wt%,或至少大约30wt%的存在于初始流出料流中的DME。在一个实施方案中,第一塔底料流含有大约2到大约50wt%,更优选大约5到大约15wt%,最优选大约5到大约10wt%的存在于初始流出料流中的DME。
保留在第一塔顶料流中的DME然后经由第二塔顶料流和第三塔底料流进入第二分离装置、第三分离装置和第六分离装置。最后,在第六分离装置中在丙烯和丙烷之间进行C3分流,将第三塔底料流分离为含有大多数的存在于第三塔底料流中的丙烯的第六塔顶料流,以及含有大多数的存在于第三塔底料流中的丙烷和DME的第六塔底料流。因此,第一分离装置和第六分离装置用于除去DME。来自第六分离装置的第六塔底料流优选含有大约60到大约90wt%,更优选大约65到大约85wt%,最优选大约70到大约80wt%的存在于初始流出料流中的DME。
本发明的两步DME去除方法按在第一分离装置(例如含氧化合物去除介质洗涤装置)中除去的DME(mol)与在来自进行C3分流的分离装置(例如第六分离装置)的塔底料流中除去的DME(mol)的比率来适当表示。任选地,该比率是至少1∶1,至少1∶2或至少1∶3。按范围来说,该比率任选是大约1∶1到大约1∶20,大约1∶2到大约1∶15,或大约1∶3到大约1∶10。
乙炔和其它多不饱和物质一般是不希望有的化合物,它们优选在一个或多个氢化转化器中,例如在乙炔转化器中被转化为更理想的形式。氢化转化器适用于使乙炔或其它多不饱和物质至少部分饱和为例如链烯烃和/或链烷烃。具体地说,在氢化转化器中,多不饱和物质例如乙炔在有效至少部分氢化多不饱和物质的条件下接触氢和/或一氧化碳。该一个或多个乙炔转化器还可以适于至少部分氢化其它组分。可以在氢化转化器中至少部分氢化的其它示例性组分的非限制性名单包括:乙炔,甲基乙炔和丙二烯。优选地,该氢化转化器将乙炔转化为乙烯;将甲基乙炔转化为丙烯;和将丙二烯转化为丙烯。期望的组分比如乙烯和丙烯优选原封不动地通过该一个或多个氢化转化器。根据本发明,该一个或多个氢化转化器可以定位在各个地点,但转化器理想地沿着一个或多个含有乙炔、甲基乙炔和/或丙二烯的料流定位。在上述分离程序中,该一个或多个氢化转化器优选接收和加工来自第二塔顶料流、第三塔顶料流、第三塔底料流或第四塔底料流的多不饱和物质,因为这些馏分含有最高浓度的乙炔、甲基乙炔和/或丙二烯。
图1举例说明了本发明的该实施方案。如图所示,将含有乙烷、乙烯、DME、丙烷和丙烯的初始流出料流100引入到第一分离装置101,其优选是适于从初始流出料流100中除去大多数的非DME含氧化合物的洗涤塔。在第一分离装置101中,初始流出料流100在有效除去一些含氧化合物的条件下接触含氧化合物去除介质102,优选甲醇。这意味着,乙烷、乙烯、丙烷、丙烯和至少一些DME可在第一塔顶料流103中回收,其中大部分含氧化合物去除介质102、非DME含氧化合物和至少一些DME可在第一塔底料流104中回收。第一塔顶料流103还可能含有少量的残留含氧化合物去除介质。第一分离装置101任选包含回流管道和/或再沸器管道和相应的换热器(未示出),以有利于这些组分的分离。
第一塔顶料流103然后被引入到第二分离装置110,其优选是适于从第一分离装置101中分离经由第一塔顶料流103携带的任何残留含氧化合物去除介质102的水洗塔。具体地说,在第二分离装置110中,第一塔顶料流103在有效从中去除至少大多数的残留含氧化合物去除介质的条件下接触水109。因此,来自第一塔顶料流103的乙烷、乙烯、丙烷、丙烯和DME可在第二塔顶料流111中回收,其中大部分的残留含氧化合物去除介质102和水109可在第二塔底料流118中回收。第二分离装置110任选包括回流管道和/或再沸器管道和相应的换热器(未示出),以促进这些组分的分离。
任选地,将第二塔顶料流111引入到用于除去二氧化碳的苛性碱洗涤装置(未示出)和/或干燥装置(未示出)。回到图1,第二塔顶料流111优选引入到第三分离装置106。第三分离装置106优选是适于将C3+组分与C2-组分分离的蒸馏塔。具体地说,第三分离装置106将第二塔顶料流111分离为第三塔顶料流107(其含有大多数的存在于第二塔顶料流111中的乙烷和乙烯),与第三塔底料流108(其优选含有大多数的存在于第二塔顶料流111中的丙烷、DME和丙烯)。第三分离装置106任选包括回流管道和/或再沸器管道和相应的换热器(未示出),用于促进C2-组分与C3+组分的分离。
第三塔顶料流107优选被引入到脱甲烷塔进料设备组(feedtrain)112。脱甲烷塔进料设备组112是优选由系列冷却器(例如CoreExchanger)和冷却第三塔顶料流107并形成多个冷却料流114A-C的分离鼓(未示出)形成的“冷箱”。冷却料流114A-C可以是液体和/或蒸气形式。优选地,冷却料流114A-C被引入到第四分离装置115,用于进一步加工。第四分离装置115优选是适于分离轻馏分如甲烷、氢和/或一氧化碳与乙烷和乙烯的蒸馏塔。具体地说,第四分离装置115将冷却的料流114A-C总共分离为第四塔顶料流116和第四塔底料流117,前者含有大多数的存在于冷却料流114A-C中的轻馏分,而后者优选含有大多数的存在于冷却料流114A-C中的乙烷和乙烯。第四分离装置115任选包括回流管道和/或再沸器管道和相应的换热器(未示出),以有利于轻馏分与乙烷和乙烯的分离。在一个实施方案中,第四塔顶料流116被引入到脱甲烷塔进料设备组112,以便用作冷却介质。
将第四塔底料流117引入到第五分离装置124,用于进一步加工。第五分离装置124优选是适于分离乙烯与乙烷的蒸馏塔。具体地说,第五分离装置124将第四塔底料流117分离为第五塔顶料流125和第五塔底料流126,前者含有大多数的存在于第四塔底料流117中的乙烯,而后者优选含有大多数的存在于第四塔底料流117中的乙烷。第五分离装置124任选包括回流管道和/或再沸器管道和相应的换热器(未示出),以有利于乙烯与乙烷的分离。第五塔顶料流125含有相对纯的乙烯,其可以被引入到聚合装置(未示出),用于聚合。第五塔底料流126优选被引入到脱甲烷塔进料设备组112,用作冷却介质。任选地,第五塔底料流126与来自第四塔顶料流116的冷却介质结合,如由脱甲烷塔进料设备组112中的虚线所示。另外,富含乙烷的第五塔底料流126的一部分能够用作第四分离装置115的回流管道。优选地,将乙烷过冷,再送入到第四分离装置115。通过添加乙烷作为回流液,乙烷变成吸附剂,优先将乙烯运送到第四分离装置的底部,从而改进甲烷和乙烯的分离。在脱甲烷塔进料设备组112中冷却来自第三塔顶料流107的蒸气之后,冷却介质通过尾气管道113从脱甲烷塔进料设备组112排出。
如果初始流出料流缺乏C4+组分,那么取决于初始流出料流中的丙烷和DME的量,第三塔底料流108可以含有主要的丙烯和少量的DME和丙烷,并且非常适合于聚合处置。如果需要极高质量的丙烯,那么将第三塔底料流108任选引入到第六分离装置136中。第六分离装置136优选是适于分离丙烯与丙烷和DME的蒸馏塔。第六分离装置136因此可以作为C3分流器操作。具体地说,第六分离装置136将第三塔底料流108分离为第六塔顶料流137和第六塔底料流138,前者含有大多数的存在于第三塔底料流108中的丙烯,而后者优选含有大多数的存在于第三塔底料流108中的丙烷、DME和任选的任何残留C4+组分。第六分离装置136任选包括回流管道和/或再沸器管道和相应的换热器(未示出),以有利于丙烯与丙烷的分离。第六塔顶料流137含有极高质量的丙烯,其适合于聚合。第六塔底料流138优选作为燃料燃烧或被引入到DME回收装置。
如果初始流出料流100含有任何可测定量的C4+组分,那么根据本发明的工艺流程方案优选包括脱丙烷塔(未示出)。脱丙烷塔适用于分离C4+组分与C3-组分,例如轻馏分,乙烯,乙烷,丙烯,丙烷和DME。脱丙烷塔的布置可以变化很大。在图1所示的实施方案中,脱丙烷塔任选接收和去除至少大部分的来自下列料流的一个或多个中的C4+组分:初始流出料流100,第二塔顶料流111,第三塔底料流108或第六塔底料流138。
如果初始流出料流100含有乙炔,甲基乙炔,丙二烯或其它多不饱和组分,那么本发明的系统优选包括氢化转化器,例如乙炔或MAPD转化器(未示出)。如果引入到本发明中,那么氢化转化器优选接收和加工的一个或多个下列料流:第二塔顶料流111,第三塔顶料流107,第三塔底料流108和/或第四塔底料流117。在氢化转化器中,乙炔在有效将至少一部分的乙炔转化为乙烯的条件下接触氢和二氧化碳。类似地,甲基乙炔和/或丙二烯在有效将至少一部分的甲基乙炔和/或丙二烯转化为丙烯的条件下接触氢和二氧化碳。除了存在于上述料流中的乙炔、甲基乙炔和丙二烯以外的组分优选原封不动地通过氢化转化器。所得乙炔贫乏的料流然后如以上参考图1所述进行加工。
先脱除轻馏分,后进行C2/C3分离
在本发明的一个实施方案中,轻馏分去除之后是C2/C3分离。在该实施方案中,任选在酸气处理系统和/或干燥装置中处理之后,第二塔顶料流或其一部分被引入到第三分离装置,例如轻馏分去除装置,用于进一步加工。第三分离装置优选使第二塔顶料流或其一部分接触可有效将第二塔顶料流分离为第三塔顶料流和第三塔底料流的条件,例如温度和压力。第三塔顶料流含有大多数的单独或共同存在于第二塔顶料流中的轻馏分。更优选,第三塔顶料流包含至少大约60wt%,更优选至少大约75wt%,更优选至少大约90wt%的单独或共同存在于第二塔顶料流中的轻馏分。第三塔底料流含有大多数的单独或共同存在于第二塔顶料流中的乙烷、乙烯、丙烯和DME。更优选地,第三塔底料流包含至少大约60wt%,更优选至少大约75wt%,更优选至少大约90wt%的单独或共同存在于第二塔顶料流中的乙烷、乙烯、丙烯和DME。第三分离装置优选包括一个或多个蒸馏和/或分馏塔、吸收器和/或萃取蒸馏塔,其设计用于形成一个或多个包含甲烷和任何其它轻馏分的塔顶料流,以及一个或多个包含乙烷、乙烯、丙烯和DME的塔底料流。如果初始流出料流、第一塔顶料流和第二塔顶料流含有丙烷和/或乙炔,第三塔顶料流还优选含有至少大约60wt%,更优选至少大约75wt%,最优选至少大约90wt%的单独或共同存在于第二塔顶料流中的丙烷和/或乙炔。
在该实施方案中,将第三塔底料流引入到第四分离装置,例如C2/C3分流器,用于进一步加工。第四分离装置优选使来自第三分离装置的第三塔底料流经受可有效将第三塔底料流分离为第四塔顶料流和第四塔底料流的条件,例如温度和压力。第四塔顶料流含有大多数的单独或共同存在于第三塔底料流中的乙烷和乙烯。更优选的是,第四塔顶料流包含至少大约60wt%,更优选至少大约75wt%,最优选至少大约90wt%的单独或共同存在于来自第三分离装置的第三塔底料流中的乙烷和乙烯。如果第三塔底料流包含乙炔,那么第四塔顶料流优选含有大多数的存在于第三塔底料流中的乙炔。更优选地,第四塔顶料流包含至少大约60wt%,更优选至少大约75wt%,最优选至少大约90wt%的存在于第三塔底料流中的乙炔。
第四塔底料流含有大多数的存在于第二塔顶料流中的丙烯。更优选,第四塔底料流包含至少大约60wt%,更优选至少大约75wt%,最优选至少大约90wt%的存在于第三塔底料流中的丙烯。如果第三塔底料流包含丙烷,那么第四塔底料流优选含有大多数的存在于第三塔底料流中的丙烷。更优选,第四塔底料流包含至少大约60wt%,更优选至少大约75wt%,最优选至少大约90wt%的存在于第三塔底料流中的丙烷。如果第三塔底料流包括DME(这是优选的),那么第四塔底料流优选含有大多数的存在于第三塔底料流中的DME。更优选,第四塔底料流包含至少大约60wt%,更优选至少大约85wt%,最优选至少大约99.9wt%的存在于第三塔底料流中的DME。第四分离装置优选包括一个或多个蒸馏和/或分馏塔、吸收器和/或萃取蒸馏塔,其设计用于形成一个或多个包含乙烷和乙烯与任选的乙炔的塔顶料流,以及一个或多个包含丙烯及任选的DME和丙烷的塔底料流。
优选地,将第四塔顶料流引入到第五分离装置,例如C2分流器中,用于进一步加工。第五分离装置优选使第四塔顶料流经受可有效将第四塔顶料流分离为第五塔顶料流和第五塔底料流的条件,例如温度和压力。第五塔顶料流含有大多数的存在于第四塔顶料流中的乙烯。更优选地,第五塔顶料流包含至少大约60wt%,更优选至少大约75wt%,最优选至少大约90wt%的存在于第四塔顶料流中的乙烯。第五塔底料流含有大多数的存在于第四塔顶料流中的乙烷。更优选地,第五塔底料流包含至少大约60wt%,更优选至少大约75wt%,最优选至少大约90wt%的存在于第四塔顶料流中的乙烷。第五分离装置优选包括一个或多个蒸馏和/或分馏塔,吸收器和/或萃取蒸馏塔,其设计用于形成一种或多种包含聚合级乙烯的塔顶料流和一种或多种包含乙烷的塔底料流。
取决于存在于初始流出料流中的丙烷和DME的量,第四塔底料流可以含有适于聚合的丙烯。任选地,来自第四分离装置的第四塔底料流被引入到第六分离装置,例如C3分流器,用于丙烷和DME去除。第六分离装置优选使第四塔底料流或其一部分经受可有效将第四塔底料流分离为第六塔顶料流和第六塔底料流的条件,例如温度和压力。第六塔顶料流含有大多数的存在于第四塔底料流中的丙烯。更优选地,第六塔顶料流包含至少大约60wt%,更优选至少大约75wt%,最优选至少大约90wt%的存在于第四塔底料流中的丙烯。第六塔底料流含有大多数的存在于第四塔底料流中的如果有的丙烷。更优选地,第六塔底料流包括至少大约60wt%,更优选至少大约75wt%,最优选至少大约90wt%的存在于第四塔底料流中的如果有的丙烷。第六塔底料流还含有大多数的存在于第四塔底料流中的DME。更优选地,第六塔底料流包含至少大约60wt%,更优选至少大约85wt%,最优选至少大约99.9wt%的存在于第四塔底料流中的如果有的DME。第六分离装置优选包括一个或多个蒸馏和/或分馏塔、吸收器和/或萃取蒸馏塔,其设计用于形成一种或多种包含聚合级丙烯的塔顶料流和一种或多种包含存在于第四塔底料流中的如果有的丙烷、以及DME的塔底料流。第六塔底料流提供了用于在反应系统内各种需要燃料的工艺的理想燃料。
如上所述,DME特别难以从初始流出料流中去除。本发明的一个优选实施方案包括在多个步骤中(优选在两个步骤中)从初始流出料流中除去DME。在该实施方案中,上述第一分离装置在第一塔底料流中从初始流出料流中除去了第一部分的DME,优选少数的DME。来自初始流出料流的第二部分的DME保留在第一塔顶料流中。因此,第一塔顶料流和第一塔底料流二者均含有可检测量的DME。就范围下限而言,第一塔顶料流任选包含至少大约60wt%,至少大约75wt%,至少大约90wt%,或至少大约95wt%的存在于初始流出料流中的DME。第一塔底料流任选包含至少大约5wt%,至少大约10wt%,至少大约15wt%,或至少大约30wt%的存在于初始流出料流中的DME。在一个实施方案中,第一塔底料流含有大约2到大约50wt%,更优选大约5到大约15wt%,最优选大约5到大约10wt%的存在于初始流出料流中的DME。
保留在第一塔顶料流中的DME然后经由第二塔顶料流和第三塔底料流进入第二分离装置、第三分离装置和第四分离装置。最后,在第六分离装置中在丙烯和丙烷之间进行C3分流,将第四塔底料流分离为含有大多数的存在于第四塔底料流中的丙烯的第六塔顶料流,以及含有大多数的存在于第四塔底料流中的丙烷和DME的第六塔底料流。因此,第一分离装置和第六分离装置用于除去DME。来自第六分离装置的第六塔底料流优选含有大约60到大约99.9wt%,更优选大约75到大约95wt%,最优选大约80到大约90wt%的存在于初始流出料流中的DME。
本发明的两步DME去除方法按在第一分离装置(例如含氧化合物去除介质洗涤装置)中除去的DME(mol)与在来自进行C3分流的分离装置(例如第六分离装置)的塔底料流中除去的DME(mol)的比率来适当表示。任选地,该比率是至少1∶1,至少1∶2或至少1∶3。按范围来说,该比率任选是大约1∶1到大约1∶20,大约1∶2到大约1∶15,或大约1∶3到大约1∶10。
乙炔和其它多不饱和物质一般是不希望有的化合物,它们优选在一个或多个氢化转化器中,例如在乙炔转化器中被转化为更理想的形式。氢化转化器适用于使乙炔或其它多不饱和物质至少部分饱和为例如链烯烃和/或链烷烃。具体地说,在氢化转化器中,多不饱和物质例如乙炔在有效至少部分氢化多不饱和物质的条件下接触氢和/或一氧化碳。该一个或多个乙炔转化器还可以适于至少部分氢化其它组分。可以在氢化转化器中至少部分氢化的其它示例性组分的非限制性名单包括:乙炔,甲基乙炔和丙二烯。优选地,该氢化转化器将乙炔转化为乙烯;将甲基乙炔转化为丙烯;和将丙二烯转化为丙烯。期望的组分比如乙烯和丙烯优选原封不动地通过该一个或多个氢化转化器。根据本发明,该一个或多个氢化转化器可以定位在各个地点,但转化器理想地沿着一个或多个含有乙炔、甲基乙炔和/或丙二烯的料流定位。在上述分离程序中,该一个或多个氢化转化器优选接收和加工来自第二塔顶料流、第三塔底料流、第四塔顶料流或第四塔底料流的多不饱和物质,因为这些馏分含有最高浓度的乙炔、甲基乙炔和/或丙二烯。
图2举例说明了本发明的该实施方案。如图所示,将含有乙烷、乙烯、DME、丙烷和丙烯的初始流出料流200引入到第一分离装置201,其优选是适于从初始流出料流200中除去大多数的非DME含氧化合物的洗涤塔。在第一分离装置201中,初始流出料流200在有效除去一些含氧化合物的条件下接触含氧化合物去除介质202,优选甲醇。这意味着,乙烷、乙烯、丙烷、丙烯和至少一些DME可在第一塔顶料流203中回收,其中大部分含氧化合物去除介质202、非DME含氧化合物和至少一些DME可在第一塔底料流204中回收。第一塔顶料流203还可能含有少量的残留含氧化合物去除介质。第一分离装置201任选包含回流管道和/或再沸器管道和相应的换热器(未示出),以有利于这些组分的分离。
第一塔顶料流203然后被引入到第二分离装置210,其优选是适于从第一分离装置201中分离经由第一塔顶料流203携带的任何残留含氧化合物去除介质202的水洗塔。具体地说,在第二分离装置210中,第一塔顶料流203在有效从中去除至少大多数的残留含氧化合物去除介质的条件下接触水209。因此,来自第一塔顶料流203的乙烷、乙烯、丙烷、丙烯和DME可在第二塔顶料流211中回收,其中大部分的残留含氧化合物去除介质202和水209可在第二塔底料流218中回收。第二分离装置210任选包括回流管道和/或再沸器管道和相应的换热器(未示出),以促进这些组分的分离。
任选地,将第二塔顶料流211引入到用于除去二氧化碳的苛性碱洗涤装置(未示出)和/或干燥装置(未示出)。回到图2,第二塔顶料流211优选被引入到脱甲烷塔进料设备组212。脱甲烷塔进料设备组212是优选由系列冷却器(例如Core Exchanger)和冷却第二塔顶料流211并形成多个冷却料流214A-C的分离鼓(未示出)形成的“冷箱”。冷却料流214A-C可以是液体和/或蒸气形式。优选地,冷却料流214A-C被引入到第三分离装置215,用于进一步加工。第三分离装置215优选是适于分离轻馏分如甲烷、氢和/或一氧化碳与乙烷、乙烯、丙烷、DME和丙烯的蒸馏塔。具体地说,第三分离装置215将冷却的料流214A-C总共分离为第三塔顶料流216和第三塔底料流217,前者含有大多数的存在于冷却料流214A-C中的轻馏分,而后者优选含有大多数的存在于冷却料流214A-C中的乙烷、乙烯、丙烷、DME和丙烯。第三分离装置215任选包括回流管道和/或再沸器管道和相应的换热器(未示出),以有利于轻馏分与乙烷、乙烯、丙烷、DME和丙烯的分离。在一个实施方案中,第三塔顶料流216被引入到脱甲烷塔进料设备组212,以便用作冷却介质。
第三塔底料流217优选被引入到第四分离装置206。第四分离装置206优选是适于将C3+组分与C2-组分分离的蒸馏塔。具体地说,第四分离装置206将第三塔底料流217分离为第四塔顶料流107(其含有大多数的存在于第三塔底料流217中的乙烷和乙烯),与第四塔底料流208(其优选含有大多数的存在于第三塔底料流217中的丙烷、DME和丙烯)。第四分离装置206任选包括回流管道和/或再沸器管道和相应的换热器(未示出),用于促进C2-组分与C3+组分的分离。
将第四塔顶料流207引入到第五分离装置224,用于进一步加工。第五分离装置224优选是适于分离乙烯与乙烷的蒸馏塔。具体地说,第五分离装置224将第四塔顶料流207分离为第五塔顶料流225和第五塔底料流226,前者含有大多数的存在于第四塔顶料流207中的乙烯,而后者优选含有大多数的存在于第四塔顶料流207中的乙烷。第五分离装置224任选包括回流管道和/或再沸器管道和相应的换热器(未示出),以有利于乙烯与乙烷的分离。第五塔顶料流225含有相对纯的乙烯,其可以被引入到聚合装置(未示出),用于聚合。第五塔底料流226优选被引入到脱甲烷塔进料设备组212,用作冷却介质。任选地,第五塔底料流226与来自第三塔顶料流216的冷却介质结合,如由脱甲烷塔进料设备组212中的虚线所示。另外,富含乙烷的第五塔底料流226的一部分能够用作第三分离装置215的回流管道。优选地,将乙烷过冷,再送入到第三分离装置215。通过添加乙烷作为回流液,乙烷变成吸附剂,优先将乙烯运送到第四分离装置的底部,从而改进甲烷和乙烯的分离。在脱甲烷塔进料设备组212中冷却来自第二塔顶料流211的蒸气之后,冷却介质通过尾气管道213从脱甲烷塔进料设备组212排出。
如果初始流出料流缺乏C4+组分,那么取决于初始流出料流中的丙烷和DME的量,第四塔底料流208可以含有主要的丙烯和少量的DME和丙烷,并且非常适合于聚合处置。如果需要极高质量的丙烯,那么将第四塔底料流208任选引入到第六分离装置236中。第六分离装置236优选是适于分离丙烯与丙烷和DME的蒸馏塔。第六分离装置236因此可以作为C3分流器操作。具体地说,第六分离装置236将第四塔底料流208分离为第六塔顶料流237和第六塔底料流238,前者含有大多数的存在于第四塔底料流208中的丙烯,而后者优选含有大多数的存在于第四塔底料流208中的丙烷、DME和任选的任何残留C4+组分。第六分离装置236任选包括回流管道和/或再沸器管道和相应的换热器(未示出),以有利于丙烯与丙烷的分离。第六塔顶料流237含有极高质量的丙烯,其适合于聚合。第六塔底料流238优选作为燃料燃烧。
如果初始流出料流含有任何可测定量的C4+组分,那么根据本发明的工艺流程方案优选包括脱丙烷塔(未示出)。脱丙烷塔适用于分离C4+组分与C3-组分,例如轻馏分,乙烯,乙烷,丙烯,丙烷和DME。脱丙烷塔的布置可以变化很大。在图2所示的实施方案中,脱丙烷塔任选接收和去除至少大部分的来自下列料流的一个或多个中的C4+组分:初始流出料流200,第二塔顶料流211,第三塔底料流217,第四塔底料流208或第六塔底料流238。
如果初始流出料流200含有乙炔,甲基乙炔,丙二烯或其它多不饱和组分,那么本发明的系统优选包括氢化转化器,例如乙炔或MAPD转化器(未示出)。如果引入到本发明中,那么氢化转化器优选接收和加工一个或多个下列料流:第二塔顶料流211,第三塔底料流217,第四塔顶料流207和/或第四塔底料流208。在氢化转化器中,乙炔在有效将至少一部分的乙炔转化为乙烯的条件下接触氢和二氧化碳。类似地,甲基乙炔和/或丙二烯在有效将至少一部分的甲基乙炔和/或丙二烯转化为丙烯的条件下接触氢和二氧化碳。除了存在于上述料流中的乙炔、甲基乙炔和丙二烯以外的组分优选原封不动地通过氢化转化器。所得乙炔贫乏的料流然后如以上参考图2所述进行加工。
虽然这里参考图1-3描述了本发明,但这些图仅提供了根据本发明的分离系统的许多可行实施方案中的两个实施方案。上述各种分离装置,例如C2/C3分离器、C2分流器、C3分流器、轻馏分去除装置和C4+组分去除装置的顺序可以改变而不偏离本发明的范围。
烯烃的进一步分离
在本发明的另一个实施方案中,引入能源密集程度较低的分离设备,以进一步分离所需的烯烃组分。能源密集程度较低的设备的实例是使用二硫杂环戊烯镍(nickel dithiolene)配合物来选择性和可逆地结合烯烃如乙烯和丙烯。在本发明中,可以使用二硫杂环戊烯镍配合物来结合烯烃如乙烯和丙烯,从而从所提供的烯烃料流中分离那些组分,该烯烃料流还可以含有诸如CO、H2、二甲醚等之类的化合物。因此,该烯烃料流可以在二硫杂环戊烯镍配合物上方通过,其中烯烃如乙烯和丙烯将被吸附,而非烯烃组分将会通过。烯烃然后可以从配合物上解吸,因为这些配合物具有氧化还原活性,烯烃的结合和释放可以用电化学方式控制。在一个优选实施方案中,将二硫杂环戊烯镍配合物引入到压力回转吸收工艺中,该工艺是本领域公知的那些工艺中的典型。这种装置可以在本文所述的分离装置的任何一个之前或之后引入。在一个实施方案中,二硫杂环戊烯镍配合物用于在进入第一分离装置之前分离烯烃。在另一个实施方案中,二硫杂环戊烯镍配合物用于在第二分离装置之后分离烯烃。可用作烯烃吸附剂的二硫杂环戊烯镍配合物的实例包括Ni[S2C2(CF3)2]2和(Bu4N)Ni[S2C2(CF3)2]2。
MTO反应过程
如上所述,本发明尤其适合用于由MTO反应系统得到的流出物,这在下文更详细论述。
通常,已经使用分子筛催化剂来将含氧化合物转化为轻烯烃。硅铝磷酸盐(SAPO)分子筛催化剂在这种转化方法中是特别理想的,因为它们在乙烯和丙烯的形成中具有高选择性。优选的SAPO分子筛催化剂的非限制性名单包括SAPO-17,SAPO-18,SAPO-34,SAPO-35,SAPO-44,它们的取代形式和它们的混合物。
原料优选含有一种或多种含脂族结构部分的化合物,包括醇,胺,羰基化合物,例如醛,酮和羧酸,醚,卤化物,硫醇,硫化物等,和它们的混合物。含脂族结构部分的化合物的脂族结构部分含有1到大约50个碳原子,优选1到20个碳原子,更优选1到10个碳原子,最优选1-4个碳原子。
含脂族结构部分的化合物的非限制性例子包括:醇(例如甲醇和乙醇),烷基硫醇(例如甲基硫醇和乙基硫醇),烷基硫(例如甲硫醚),烷基胺(例如甲胺),烷基醚(例如DME,二乙醚和甲基乙基醚),烷基卤化物(例如甲基氯和乙基氯),烷基酮(例如二甲基酮,烷基醛类(例如甲醛和乙醛),和各种酸(例如乙酸)。
在本发明方法的一个优选实施方案中,原料含有一种或多种含氧化合物,更具体地说,一种或多种含有至少一个氧原子的有机化合物。在本发明方法的最优选的实施方案中,原料中的含氧化合物是一种或多种醇,优选脂族醇,其中醇的脂族结构部分具有1-20个碳原子,优选1-10个碳原子,最优选1-4个碳原子。在本发明的方法中用作原料的醇包括低级直链和支链脂族醇和它们的不饱和对应物。含氧化合物的非限制性例子包括甲醇,乙醇,正丙醇,异丙醇,甲基乙基醚,DME,二乙醚,二异丙基醚,甲醛,碳酸二甲酯,二甲基酮,乙酸,和它们的混合物。在最优选的实施方案中,原料选自甲醇、乙醇、DME、二乙醚或它们的结合物中的一种或多种,更优选甲醇和DME,且最优选甲醇。
上述各种原料,尤其含有含氧化合物的原料,更尤其含有醇的原料主要被转化为一种或多种烯烃。由该原料生产的烯烃或烯烃单体通常具有2-30个碳原子,优选2-8个碳原子,更优选2-6个碳原子,还更优选2-4个碳原子,最优选是乙烯和/或丙烯。
烯烃单体的非限制性例子包括乙烯,丙烯,1-丁烯,1-戊烯,4-甲基-1-戊烯,1-己烯,1-辛烯和1-癸烯,优选乙烯,丙烯,1-丁烯,1-戊烯,4-甲基-1-戊烯,1-己烯,1-辛烯和它们的异构体。其它烯烃单体包括不饱和单体,具有4-18个碳原子的二烯烃,共轭或非共轭二烯,多烯,乙烯基单体和环烯烃。
在最优选的实施方案中,原料,优选一种或多种含氧化合物在分子筛催化剂组合物的存在下被转化为具有2-6个碳原子,优选2-4个碳原子的烯烃。最优选地,单独或结合的烯烃由含有含氧化合物,优选醇,最优选甲醇的原料转化而来,形成优选的烯烃乙烯和/或丙烯。
最优选的方法一般被称为气体-烯烃(GTO)转化工艺或甲醇-烯烃(MTO)转化工艺。在MTO工艺中,含甲醇的原料在分子筛催化剂组合物的存在下转化为一种或多种烯烃,优选和主要是乙烯和/或丙烯,常常称为轻烯烃。
在一个实施方案中,原料含有一种或多种稀释剂,其通常用于降低原料的浓度。这些稀释剂一般不与原料或分子筛催化剂组合物反应。稀释剂的非限制性例子包括氦,氩,氮,一氧化碳,二氧化碳,水,基本上不反应的链烷烃(尤其诸如甲烷、乙烷和丙烷之类的链烷烃),基本上不反应的芳族化合物,和它们的混合物。最优选的稀释剂是水和氮气,其中水是特别优选的。在其它实施方案中,原料不含任何稀释剂。
稀释剂可以液体或蒸气形式,或它们的结合物使用。稀释剂可以直接加入到进入反应器的原料中,或者直接加入到反应器中,或者与分子筛催化剂组合物一起添加。在一个实施方案中,按原料和稀释剂的摩尔总数计,原料中的稀释剂的量是大约1到大约99mol%,优选大约1到80mol%,更优选大约5到大约50mol%,最优选大约5到大约25mol%。在一个实施方案中,其它烃类可以直接或间接加入到原料中,包括烯烃、链烷烃、芳族化合物(例如参见US专利No.4,677,242,芳族化合物的添加)或它们的混合物,优选丙烯,丁烯,戊烯,和具有4或更多碳原子的其它烃类,或它们的混合物。
用于在本发明的分子筛催化剂组合物的存在下转化原料,尤其含有一种或多种含氧化合物的原料的方法在反应过程中在反应器中进行,其中该方法是固定床方法,流化床方法(包括湍流床方法),优选连续流化床方法,最优选连续高速流化床方法。
反应过程可以在各种催化反应器,例如具有联结在一起的致密床或固定床反应区和/或快速流化床反应区的混合反应器,循环流化床反应器,提升管反应器等中进行。适合的常规反应器类型例如描述在US专利No.4,076,796,US专利No.6,287,522(双提升管),和“流化工程”(Fluidization Engineering),D.Kunii和O.Levenspiel,Robert E.Krieger Publishing Company,New York,New York 1977中,这些文献全部在此全面引入供参考。
优选的反应器类型是在“提升管反应器、流化和流体-颗粒系统”(Riser Reactor,Fluidization and Fluid-Particle Systems),第48-59页,F.A.Zenz和D.F.Othmo,Reinhold PublishingCorporation,New York,1960,和US专利No.6,166,282(快速流化床反应器),和2000年5月4日提出的US专利申请序号No.09/564,613(多提升管反应器)中概述的提升管反应器,这些文献全部在此全面引入供参考。
在一个实施方案中,单独或与蒸气原料一道进给到反应器系统的液体原料的量是0.1到大约85wt%,例如大约1到大约75wt%,更通常大约5到大约65wt%,以包括其中所含任何稀释剂的原料的总重量为基准计。该液体和蒸气原料优选是相同的组合物,或者可以含有不同比例的相同或不同原料与相同或不同稀释剂。
在转化过程中,具体地说在反应器系统内使用的转化温度是大约390°F(200℃)到大约1832°F(1000℃),优选大约482°F(250℃)到大约1472°F(800℃),更优选大约482°F(250℃)到大约1382°F(750℃),还更优选大约572°F(300℃)到大约1202°F(650℃),还更优选大约662°F(350℃)到大约1112°F(600℃),最优选大约662°F(350℃)到大约1022°F(550℃)。
在转化过程中,具体地说在反应器系统内使用的转化压力在宽范围内变化(包括自生压力)。通常,转化压力基于不包含其中的任何稀释剂的原料的分压。通常,在该方法中使用的转化压力是在大约0.1kPaa到大约5MPaa,优选大约5kPaa到大约1MPaa,最优选大约20kPaa到大约500kPaa的范围内。
重量时空速度(WHSV),尤其在反应区内在分子筛催化剂组合物的存在下转化含有一种或多种含氧化合物的原料的方法中,被定义为进给到反应区的不包括任何稀释剂的原料的总重量/小时/分子筛催化剂组合物中的分子筛的重量。WHSV保持在足以将催化剂组合物在反应器内保持在流化状态的水平。
通常,WHSV是约1hr-1到约5000hr-1,优选约2hr-1到约3000hr-1,更优选约5hr-1到约1500hr-1,最优选约10hr-1到约1000hr-1。在一个实施方案中,WHSV高于约20hr-1,优选地,对于转化含有甲醇、DME或二者的原料,WHSV是约20hr-1到约300hr-1。
在反应器系统内的包括稀释剂和反应产物的原料的表观气体速度(SGV)优选足以流化在反应器的反应区内的分子筛催化剂组合物。在该方法中,尤其在反应器系统内,更尤其在提升管反应器内的SGV是至少约0.1米/秒(m/sec),优选高于0.5m/sec,更优选高于1m/sec,还更优选高于2m/sec,进一步更优选高于3m/sec,最优选高于4m/sec。例如参见2000年11月8日提出的US专利申请序号09/708,753,该申请在此引入供参考。
乙烯和丙烯的处置
根据本发明处理和分离的乙烯和丙烯料流可以聚合成塑料组合物,例如聚烯烃,尤其聚乙烯和聚丙烯。可以采用用于形成聚乙烯或聚丙烯的任何常规方法。催化方法是优选的。尤其优选的是金属茂、齐格勒/纳塔、氧化铝和酸催化体系。例如,参见US专利Nos.3,258,455;3,305,538;3,364,190;5,892,079;4,659,685;4,076,698;3,645,992;4,302,565;和4,243,691,特别地将各自的催化剂和方法的描述在此引入供参考。一般,这些方法包括让乙烯或丙烯产物与聚烯烃形成催化剂在有效形成聚烯烃产物的压力和温度下接触。
在本发明的一个实施方案中,乙烯或丙烯产物与金属茂催化剂接触,形成聚烯烃。理想地,聚烯烃形成方法在大约50到大约320℃的温度范围内进行。该反应可以在低、中或高压力下进行,其是在大约1巴到大约3200巴范围内的任何值。对于在溶液中进行的方法,可以使用惰性稀释剂。在这类操作中,希望压力是大约10巴到大约150巴,温度优选在大约120到大约250℃的范围。对于气相方法,优选的是,温度一般在大约60到大约120℃的范围内,操作压力是大约5巴到大约50巴。
除了聚烯烃以外,可以由根据本发明分离的乙烯、丙烯和C4+烯烃,尤其丁烯形成许多其它烯烃衍生物。根据本发明分离的烯烃还可以在诸如醛、酸例如C2-C13一元羧酸,醇例如C2-C12一元醇,由C2-C12一元羧酸和C2-C12一元醇制备的酯,线性α-烯烃,乙酸乙烯酯,二氯乙烯和氯乙烯,乙基苯,环氧乙烷,枯烯,丙烯醛,烯丙基氯,环氧丙烷,丙烯酸,乙烯-丙烯橡胶,和丙烯腈,以及乙烯和丙烯的三聚体和二聚体之类的化合物的生产中使用。C4+烯烃,尤其丁烯尤其适合于生产醛,酸,醇,由C5-C13一元羧酸和C5-C13一元醇制备的酯和线性α-烯烃。
现已充分描述了本发明,但本领域的那些技术人员清楚,本发明可以在所要求的宽参数范围内进行,不会偏离本发明的精神和范围。
Claims (25)
1.用于从含烯烃的流出料流中除去二甲醚的方法,该方法包括下列步骤:
(a)提供流出料流,其中该流出料流包含乙烷、乙烯、丙烷、丙烯和二甲醚;
(b)让该流出料流与含氧化合物去除介质在含氧化合物去除装置中在有效形成第一塔顶料流和第一塔底料流的条件下接触,其中第一塔顶料流包含残留含氧化合物去除介质和大多数存在于该流出料流中的乙烷、乙烯、丙烷、丙烯和二甲醚;而其中第一塔底料流包含少数存在于该流出料流中的二甲醚和大多数的含氧化合物去除介质;
(c)让第一塔顶料流与水在有效形成第二塔顶料流和第二塔底料流的条件下接触,其中第二塔顶料流包含大多数的存在于第一塔顶料流中的乙烷、乙烯、丙烷、丙烯和二甲醚,而其中第二塔底料流包含大多数存在于该第一塔顶料流中的残留含氧化合物去除介质和大多数的水;和
(d)将第二塔顶料流的至少一部分分离为第三塔顶料流和第三塔底料流,其中第三塔顶料流包含存在于第二塔顶料流的该至少一部分中的大多数的丙烯和任选的大多数的乙烷、乙烯和轻馏分,而其中第三塔底料流包含存在于第二塔顶料流的该至少一部分中的大多数的二甲醚和丙烯。
2.如权利要求1所述的方法,其中第三塔底料流进一步包含大多数的存在于第二塔顶料流的该至少一部分中的丙烷。
3.如权利要求1所述的方法,其中含氧化合物去除介质选自甲醇和三(甘醇)。
4.如权利要求1所述的方法,其中第二塔顶料流含有高于1000wppm的二甲醚,以第二塔顶料流的总重量为基准计。
5.如权利要求1-4的任一项所述的方法,其中该方法进一步包括下列步骤:
(e)从第三塔顶料流的至少一部分中分离丙烯。
6.如权利要求5所述的方法,其中该方法进一步包括以下步骤:
(f)将丙烯聚合。
7.如权利要求1-4的任一项所述的方法,其中该方法进一步包括下列步骤:
(e′)从第三塔顶料流的至少一部分中分离出聚合级乙烯;和
(f′)将聚合级乙烯聚合。
8.如权利要求1-4的任一项所述的方法,其中含烯烃的流出料流由含氧化合物-烯烃转化反应系统获得。
9.如权利要求1-4的任一项所述的方法,其中第二塔顶料流进一步包括水,该方法进一步包括下列步骤:
让第二塔顶料流的至少一部分与干燥介质在干燥装置中在有效从第二塔顶料流的该至少一部分中除去至少大多数的水的条件下接触。
10.如权利要求1-4的任一项所述的方法,其中第二塔顶料流进一步包括二氧化碳,该方法进一步包括下列步骤:
让第二塔顶料流的至少一部分与苛性碱介质在有效从第二塔顶料流的该至少一部分中除去至少大多数的二氧化碳的条件下接触。
11.用于从含烯烃的流出料流中分离组分的方法,该方法包括权利要求1的步骤(a)、(b)和(c),以及进一步包括:
(d)将第二塔顶料流的至少一部分分离为第三塔顶料流和第三塔底料流,其中第三塔顶料流包含大多数的存在于第二塔顶料流的该至少一部分中的乙烷和乙烯,而其中第三塔底料流包含大多数的存在于第二塔顶料流的该至少一部分中的丙烷、丙烯和二甲醚;和
(e)将第三塔底料流的至少一部分分离为第四塔顶料流和第四塔底料流,其中第四塔顶料流包含大多数的存在于第三塔底料流的该至少一部分中的丙烯,而其中第四塔底料流包含大多数的存在于第三塔底料流的该至少一部分中的丙烷和二甲醚。
12.如权利要求11所述的方法,其中第四塔底料流进一步包含大多数的存在于第三塔底料流的该至少一部分中的丙烷。
13.如权利要求11所述的方法,其中含氧化合物去除介质选自甲醇和三(甘醇)。
14.如权利要求11所述的方法,其中第二塔顶料流含有高于1000wppm的二甲醚,以第二塔顶料流的总重量为基准计。
15.如权利要求11-14的任一项所述的方法,其中该方法进一步包括下列步骤:
将第三塔顶料流的至少一部分分离为第五塔顶料流和第五塔底料流,其中第五塔顶料流含有大多数的存在于第三塔顶料流的该至少一部分中的乙烯,而其中第五塔底料流含有大多数的存在于第三塔顶料流的该至少一部分中的乙烷。
16.如权利要求15所述的方法,其中该方法进一步包括下列步骤:
将来自第五塔顶料流的乙烯聚合。
17.如权利要求11-14的任一项所述的方法,其中含烯烃的流出料流、第一塔顶料流、第二塔顶料流和第三塔顶料流含有乙炔,该方法进一步包括下列步骤:
让第三塔顶料流的至少一部分中的乙炔与氢和任选的一氧化碳在有效将至少一部分的乙炔转化为乙烯的条件下接触。
18.如权利要求11-14的任一项所述的方法,其中含烯烃的流出料流、第一塔顶料流、第二塔顶料流和第三塔底料流含有甲基乙炔或丙二烯,该方法进一步包括下列步骤:
让第三塔底料流的至少一部分中的甲基乙炔或丙二烯与氢和任选的一氧化碳在有效将甲基乙炔或丙二烯的至少一部分转化为丙烯的条件下接触。
19.如权利要求11-14的任一项所述的方法,其中流出料流、第一塔顶料流、第二塔顶料流和第三塔顶料流进一步包含甲烷,该方法进一步包括下列步骤:
将第三塔顶料流的至少一部分分离为第五塔顶料流和第五塔底料流,其中第五塔顶料流含有大多数的存在于第三塔顶料流的该至少一部分中的甲烷,而其中第五塔底料流含有大多数的存在于第二塔顶料流的该至少一部分中的乙烯和乙烷。
20.如权利要求11-14的任一项所述的方法,其中含烯烃的流出料流、第一塔顶料流和第二塔顶料流进一步含有二氧化碳,该方法进一步包括下列步骤:
让第二塔顶料流与苛性碱介质在有效从第二塔顶料流中除去至少大多数的二氧化碳的条件下接触。
21.如权利要求11-14的任一项所述的方法,其中第二塔顶料流进一步含有水,该方法进一步包括下列步骤:
让第二塔顶料流与干燥介质在干燥装置中在有效从第二塔顶料流中除去至少大多数的水的条件下接触。
22.如权利要求11-14的任一项所述的方法,其中该方法进一步包括下列步骤:
(f)让来自第四塔顶料流的丙烯聚合。
23.用于从含烯烃的流出料流中分离组分的方法,该方法包括下列步骤:
(a)提供流出料流,其中该流出料流包含轻馏分、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯和二甲醚;
(b)让该流出料流与含氧化合物去除介质在含氧化合物去除装置中在有效形成第一塔顶料流和第一塔底料流的条件下接触,其中第一塔顶料流包含残留含氧化合物去除介质和大多数的轻馏分、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯和二甲醚;而其中第一塔底料流包含少数的二甲醚和大多数的含氧化合物去除介质;
(c)让第一塔顶料流与水在有效形成第二塔顶料流和第二塔底料流的条件下接触,其中第二塔顶料流包含大多数的存在于第一塔顶料流中的轻馏分、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯和二甲醚,而其中第二塔底料流包含大多数的存在于第一塔顶料流中的残留含氧化合物去除介质和大多数的水;和
(d)将第二塔顶料流的至少一部分分离为第三塔顶料流和第三塔底料流,其中第三塔顶料流包含大多数的存在于第二塔顶料流的该至少一部分中的轻馏分,而其中第三塔底料流包含大多数的存在于第二塔顶料流的该至少一部分中的乙烷、乙烯、丙烷、丙烯和二甲醚。
24.如权利要求23所述的方法,其中该方法进一步包括下列步骤:
(e)将第三塔底料流的至少一部分分离为第四塔顶料流和第四塔底料流,其中第四塔顶料流包含大多数的存在于第三塔底料流的该至少一部分中的乙烷和乙烯,而其中第四塔底料流包含大多数的存在于第三塔底料流的该至少一部分中的丙烯和二甲醚。
25.如权利要求24所述的方法,其中第四塔底料流包含大多数的存在于第三塔底料流的该至少一部分中的丙烷。
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