CN101326225B - 采用聚合物加工添加剂制备聚苯乙烯泡沫体的方法 - Google Patents
采用聚合物加工添加剂制备聚苯乙烯泡沫体的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101326225B CN101326225B CN2006800442956A CN200680044295A CN101326225B CN 101326225 B CN101326225 B CN 101326225B CN 2006800442956 A CN2006800442956 A CN 2006800442956A CN 200680044295 A CN200680044295 A CN 200680044295A CN 101326225 B CN101326225 B CN 101326225B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polymer
- melt
- carbonic acid
- acid gas
- ester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 0 CC=C(C=*)C(***C(c1ccccc1)=O)=O Chemical compound CC=C(C=*)C(***C(c1ccccc1)=O)=O 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0014—Use of organic additives
- C08J9/0023—Use of organic additives containing oxygen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
- B23K20/00—Non-electric welding by applying impact or other pressure, with or without the application of heat, e.g. cladding or plating
- B23K20/12—Non-electric welding by applying impact or other pressure, with or without the application of heat, e.g. cladding or plating the heat being generated by friction; Friction welding
- B23K20/122—Non-electric welding by applying impact or other pressure, with or without the application of heat, e.g. cladding or plating the heat being generated by friction; Friction welding using a non-consumable tool, e.g. friction stir welding
- B23K20/1225—Particular aspects of welding with a non-consumable tool
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
- B23K20/00—Non-electric welding by applying impact or other pressure, with or without the application of heat, e.g. cladding or plating
- B23K20/12—Non-electric welding by applying impact or other pressure, with or without the application of heat, e.g. cladding or plating the heat being generated by friction; Friction welding
- B23K20/122—Non-electric welding by applying impact or other pressure, with or without the application of heat, e.g. cladding or plating the heat being generated by friction; Friction welding using a non-consumable tool, e.g. friction stir welding
- B23K20/1275—Non-electric welding by applying impact or other pressure, with or without the application of heat, e.g. cladding or plating the heat being generated by friction; Friction welding using a non-consumable tool, e.g. friction stir welding involving metallurgical change
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F112/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F112/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F112/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F112/06—Hydrocarbons
- C08F112/08—Styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0014—Use of organic additives
- C08J9/0028—Use of organic additives containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/122—Hydrogen, oxygen, CO2, nitrogen or noble gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/143—Halogen containing compounds
- C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
- C08J9/146—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only only fluorine as halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C24/00—Coating starting from inorganic powder
- C23C24/02—Coating starting from inorganic powder by application of pressure only
- C23C24/04—Impact or kinetic deposition of particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
- C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
- C08J2201/03—Extrusion of the foamable blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
- C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08J2325/06—Polystyrene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
本发明公开了使用一种或更多种大气源气体,尤其二氧化碳作为发泡剂结合在挤出温度范围内相对不挥发的聚合物加工助剂(PPA),典型地酯,制造聚苯乙烯泡沫体的方法。发泡剂和PPA二者均可引入到熔融的热塑性聚苯乙烯树脂内,或者PPA可掺入到固体源聚苯乙烯树脂内。所得泡沫体基本上不含残留的发泡剂且在环境温度下尺寸稳定。
Description
技术领域
本发明涉及形成聚合物泡沫体的方法,尤其在不存在氟氯烃和氟烃发泡剂情况下,通过使用一种或更多种酯,尤其己二酸酯、苯甲酸酯和二苯甲酸酯作为改进所得泡沫体外观和性能的聚合物加工助剂(PPA),制备挤出的聚苯乙烯(XPS)泡沫体的方法,和更尤其涉及使用二氧化碳作为主发泡剂,由聚苯乙烯共混物制备挤出的聚苯乙烯泡沫体产品的方法。
本发明涉及生产适合于绝缘应用,尤其适合于建筑结构的外部绝缘抛光体系(EIFS)的挤出的聚苯乙烯(XPS)泡沫板的组合物与方法。
背景技术
在使用挤出工艺常规生产聚苯乙烯(PS)泡沫体中,常见的是使用一种或更多种卤代烃,例如甲基氯、乙基氯、氯烃、氟烃(其中包括HFC)和氟氯烃(CFC),其中包括二氯二氟甲烷,氢氟烃或氢氟氯烃(也称为“软CFC”)、“HCFC”或“HFC”作为发泡剂。这种卤代烃的实例包括一系列范围的CFC,例如CFC-11(一氯三氟甲烷)、CFC-12(二氯二氟甲烷)和CFC-113(1,2,2-三氟-1,1,2-三氯乙烷),和氢化卤代烃(也称为“软”CFC、HCFC和HFC),其中包括HCFC-22(一氯二氟甲烷)、HCFC-123(1,1-二氯-2,2,2-三氟乙烷)、HCFC-142b(1-氯-1,1-二氟乙烷)、HFC-134a(1,1,1,2-四氟乙烷)、HFC-152a(1,1-二氟乙烷)和HCFC-141b(1,1-二氯-1-氟乙烷)。
制备挤出的合成泡沫体所使用的通用工序通常包括下述步骤:熔融基础聚合物组合物,在提供发泡剂和聚合物彻底混合同时防止该混合物过早发泡的条件下,例如在压力下掺入一种或更多种发泡剂和其他添加剂到聚合物熔体内。然后典型地通过单段或多段挤出模头挤出这一混合物,冷却并降低在混合物上的压力,允许该混合物发泡并产生泡沫产品。正如所理解的,聚合物、发泡剂和添加剂的相对用量,温度和降压的方式倾向于影响所得泡沫产品的质量和性能。
氯氟烃和一些烷烃在聚苯乙烯内的溶解度倾向于降低挤出熔体粘度并改进发泡聚苯乙烯(PS)熔体的冷却。例如,戊烷和氯氟烃的结合物,例如Freon 11和12部分可溶于聚苯乙烯内,并用于生成显示出通常可接受的外观与物理性能,例如表面抛光、泡孔尺寸与分布、取向、收缩率和劲度等的聚苯乙烯泡沫体。
然而,为了响应这种CFC化合物对降低地球平流层内臭氧层的明显贡献,在诸如气溶胶推进剂、制冷剂、泡沫体发泡剂和专用溶剂之类的应用中这种化合物的广泛使用和伴随的大气释放最近因政府法规导致急剧下降或消除。尽管一些“软”CFC,例如一些氢氟烃(HFC),其中包括1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)和1,1-二氟乙烷(HFC-152a)被认为对臭氧友好得多,且被视为替代的发泡剂。然而,这些替代化合物昂贵,倾向于在聚苯乙烯内溶解度较小,倾向于具有比HCFC高的导热率且可能仍然有助于地球温室。
还考虑过诸如戊烷、己烷、环戊烷和其他这一系列的同系物之类的烃,但它们高度可燃和挥发,从而产生了安全和VOC(易挥发有机化合物)排放两方面的担心。从环境和经济两方面考虑,二氧化碳作为发泡剂是具有吸引力的候选物。然而,重要的是,与成功地使用二氧化碳作为发泡剂有关的挑战是CO2在聚苯乙烯树脂内的相对低的溶解度、高的扩散性和差的加工性。相对于HCFC-142b和HFC-134a,二氧化碳还具有增加的导热率,其中分别与采用HCFC-142b和HFC-134a生产的相应泡沫体相比,二氧化碳发泡的泡沫体显示出总的产品绝缘值低约17%和约10%。
其他在先的尝试使用醇,例如乙醇或烃,例如环戊烷,结合二氧化碳,以改进加工性且使得能生产具有所需或目标物理和热性能的挤出的聚苯乙烯泡沫板。采用诸如醇或烃之类的助发泡剂的问题是,它们的可燃性、安全性和对成品的燃烧性能与绝缘性能方面的负面影响。
常规的方法包括制造热成形制品的聚合物发泡方法,其中发泡剂包括至少一种大气源气体和至少一种挥发性增塑发泡剂的混合物。在先尝试混合通常液态的烃和通常气态的发泡剂通常实现仅仅有限的成功,且倾向于要求特别仔细,以便使用高度挥发的发泡剂,例如二氧化碳产生可接受的聚合物泡沫体。
发明内容
本发明的目的包括使用一种或更多种大气源气体作为发泡剂结合至少一种酯,尤其己二酸酯作为聚合物加工助剂,提供制备聚合物泡沫体的改进方法。
在本发明的例举的实施方案中,由聚合物熔体,典型地包括高熔体流动的聚苯乙烯作为主聚合物组分,大气源气体,例如二氧化碳作为主发泡剂和至少一种聚合物加工助剂的聚合物熔体,制备挤出的聚苯乙烯泡沫体,其中所述聚合物加工助剂选自酯,特别是具有双(n-R)结构的己二酸酯,其中R是脂族(直链、环状和支化,饱和与不饱和)或芳族基团,其中优选的己二酸酯是己二酸双(正癸酯)。
在本发明的例举的实施方案中,由主要部分的一种或更多种显示出高熔体指数(例如,熔体指数为至少约10.0(克/10分钟)(这根据ASTM(美国材料试验学会)D 1238,条件L来测量))的苯乙烯类聚合物结合不大于约5重量%己二酸双(正癸酯)作为聚合物加工助剂和小于约4重量%的二氧化碳作为发泡剂,制备聚合物熔体。
在本发明的例举的实施方案中,由可与己二酸双(正癸酯)预配混的预成形的苯乙烯类聚合物或共聚物,制备聚合物熔体。或者或另外,可在沿着螺杆挤出机路径的方向在中间位置处,将己二酸双(正癸酯)直接注入到聚合物熔体内。除了己二酸双(正癸酯)以外,可将其他加工助剂掺入到预成形的苯乙烯类聚合物内,或者当熔体移动通过挤出机时,可将它们注入到熔体内。诸如二氧化碳之类的发泡剂也在沿着螺杆挤出机路径的方向在中间部分处,被注入到聚合物熔体内。在任何一种情况下,每一种添加剂和发泡剂应当充分地在挤出模头的上游引入到聚合物熔体内,以确保在组合物到达挤出模头之前实现充足的共混。
根据本发明,制备聚苯乙烯泡沫体的方法包括混合大气源气体,例如二氧化碳、氮气或空气和至少一种非挥发性的共混剂到聚苯乙烯熔体内。聚苯乙烯熔体也可包括一种或更多种成核剂,例如滑石、碳酸氢钠或柠檬酸。然后经挤出模头排出聚苯乙烯熔体、大气源气体和共混剂的混合物,从而降低压力并允许发泡剂发泡和形成聚苯乙烯泡沫体。取决于发泡剂的浓度和挤出条件,所得泡沫体可基本上不具有残留的发泡剂且显示出可接受的泡沫与表面性能。
附图说明
根据以下提供且在附图中阐述的本发明的一些例举实施方案的更特定的说明,本发明的例举实施方案将变得显而易见。
图1是可用于实践本发明方法的例举的挤出装置的示意图;
图2是可用于实践本发明方法的另一例举的挤出装置的示意图;和
图3是使用各种对比和例证性组合物与方法获得的压力测量的图表。
提供这些附图辅助理解以下更加详细地描述的本发明实施例实施方案,且不应当解释为过度地限制本发明。特别地,为了改进的清楚性的目的,在附图中所示的各种元件的数量、相对空间、位置、大小和尺寸没有按比例画出,且可放大、缩小或者在其他情况下改性。
具体实施方式
如图1所示,可用于实践本发明方法的挤出装置100可包括单螺杆或双螺杆(未示出)挤出机,所述挤出机包括围绕螺杆104的机筒102,其中在所述螺杆104上提供为压缩并进而加热引入到螺杆挤出机内的材料而构造的螺旋料轨106,正如图1所示,可将基础聚合物组合物作为可流动的固体,例如珠粒、颗粒或粒料,或者作为液体或半液体熔体,从一个或更多个(未示出)加料斗108喂入到螺杆挤出机内。
当基础聚合物组合物通过螺杆挤出机行进时,料轨106减小的间距确定了通过螺杆旋转使聚合物组合物强制通过其中的成功地较小的空间。这一减小的体积起到增加聚合物组合物温度的作用,以获得聚合物熔体(若使用固体起始材料的话)和/或增加聚合物熔体的温度。
当聚合物组合物行进通过螺杆挤出机100时,可通过具有为注入一种或更多种聚合物加工助剂到聚合物组合物内而构造的连带装置110的机筒102提供一个或更多个端口。类似地,可通过具有为注入一种或更多种发泡剂到聚合物组合物内的连带装置112的机筒102提供一个或更多个端口。一旦聚合物加工助剂和发泡剂引入到聚合物组合物内,则对所得混合物进行足以一般均匀地在整个聚合物组合物内分配每一种添加剂的一些额外的共混,以获得挤出组合物。
然后强制这一挤出组合物通过挤出模头114并离开模头进入减压区(所述减压区可以低于大气压),从而允许发泡剂发泡并产生聚合物泡沫层或厚板。可对聚合物泡沫体进行额外的加工,例如压延、水浸渍、冷却喷洒或其他操作,以控制所得聚合物泡沫产品的厚度与其他性能。
如图2所示,可用于实践本发明方法的挤出装置200可包括单螺杆或双螺杆(未示出)挤出机,所述挤出机包括围绕螺杆204的机筒202,其中在所述螺杆204上提供为压缩并进而加热引入到螺杆挤出机内的材料而构造的螺旋料轨206,正如图2所示,可将任选地与一种或更多种聚合物加工助剂配混的基础聚合物组合物作为可流动的固体,例如珠粒、颗粒或粒料,或者作为液体或半液体熔体,从一个或更多个(未示出)加料斗208喂入到螺杆挤出机内。
当聚合物组合物行进通过螺杆挤出机时,料轨206减小的间距确定了通过螺杆旋转使聚合物组合物强制通过其中的成功地较小的空间。这一减小的体积起到增加聚合物组合物温度的作用,以获得聚合物熔体(若使用固体材料的话)和/或增加聚合物熔体的温度。
当聚合物组合物行进通过螺杆挤出机200时,可通过具有为注入一种或更多种发泡剂,和任选地一种或更多种聚合物加工助剂到聚合物组合物内而构造的连带装置212的机筒202提供一个或更多个端口。一旦所需量的聚合物、聚合物加工助剂和发泡剂引入到螺杆挤出机内,则对所得混合物进行足以一般均匀地在整个聚合物组合物内分配每一种添加剂的一些额外的共混,以获得挤出组合物。
然后强制这一挤出组合物通过挤出模头214并离开模头进入减压区(所述减压区可以低于大气压),从而允许发泡剂发泡并产生聚合物泡沫层或厚板。如图2所示,当挤出的聚合物混合物行进通过在模头内提供的逐渐变大的开口或者通过在挤出模头下游提供的一些合适的装置(未示出),在一定的程度上控制施加到聚合物混合物上的压力下降的方式时,可逐渐获得这一压力下降。也可对聚合物泡沫体进行额外的加工,例如压延、水浸渍、冷却喷洒或其他操作,以控制所得聚合物泡沫产品的厚度与其他性能。
本发明的例举的方法可使用各种发泡剂中的一种或更多种,在成品内实现所需的聚合物泡沫性能。通常聚合物组合物至少包括主要部分的高熔体流动的聚苯乙烯(例如,熔体流动指数为至少约10克/10分钟的聚苯乙烯(这根据ASTM D 1238条件L来测量))和使用大气源气体,优选二氧化碳作为主发泡剂。
除了二氧化碳以外,可使用选自酯、尤其己二酸酯,和更尤其双(n-R)己二酸酯,尤其如己二酸双(正癸酯)之类的化合物中的一种或更多种聚合物加工助剂(PPA),其中R选自C6-C16,和优选C8-C13的脂族(直链、环状和支化、饱和与不饱和)和芳族(取代和未取代)基团。加工助剂改进挤出压力/温度曲线的稳定性,并进而改进使用大气源气体,例如空气,氮气或优选二氧化碳作为主发泡剂生产不同厚度的聚苯乙烯泡沫板的均匀度。
聚合物组合物优选是苯乙烯类聚合物和/或具有足够高熔体流动指数(MFI或熔体流动值),例如熔体流动指数为至少约10(克/10分钟)的另一聚合物,从而相对于采用MFI小于10的聚苯乙烯可实现的溶解度,增加二氧化碳的溶解度。这一聚合物组合物然后可与小量的聚合物加工助剂,典型地酯和优选根据以下提供的通式I的己二酸酯结合:
其中X是氮或氧,R1选自C1-C20烷基、芳基或烷芳基,和R2与R3独立地选自氢、C1-C20,优选C6-C16,和更优选C8-C13脂族(直链、环状和支化、饱和与不饱和)和芳族(取代和未取代)基团(且通常相同)、烷芳基和烷氧化物,其中R2和R3不可能均为H。用以下提供的式II-IV表示代表性化合物:
己二酸酯
除了以上详述的己二酸酯以外,通常对应于通式V且以下复制的苯甲酸酯可用于增加二氧化碳在聚合物组合物,例如聚苯乙烯内的溶解度。
其中X是氮或氧,R5选自C1-C20烷基、芳基、烷芳基和烷氧化物。以下以式VI-X形式示出了在本发明中使用的对应于式V所示通式结构的合适的化合物:
除了以上详述的己二酸酯和苯甲酸酯以外,通常对应于通式XI且以下复制的二苯甲酸酯可用于增加二氧化碳在聚合物组合物,例如聚苯乙烯内的溶解度。
其中X是氮或氧,R4选自C1-C20烷基、芳基、烷芳基和烷氧化物。以下以式XII-XVI形式示出了在本发明中使用的对应于式V所示通式结构的合适的化合物.
小部分,典型地小于约5重量%,优选小于约3重量%,或可能甚至小于约2重量%的PPA,例如己二酸酯聚合物加工助剂,可结合类似或更大浓度的发泡剂使用。例如,可将己二酸双(正癸酯)(式III)以低至约0.5重量%的比值掺入到聚合物体系或熔体内,且仍然显示出对二氧化碳溶解度、挤出工艺稳定性(这通过工艺温度/压力曲线来反映)的改进,以生产显示出改进的尺寸稳定性的泡沫板。为了维持所得泡沫板产品的性能,尤其当二氧化碳用作唯一的发泡剂时,酯,尤其己二酸酯,在性能上倾向于优于低级醇化合物,例如乙醇。
在其中室温下或者接近室温下,PPA以液体形式可获得的那些情况下,例如己二酸双(正癸酯),可在聚合物组合物移动通过挤出装置或挤出机中,通过注射器泵送PPA,并进入中间点内。因此,对于具有合适的液体处理设备的体系或装置,例如用于注射一种或更多种常规PPA,例如乙醇所使用的组件来说,可使用这些相同的组件注射一种或更多种新的PPA。
其他PPA添加剂,例如己二酸双(3-乙基己酯)(式II)和双(正十三烷酯)(式IV)和其他类似的化合物在改进二氧化碳在聚合物熔体内的加工性时,倾向于显示出类似的效果。其他聚合物和共聚物,例如苯乙烯甲基丙烯酸甲酯(SMMA)共聚物也可在本发明的方法中用作聚合物组合物,且可在与通用目的的结晶聚苯乙烯相同的装置上加工。
尤其对于共聚物,在S∶MMA的摩尔比为约80∶20的SMMA共聚物组合物内使用己二酸双(正癸酯)作为PAA能支持在挤出组合物内约5重量%的二氧化碳。这一聚合物组合物和PPA添加剂方案倾向于增加发泡能力且降低与所得聚苯乙烯泡沫板产品有关的冷却需求。
数种PAA,其中包括己二酸双(正癸酯)可与其他聚合物和共聚物,例如乙烯丙烯酸甲酯配混,并直接加入到可流动的颗粒、珠粒、粒料或其他配混的形式中,且倾向于显示出通常对发泡工艺类似的影响并改进二氧化碳在聚合物组合物内的溶解度。PAA化合物可通过直接注射到挤出机内或者通过使PAA化合物与一种或更多种其他的相容聚合物或添加剂预配混(共混),从而掺入到熔体内,在最终的挤出组合物内实现类似的有效浓度,并进而产生类似的效果。
发明人还注意到,存在己二酸双(正癸酯)(式III)看起来会增加HFC-134a在聚合物组合物内的溶解度。因此,使用诸如HFC-134a/二氧化碳之类的发泡剂的结合物以及添加水作为助发泡剂,存在己二酸双(正癸酯)有助于支持聚合物组合物产生具有所需性能的聚苯乙烯泡沫板。
实施例
为了研究在生产XPS产品中本发明和常规实践的相对性能,进行一系列实验。每一个试验使用熔体流动指数为5-30(克/10分钟)(ASTM D 1238条件L)的无定形、通用目的的结晶聚苯乙烯(具体地,获自NOVA Chemical的PS NC0038)、0.78重量%的己二酸双(正癸酯)、1.0重量%的六溴环癸烷作为阻燃剂和0.2重量%的滑石作为成核剂。然后将这一混合物喂入到螺杆直径为132毫米的双螺杆挤出机内。熔融固体,然后与3.7重量%的二氧化碳混合。
来自挤出机的塑化的可发泡的混合物冷却到第二温度(通常称为模头熔融温度)并挤出到减压区内,形成泡沫产品。在这一情况下,冷却混合物到116℉(约47℃)的模头熔融温度,然后通过模头开口(27厘米×1.41毫米)喷射到较低压力区域内。通过在大气压(101.3千帕)和亚大气压条件下,具体地真空度为8、12或16英寸Hg(分别为约74.3、60.8和47.3千帕)下使混合物发泡,生成本发明例举的样品。
使用HCFC-142b(基于聚合物含量为11重量%)作为发泡剂,并使用二氧化碳(3.7重量%和乙醇(1.5重量%))的结合物作为发泡剂体系,制备对比样品。使用二氧化碳(3.7重量%)和己二酸双(正癸酯)(式III)(0.5重量%)作为发泡剂体系,生产额外的例举的样品。低含量的己二酸双(正癸酯)有助于泡沫表面特征,且与此同时,提高聚合物熔体的加工性。模头压力的波动通常是在中试生产线上任何一种聚合物发泡剂体系工艺如何的指示。根据图1可看出,与以上提及的体系相比,总的压力变化不显著。
图3示出了在采用这些组合物的中试生产线上监控的各种挤塑出口压力、静态冷却器压力和模头压力条件下,本发明的HCFC-142b 11%、二氧化碳3.7%/乙醇1.5%和二氧化碳3.7%/含量为0.5%、1.0%和1.5%的己二酸双(正癸酯)的比较。对于142b体系(对照)来说,使用熔体流动指数为1.6(克/10分钟)的通用目的的PS(NOVA 1220)。对于二氧化碳/乙醇和所有其他试验来说,使用高熔体流动指数10.0(克/10分钟)的PS(NOVA NN0038)。尝试生产厚度为约1英寸(约25.4毫米)的泡沫板,同时保持所有其他工艺参数相对恒定。
尽管图3示出了在大气压条件下的挤出压力,但这一关系对于10英寸Hg(约67.5千帕)(或任何其他真空水平)来说同样如此。在Tallmadge,Ohio的Owens Corning中试生产线设施上实现这些结果。挤出压力曲线是加工能力的容易程度和发泡剂在熔体内溶解度的指示。尽管对于二氧化碳/己二酸双(正癸酯)体系来说,挤塑出口、冷却器和模头压力相对于常规的142b体系来说较高,但它们与二氧化碳/乙醇体系很相当。事实上,1.5%含量下的二氧化碳/己二酸双(正癸酯)就加工能力的容易程度来说优于二氧化碳/乙醇体系。
随后在试验中,改变聚合物为S∶MMA80∶20(NOVA NC0044)共聚物。由于该工艺表明是相对稳定的,因此我们递增式增加二氧化碳到4.3%,以增加发泡潜力和冷却能力二者。这一较高的二氧化碳含量在大气压条件下提供具有良好表面的可接受的产品。显然,存在PPA己二酸双(正癸酯)结合极性更大且高熔体指数的S∶MMA共聚物有助于增加二氧化碳在聚合物体系内的溶解度。溶解更多二氧化碳的能力对BA体系的冷却能力和加工能力的容易程度具有巨大的影响。下表1中报道了试验结果。全部测量平均泡孔尺寸、压缩模量、开孔泡孔的百分数和R值。
R值或总的耐热性是抗热传导的量度。测定R值的方法如下所述。导热率k定义为单位截面上热流与单位厚度上温降之比,其US单位:
和米制单位:
可通过固体的传导率、气体的传导率、辐射和对流发生通过绝缘材料的传热。总的耐热性(R值)R是抗传热的量度,且测定为R=t/k
其中t=厚度。
使用HCFC-142b、二氧化碳/乙醇和二氧化碳/己二酸双(正癸酯)制造的板之间存在某些显著的物理性能差别,表1。当己二酸双(正癸酯)的含量从0.5增加到1.5%时,板变得比较脆弱,其结果表明较高的塑化程度。此外,显然,增加己二酸双(正癸酯)的浓度的结果是,开孔含量因此倾向于增加。
使用PS NC0038(NOVA Chemicals)与HFC-134a7%/二氧化碳0.5%/己二酸双(正癸酯)1.5%和HFC-134a/己二酸双(正癸酯)1.5%二者作为发泡组合物,在产生以上所讨论的HFC-142b所使用的相同的中试生产线上进行额外的试验。这些试验产生密度为2.25pcf(磅/立方英尺)和开孔泡孔含量为仅仅约2.29%的PS泡沫体,该数值很好地落在可接受的范围内。在这些试验情况下,使用额外0.2%丙烯酸乙基甲酯聚合物改进泡沫板的表面质量。
表1-泡沫板的性能
HCFC-142b | 乙醇 | 式I | 式II | 式III | |
平均泡孔(毫米) | 0.213 | 0.151 | 0.154 | 0.16 | 0.172 |
压缩模量(磅/平方英寸) | 1261 | 1300 | 971 | 723 | |
开孔泡孔(%) | 0.42 | 2.74 | 3.55 | 4.52 | 6.81 |
R-值(每英寸) | 5.0 | 4.2 | 4.2 | 4.2 | 4.2 |
如上所述,公开了使用一种或更多种大气源气体和/或卤代烃作为主发泡剂结合含一种或更多种酯,尤其己二酸酯、苯甲酸酯和二苯甲酸酯的聚合物加工助剂,制备聚苯乙烯基泡沫产品的装置和方法。此外,当挤出聚苯乙烯泡沫体时,可使熔体发泡,并冷却到足以维持一般正常的工艺水平的程度,和因此可采用获得适合于特定的最终应用的泡沫产品的常规实践来控制。这些常规实践可适合于与本发明一起使用,提供对泡沫密度和泡孔尺寸的某些程度的控制,同时利用常规的挤出装置和后挤出加工。
尽管在特定的聚苯乙烯泡沫材料的上下文中描述了本发明,但本发明的方法也可应用于其他聚合物组合物和共混剂的各种结合上,以获得各种聚合物泡沫体材料。此处公开了本发明的例举实施方案,尽管使用了专门的术语,但它们仅仅在通用和描述性的意义上使用和解释,而不是限制本发明的目的。因此,本领域的技术人员要理解,可在没有脱离下述权利要求中列出的本发明的精神和范围的情况下作出所公开的装置与方法的形式与细节的各种变化。
Claims (9)
2.权利要求1的制造发泡聚合物泡沫体的方法,其中聚合物组合物包括占主要部分的聚苯乙烯。
3.权利要求1的制造发泡聚合物泡沫体的方法,其中二氧化碳占可发泡混合物重量的至少2%。
4.权利要求1的制造发泡聚合物泡沫体的方法,其中二氧化碳占可发泡混合物重量的至少3.5%。
6.权利要求1的制造发泡聚合物泡沫体的方法,其中减压为101.3千帕至47.3千帕。
9.通过权利要求1的方法制造的泡沫板。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US11/259,970 | 2005-10-27 | ||
US11/259,970 US20070173554A1 (en) | 2005-10-27 | 2005-10-27 | Method of manufacturing polystyrene foam with polymer processing additives |
PCT/US2006/041121 WO2007050468A2 (en) | 2005-10-27 | 2006-10-20 | Method of manufacturing polystyrene foam with polymer processing additives |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101326225A CN101326225A (zh) | 2008-12-17 |
CN101326225B true CN101326225B (zh) | 2012-04-25 |
Family
ID=37968415
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2006800442956A Active CN101326225B (zh) | 2005-10-27 | 2006-10-20 | 采用聚合物加工添加剂制备聚苯乙烯泡沫体的方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20070173554A1 (zh) |
EP (1) | EP1945699A2 (zh) |
CN (1) | CN101326225B (zh) |
BR (1) | BRPI0617875B1 (zh) |
CA (2) | CA2626307C (zh) |
MX (1) | MX2008005375A (zh) |
WO (1) | WO2007050468A2 (zh) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8119701B2 (en) | 2005-10-24 | 2012-02-21 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Method of manufacturing polystyrene foam with polymer processing additives |
US20070173554A1 (en) | 2005-10-27 | 2007-07-26 | Yadollah Delaviz | Method of manufacturing polystyrene foam with polymer processing additives |
US7624910B2 (en) | 2006-04-17 | 2009-12-01 | Lockheed Martin Corporation | Perforated composites for joining of metallic and composite materials |
WO2009148445A1 (en) * | 2008-06-04 | 2009-12-10 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Extruded polystyrene foam containing propylene carbonate, ethylene carbonate or butylene carbonate as a process aids |
WO2011151301A1 (de) * | 2010-06-01 | 2011-12-08 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von expandierbaren styrolpolymer-zusammensetzungen |
US8889748B2 (en) | 2010-06-01 | 2014-11-18 | Basf Se | Process for producing expandable styrene polymer compositions |
US9850357B2 (en) * | 2011-02-10 | 2017-12-26 | Fina Technology, Inc. | Use of polar additives for enhancing blowing agent solubility in polystyrene |
DK2969470T3 (en) * | 2013-03-15 | 2019-04-08 | Owens Corning Intellectual Capital Llc | PROCESSING AID FOR USING THE PREPARATION OF EXTRADED POLYSTYRENCY FOAM USING LOW GLOBAL HEATING POTENTIALS |
MX2017000515A (es) | 2014-07-16 | 2017-08-18 | Owens Corning Intellectual Capital Llc | Aditivos de procesamiento de compuestos no organicos volatiles para uso en la fabricacion de espumas usando agentes espumantes con bajo potencial de calentamiento global. |
KR102164729B1 (ko) * | 2019-08-05 | 2020-10-14 | 강현식 | 상품포장 트레이용 공압출 적층시트의 제조방법 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1057228A (zh) * | 1990-06-14 | 1991-12-25 | 欧文斯-伊利诺塑料制品有限公司 | 聚苯乙烯泡沫薄片制造 |
CN1170662A (zh) * | 1996-04-04 | 1998-01-21 | 三井东压化学株式会社 | 注射发泡成型的热塑性树脂产品及其生产方法 |
CN1298423A (zh) * | 1998-03-16 | 2001-06-06 | 陶氏化学公司 | 开孔泡沫和其制备方法 |
CN1393329A (zh) * | 2001-06-29 | 2003-01-29 | 株式会社Jsp | 聚苯乙烯系树脂挤出泡沫板的制造方法及该挤出泡沫板 |
CN1396940A (zh) * | 2000-02-04 | 2003-02-12 | 陶氏环球技术公司 | 一种用物理发泡剂制备热成型泡沫压片的方法 |
US6572800B1 (en) * | 1999-01-20 | 2003-06-03 | Poliglas, S.A. | Process and apparatus for producing foam |
CN1482162A (zh) * | 2002-07-12 | 2004-03-17 | 株式会社Jsp | 聚苯乙烯系树脂挤出泡沫板及其制造方法 |
Family Cites Families (41)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3975316A (en) | 1972-05-04 | 1976-08-17 | Thiokol Corporation | Curing liquid polyurethane prepolymers |
US3870841A (en) | 1972-10-02 | 1975-03-11 | Exxon Research Engineering Co | Flexible polymeric compositions comprising a normally plastic polymer sulfonated to about 0.2 to about 10 mole % sulfonate |
JPS61246237A (ja) * | 1985-04-25 | 1986-11-01 | Sumitomo Deyurezu Kk | フェノ−ル樹脂複合発泡体の製造方法 |
EP0276452A1 (en) | 1986-12-24 | 1988-08-03 | Cape Industries | Viscosity reducing agents for aromatic polyester polyols and polyether polyols |
US5356944A (en) * | 1988-06-27 | 1994-10-18 | Mobil Oil Corporation | High melt index polystytene foam and method |
US5258415A (en) | 1991-11-14 | 1993-11-02 | Basf Aktiengesellschaft | Expandable styrene polymers containing carbon dioxide as blowing agent |
DE4137405A1 (de) | 1991-11-14 | 1993-05-19 | Basf Ag | Expandierbare styrolpolymerisate, enthaltend als treibmittel kohlendioxid |
US5434205A (en) | 1992-01-21 | 1995-07-18 | Solcas Polymer Limited Partnership | Acrylonitrile polymer compositions and articles and methods for their preparation |
US5340844A (en) * | 1992-04-24 | 1994-08-23 | The Dow Chemical Company | Polystyrene foam and a process for making the same |
US5633289A (en) | 1993-03-16 | 1997-05-27 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Process for molding an integral skin foam and a polyurethane material for molding the same |
TW422739B (en) | 1995-03-24 | 2001-02-21 | Bayer Ag | Azeotropic compositions of perfluorohexane, or 1,1,1,4,4,4-hexafluorobutane, or 1,3-dioxolane and hydrocarbons having 5 or 6 carbon atoms and the use thereof in the production of foams |
KR100288854B1 (ko) * | 1995-12-01 | 2001-09-17 | 고토 기치 | 수지성형체 |
US5565497A (en) | 1995-12-07 | 1996-10-15 | The Celotex Corporation | Dispersant for filled, rigid cellular polymers |
JPH1036548A (ja) | 1996-07-24 | 1998-02-10 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ポリスチレン系樹脂発泡体およびその製法 |
JPH10110796A (ja) | 1996-10-03 | 1998-04-28 | Aisin Aw Co Ltd | 制御弁、及び無段変速機の油圧制御装置 |
CN1117781C (zh) | 1997-06-13 | 2003-08-13 | 亨茨曼Ici化学品有限公司 | 发泡聚氨酯泡沫塑料用异氰酸酯组合物 |
KR20010033292A (ko) | 1997-12-18 | 2001-04-25 | 그래햄 이. 테일러 | Hfc-134 및 저용해도 보조 발포제를 포함하는 발포체및 이의 제조 방법 |
US6093352A (en) * | 1998-09-16 | 2000-07-25 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Process for producing foam by monitoring key process parameters |
MXPA01012501A (es) * | 1999-06-01 | 2003-10-14 | Ferro Corp | Composicion para utilizarse en espumas de poliuretano flexibles. |
US6689830B1 (en) | 1999-10-15 | 2004-02-10 | Velsicol Chemical Corporation | Film forming compositions containing benzoic acid esters of 8-carbon alcohols as additives |
US6166099A (en) * | 2000-04-20 | 2000-12-26 | Nova Chemicals Inc | Tetrafunctional initiator |
US6849667B2 (en) | 2000-10-18 | 2005-02-01 | Mitsui Chemicals, Inc. | Foam of thermoplastic urethane elastomer composition and process for producing the foam |
US20020123535A1 (en) | 2000-12-21 | 2002-09-05 | Araullo-Mcadams Carina | Isocyanate - reactive benzoate adduct polyol for use in the prodcution of rigid foam |
US20040143068A1 (en) * | 2001-05-08 | 2004-07-22 | Souichiro Honda | Modifier for thermoplastic resin and thermoplastic resin composition using the same |
EP1271259B1 (en) | 2001-06-26 | 2013-11-20 | Ricoh Company, Ltd. | Image forming apparatus and process cartridge therefor |
ITVR20010086A1 (it) | 2001-08-06 | 2003-02-06 | Interplastica Srl | Perfezionamenti a procedimento per l'ottenimento di un materiale sintetico contenente microsfere espandibili, nonche manufatti leggeri otten |
EP1288239A1 (en) | 2001-08-30 | 2003-03-05 | Huntsman International Llc | Process for making rigid urethane-modified polyisocyanurate foams |
US6908950B2 (en) | 2001-10-25 | 2005-06-21 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Asphalt filled polymer foam |
US20030225172A1 (en) | 2002-05-31 | 2003-12-04 | Miller Larry M. | To enhance the thermal insulation of polymeric foam by reducing cell anisotropic ratio and the method for production thereof |
DE10241298A1 (de) | 2002-09-04 | 2004-03-18 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polystyrolschaumpartikeln mit niedriger Schüttdichte |
US20040087754A1 (en) | 2002-10-31 | 2004-05-06 | Paul Foley | Polyurethane compounds and articles prepared therefrom |
US20040162359A1 (en) | 2002-12-30 | 2004-08-19 | Barber Thomas Allan | Rigid foam from highly functionalized aromatic polyester polyols |
US8568632B2 (en) | 2003-11-26 | 2013-10-29 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Method of forming thermoplastic foams using nano-particles to control cell morphology |
US7605188B2 (en) | 2004-12-31 | 2009-10-20 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Polymer foams containing multi-functional layered nano-graphite |
US20070213418A1 (en) | 2004-05-18 | 2007-09-13 | Vermilion Donn R | Asphalt-filled polymers |
US20050260400A1 (en) | 2004-05-20 | 2005-11-24 | Schweitzer Mandy B | Foam products with silane impregnated facer |
JP4773065B2 (ja) | 2004-05-31 | 2011-09-14 | 三菱樹脂株式会社 | 多孔性フィルム、非水電解質電池用セパレーターおよび非水電解質電池 |
US8309619B2 (en) | 2004-09-03 | 2012-11-13 | Pactiv LLC | Reduced-VOC and non-VOC blowing agents for making expanded and extruded thermoplastic foams |
US8119701B2 (en) | 2005-10-24 | 2012-02-21 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Method of manufacturing polystyrene foam with polymer processing additives |
US20070173554A1 (en) | 2005-10-27 | 2007-07-26 | Yadollah Delaviz | Method of manufacturing polystyrene foam with polymer processing additives |
WO2009148445A1 (en) | 2008-06-04 | 2009-12-10 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Extruded polystyrene foam containing propylene carbonate, ethylene carbonate or butylene carbonate as a process aids |
-
2005
- 2005-10-27 US US11/259,970 patent/US20070173554A1/en not_active Abandoned
-
2006
- 2006-10-20 WO PCT/US2006/041121 patent/WO2007050468A2/en active Application Filing
- 2006-10-20 EP EP06817240A patent/EP1945699A2/en not_active Withdrawn
- 2006-10-20 CA CA2626307A patent/CA2626307C/en active Active
- 2006-10-20 MX MX2008005375A patent/MX2008005375A/es active IP Right Grant
- 2006-10-20 CN CN2006800442956A patent/CN101326225B/zh active Active
- 2006-10-20 CA CA2883548A patent/CA2883548C/en active Active
- 2006-10-20 BR BRPI0617875-8A patent/BRPI0617875B1/pt active IP Right Grant
-
2014
- 2014-03-07 US US14/200,135 patent/US10059822B2/en active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1057228A (zh) * | 1990-06-14 | 1991-12-25 | 欧文斯-伊利诺塑料制品有限公司 | 聚苯乙烯泡沫薄片制造 |
US5082608A (en) * | 1990-06-14 | 1992-01-21 | Owens-Illinois Plastic Products Inc. | Polystyrene foam sheet manufacture |
CN1170662A (zh) * | 1996-04-04 | 1998-01-21 | 三井东压化学株式会社 | 注射发泡成型的热塑性树脂产品及其生产方法 |
CN1298423A (zh) * | 1998-03-16 | 2001-06-06 | 陶氏化学公司 | 开孔泡沫和其制备方法 |
US6572800B1 (en) * | 1999-01-20 | 2003-06-03 | Poliglas, S.A. | Process and apparatus for producing foam |
CN1396940A (zh) * | 2000-02-04 | 2003-02-12 | 陶氏环球技术公司 | 一种用物理发泡剂制备热成型泡沫压片的方法 |
CN1393329A (zh) * | 2001-06-29 | 2003-01-29 | 株式会社Jsp | 聚苯乙烯系树脂挤出泡沫板的制造方法及该挤出泡沫板 |
CN1482162A (zh) * | 2002-07-12 | 2004-03-17 | 株式会社Jsp | 聚苯乙烯系树脂挤出泡沫板及其制造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2883548A1 (en) | 2007-05-03 |
WO2007050468A2 (en) | 2007-05-03 |
BRPI0617875B1 (pt) | 2018-07-24 |
US20170114201A9 (en) | 2017-04-27 |
EP1945699A2 (en) | 2008-07-23 |
US10059822B2 (en) | 2018-08-28 |
BRPI0617875A2 (pt) | 2011-08-09 |
CA2626307C (en) | 2016-02-09 |
CA2626307A1 (en) | 2007-05-03 |
CN101326225A (zh) | 2008-12-17 |
CA2883548C (en) | 2016-08-02 |
US20070173554A1 (en) | 2007-07-26 |
WO2007050468A3 (en) | 2008-07-24 |
MX2008005375A (es) | 2009-03-02 |
US20140187656A1 (en) | 2014-07-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101326225B (zh) | 采用聚合物加工添加剂制备聚苯乙烯泡沫体的方法 | |
US9714330B2 (en) | Method of manufacturing polystyrene foam with polymer processing additives | |
US8119701B2 (en) | Method of manufacturing polystyrene foam with polymer processing additives | |
US20230416484A1 (en) | Processing aids for use in manufacture extruded polystyrene foams using low global warming potential blowing agents | |
JP2624813B2 (ja) | アルケニル芳香族合成樹脂押出発泡体の製造方法 | |
CN102300952A (zh) | 基于四氟丙烯的发泡剂组合物 | |
EP3169723B1 (en) | Non-voc processing aids for use in manufacturing foams using low global warming potential blowing agents | |
CA2399239C (en) | Extruded foam product with reduced surface defects | |
MXPA02005370A (es) | Producto de espuma extruida. | |
US20100179237A1 (en) | Thermoplastic foam blowing agent combination | |
CN115975245A (zh) | 用于聚合物泡沫的三元共混发泡剂组合物 | |
JPH06262662A (ja) | 熱伝導率が低下したフォームを製造するための方法と装置 | |
JP2624813C (zh) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |